摘 要:隨著工業(yè)化發(fā)展對聚丙烯等產(chǎn)品需求的增長,丙烯等資源供應逐漸呈現(xiàn)出緊缺勢頭。隨之,以丙烯為目的產(chǎn)物的生產(chǎn)技術研究越來越活躍,丙烯生產(chǎn)技術也成為當前煉油和化工重要研究內(nèi)容。
關鍵詞:丙烯 化學制取 應用
作者簡介:顏鶴(1961-),男,江蘇贛榆人,1980年畢業(yè)于徐州師范學院化學系,贛榆縣職教中心中學一級教師,主要從事中學化學教學方面的研究。
[中圖分類號]:K825.4 [文獻標識碼]:A [文章編號]:1002-2139(2010)-20-0200-01
當今世界經(jīng)濟快速發(fā)展走向全球化的同時,人類社會不斷呼吁提倡低碳生活,并在全球掀起了一股浪潮。低碳烯烴之一的丙烯是化學工業(yè)中重要的基本有機化工原料。隨著石油的開采,存儲量不斷減少、國際原油價格不斷上漲、丙烯的生產(chǎn)成本逐漸升高,一定程度上制約了丙烯工業(yè)的發(fā)展。隨著工業(yè)化生產(chǎn)對丙烯的需求量逐漸上升,以天然氣或煤資源生成甲醇再制取丙烯的生產(chǎn)方式備受人們的重視。隨著聚丙烯等下游產(chǎn)品需求的快速增長,以及以乙烷為原料的新建乙烯生產(chǎn)裝置比例的增加,丙烯資源供應逐漸呈現(xiàn)出緊張態(tài)勢。同時,以丙烯為目的產(chǎn)物的生產(chǎn)技術研究越來越活躍,丙烯生產(chǎn)技術也成為當前煉油和化工重點研究方向之一。
一、丙烯化學制取技術的市場前景及可行性分析
當今全球市場,一方面是烯烴需求大大超過甲醇,丙烯需求增長明顯高于乙烯。由于丙烯的生產(chǎn)技術已不能滿足丙烯的市場需求,需要探索新的丙烯生產(chǎn)途徑;另一方面是大規(guī)模甲醇裝置的高速建設強烈需要尋求產(chǎn)品的出路。在甲醇上游供應擠壓和丙烯下游需求拉動的共同作用下,甲醇制丙烯技術發(fā)展前景看好。以天然氣為原料的甲醇制丙烯技術可以從烯烴原料結(jié)構(gòu)上實施調(diào)整,拓寬丙烯原料來源,降低由于石油資源緊張、油價上漲帶來的風險。
地球上的天然氣資源存儲相對石油豐富,但由于地域性和自然性,開采和利用率和范圍難度較大,目前天然氣的大規(guī)模利用還受到一定的限制,導致實際的開發(fā)與利用還比較緩慢。隨著科學技術的不斷完善,以天然氣為原料制作甲醇的裝置規(guī)模趨于大型化,這將促進甲醇向下游較大消費市場發(fā)展與延伸。目前甲醇主要用來生產(chǎn)甲醛、甲基叔丁基醚(MTBE)、醋酸、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等。這些產(chǎn)品對甲醇的需求增長低于甲醇生產(chǎn)能力的增長,大規(guī)模甲醇裝置的產(chǎn)品強烈需要尋求出路,由于全球市場對于烯烴的需求大大超過甲醇,烯烴生產(chǎn)可成為甲醇新的重要出路?;瘜W工業(yè)需水量較大,以天然氣為原料的生產(chǎn)廢水回收利用成本較低,以煤為原料的生產(chǎn)廢水回收利用成本較高,需要的水資源更多,水資源的可獲得性是項目必須首先考慮的問題。
二、提高丙烯制取技術效率的主要途徑及創(chuàng)新
1.烯烴歧化制丙烯的生產(chǎn)技術。烯烴歧化技術是多年前開發(fā)成功的,是一種通過烯烴碳-碳雙鍵斷裂并重新轉(zhuǎn)換為烯烴產(chǎn)物的催化反應,目前以乙烯和2-丁烯為原料歧化為丙烯的生產(chǎn)技術研究較為活躍。可應用于石腦油蒸汽裂解裝置增產(chǎn)丙烯,投資增加不多,即可提高石腦油裂解裝置的丙烯/乙烯產(chǎn)量比,但缺點是每生產(chǎn)1t丙烯,要消耗掉0.42t乙烯,因此只有在丙烯價格高于乙烯價格、乙烯產(chǎn)量過剩時才是經(jīng)濟可行的。
2.低碳烯烴裂解制丙烯技術。烯烴裂解工藝,從投資費用、生產(chǎn)成本與綜合收益來看,均是最具吸引力的技術。隨著我國一批大型乙烯裂解裝置的擴建與新建,C4+烯烴資源越來越豐富,對開發(fā)出自主知識產(chǎn)權(quán)的烯烴裂解技術,解決C4+烯烴副產(chǎn)、增產(chǎn)高附加值丙烯需求迫切。
3.FCC生產(chǎn)技術。全球FCC裝置生產(chǎn)丙烯的能力約750Mt/a,通過調(diào)整原料品種、催化劑、工況和操作條件來增產(chǎn)丙烯的發(fā)展?jié)摿Ψ浅4螅瑖鴥?nèi)外許多公司都在積極開展這方面的研究。運用該項技術,丙烯的產(chǎn)量比傳統(tǒng)FCC高2~4倍,在提高油品質(zhì)量的同時,為下游提供更多的低碳烯烴,具有良好的市場前景。
4.甲醇制烯烴技術。甲醇生產(chǎn)烯烴(MTO工藝)或以甲醇生產(chǎn)丙烯(MTP工藝)的技術可作為以石油為原料生產(chǎn)烯烴的替代或補充。與石腦油或乙烷裂解相比,當原油價格高于16美元/bbl或乙烷價格高于3美元/MBtu時,MTO可以提供較低的生產(chǎn)成本和較高的投資回報。
5.丙烷脫氫制丙烯技術。丙烷脫氫是強吸熱過程,可在高溫和相對低壓下獲得合理的丙烯收率。與其它生產(chǎn)技術相比,獲得同等規(guī)模的丙烯產(chǎn)量,丙烷脫氫技術的基建投資相對較低,目前的經(jīng)濟規(guī)模約是250kt/a。我國目前尚不具備建設丙烷脫氫廠的條件,對這方面的研究,可作為一定的技術儲備。
6.烯烴生產(chǎn)技術的新進展。烯烴裂解技術與石腦油蒸汽裂解工藝組合。烯烴裂解裝置(如OCP工藝)的進料可以是石腦油裂解、FCC、焦化、MTO等副產(chǎn)的C4-8烯烴混合物,而且烯烴裂解產(chǎn)生的C4-8蒸汽可以?環(huán)進裂解爐進一步反應。OCP裝置每生產(chǎn)1t丙烯可聯(lián)產(chǎn)0.25t乙烯,當它與石腦油蒸汽裂解裝置一體化建設,能大大降低投資和運行費用,減少C4+副產(chǎn),多產(chǎn)30%的丙烯。 烯烴裂解工藝與MTO組合。MTO的特點是每生產(chǎn)1t乙烯和丙烯,僅產(chǎn)出0.2tC4+副產(chǎn)品,如果再增加一套OCP裝置轉(zhuǎn)化較重的烯烴,乙烯與丙烯收率可提高20%,達到85%~90%,丙烯與乙烯產(chǎn)量比增至1.75,C4+副產(chǎn)品幾乎減少80%。通過優(yōu)化MTO催化劑和MTO與烯烴裂解工藝的結(jié)合,丙烯與乙烯比可達到2.0以上。
結(jié)語
目前,國內(nèi)外丙烯的化學制取技術要實現(xiàn)快速化、科學化、工業(yè)化,還需要加速完善其動力學研究、化學研究、制備及改進、烯烴分離回收技術等方面。在改進丙烯的化學制取技術時,要不斷消化吸收國外先進研究成果,同時還要根據(jù)我國的國情,結(jié)合自身的現(xiàn)實情況,進一步拓寬視野,利用境外豐富的天然氣資源發(fā)展甲醇制丙烯技術。
參考文獻:
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