含油食品中塑化劑的GPC凈化分析

食品安全影響著每個(gè)人的日常生活和健康。隨著近年來重大食品安全問題不斷被曝出，食品安全逐漸成為了人們關(guān)注的焦點(diǎn)。從蘇丹紅到三聚氰胺，再到不久前查出的瘦肉精問題，雖然政府和企業(yè)從未停止過在食品安全上所做的努力，但食品安全問題卻似乎從未消失。

近期中國臺(tái)灣曝出多種食品含有有毒塑化劑的案件，臺(tái)灣檢測機(jī)構(gòu)在飲料、食品中檢測出塑化劑(鄰苯二甲酸酯類)。塑化劑是一種廣泛使用的增塑劑，在塑料加工中添加這種物質(zhì)，可以使其柔韌性增強(qiáng)，容易加工，用DEHP代替棕桐油配制的有毒起云劑也能產(chǎn)生和乳化劑相似的增稠效果。塑化劑分子結(jié)構(gòu)類似荷爾蒙，是臺(tái)灣環(huán)保署列管的毒性化學(xué)物質(zhì)。若長期食用可能引起生殖系統(tǒng)異常，甚至造成畸胎。

但是由于很多食品中含有大量油脂，在檢測中嚴(yán)重干擾了塑化劑的測定，而且會(huì)對(duì)檢測儀器造成損害。樣品的前處理過程會(huì)對(duì)目標(biāo)化合物最終的分析結(jié)果起到非常重要的作用，依據(jù)《GB-T 21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測定》在前處理中使用GPC凈化尤為重要。GPC Cleanup系列凝膠凈化系統(tǒng)能有效去除樣品中的大分子基質(zhì)小分子干擾物質(zhì)，收集目標(biāo)餾分，從而提高后續(xù)分析的靈敏度與準(zhǔn)確性，延長分析儀器的使用壽命。

LabTech公司應(yīng)市場需求推出GPCcleanup 800凝膠凈化解決方案。使用該系統(tǒng)只需將萃取好的樣品加入到全自動(dòng)液體處理器的瓶中，便可以自動(dòng)完成樣品GPC凝膠凈化過程，最終目標(biāo)物被收集到收集瓶中，直接濃縮后進(jìn)行后續(xù)分析。該套系統(tǒng)的使用可以極大簡化樣品前處理的繁瑣步驟，減少人為因素對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，有利于保證樣品的平行性和準(zhǔn)確性，同時(shí)整套系統(tǒng)完全密閉，并且具有溶劑回收功能，是一套綠色環(huán)保型樣品前處理系統(tǒng)。

一、試劑與儀器

乙酸乙酯、環(huán)己烷、正己烷(農(nóng)殘級(jí))

鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品

凝膠凈化系統(tǒng)(GPC800凝膠凈化系統(tǒng)，萊伯泰科有限公司)

二、實(shí)驗(yàn)操作

(1)配制100ppm鄰苯二甲酸甲酯和鄰苯二甲酸癸酯混標(biāo)溶液。

取樣品O 5g于5mL容量瓶，用乙酸乙酯：環(huán)己烷1：1(V／V)定容至刻度，渦旋混勻，轉(zhuǎn)入GPC2E樣瓶。

(2)編輯方法和批表將標(biāo)液放到GPC儀器中，觀察出峰時(shí)間。

(3)根據(jù)標(biāo)樣出峰譜圖確定樣品方法中的收集時(shí)間，編輯批表批次運(yùn)行。

(4)將凈化后的餾分濃縮至近干用正己烷定容至2mL。

(5)將處理好的樣品放到GC-MS上檢測。

三、結(jié)果分析與討論

1.GPC方法的確定

樣品中需測量目標(biāo)分析物為鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，選擇分子量最大和最小的鄰苯二甲酸癸酯和鄰苯二甲酸甲酯兩種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如圖1所示)，根據(jù)GPC分離原理分子量相對(duì)較大的先出峰，分子量相對(duì)較小的后出峰，故17種目標(biāo)分析物出峰時(shí)間都在兩峰之間，根據(jù)譜圖確定餾分收集時(shí)間為8～18.5min(如圖2所示)。分析樣品為辣椒精油(編號(hào)為466)和辣椒醬(編號(hào)為065)。

2.凈化效果

圖2粉色曲線為辣椒精油的凈化色譜圖，藍(lán)色曲線為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)凈化色譜圖，白色曲線為辣椒醬凈化色譜圖。圖中對(duì)比粉色和藍(lán)色曲線可看出大分子油脂類大部分在3～8min出峰，而目標(biāo)物在8rain以后出峰，故GPC能除去大部分油脂類物質(zhì)。從圖中對(duì)比白色和藍(lán)色曲線可看出辣椒醬中一些色素類與大分子的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)分子量接近。可與14min以后的小分子鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)良好分離。

從凈化前后樣品與收集液實(shí)物圖可明顯看出，GPC凈化效果比較滿意。

3.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

㈩本底實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

由于塑化制品隨處可見。稍有不慎就會(huì)引入鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，包括溶劑中自帶的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)。所以針對(duì)不同批次的試劑做了一些本底實(shí)驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)即使是農(nóng)殘級(jí)的試劑也會(huì)含有一定量的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，如DBP、DBP.DEHP含量稍高，濃度在20～40ppb，且不同批次最大濃度目標(biāo)物各不相同。

(2)凝膠凈化后的樣品GC-MS檢測報(bào)告

(3)回收率

四、總結(jié)

GPC凝膠凈化依靠分子尺寸排阻大分子油脂類物質(zhì)的效果很理想。非常適合凈化油類樣品中的大分子油脂類物質(zhì)。萊伯泰科自動(dòng)凝膠凈化裝置包括了自動(dòng)上樣、凈化和自動(dòng)收集功能，配置高效率不銹鋼凈化柱，在保證分離度的情況下，可明顯節(jié)省樣品處理時(shí)間，并且能夠?qū)崿F(xiàn)無人值守操作，大大減少了人力勞動(dòng)，降低了有毒有害試劑對(duì)操作人員的傷害，并提供了滿意的回收率。