中圖分類號:X22 文獻標(biāo)志碼:A
文章編號:1674-6139(2025)06-0034-06
Review of Greenhouse Emission Inventory Guidelines for Industrial Wastewater Treatment
Li Dan,Qian Xiaoyong
(Shanghai Academy of Environmental Science,Shanghai 2OO233,China)
Abstract:BasedontheIPCC'srecentGuidelinesforNationalGreenhouseGasInventoriesandannualreportsfromkeysignatory countries,thisdabistfodsalseaedeIaulaseaad internallorprtreatedbeforedischargetocentraliedplantsProceseslikepretreatmentanaerobictreatment,andsudgenage ment generate CO2 , CH4 ,and N2O .Emission intensitiesvary widely by industry,typically 13%~20% of domestic wastewater emissions,with CH4 accounting for 8%~11% ofglobal totals.Sludge,depending on properties,falls under waste or energy categories in IPCCguidlinesEmissosfrofialastewaterdshaendudgedispsalustalsobeccoutedfoCurtlynadsto developan emision accounting system for industrial wastewater and sludge to address existing gaps.
Key words:IPCC;contractingparties;carbon emisionaccounting;industrial wastewater treatment;industrial sludge
前言
工業(yè)生產(chǎn)廢水產(chǎn)生于工業(yè)過程,含多種污染物及可能有害的工業(yè)污泥,需在企業(yè)內(nèi)部處理達標(biāo)后排放。廢水污泥處理對環(huán)保和水資源可持續(xù)至關(guān)重要,但處理過程會產(chǎn)生碳排放。IPCC(IntergovernmentalPanelonClimateChange,政府間氣候變化專門委員會)報告指出,工業(yè)廢水處理 CH4 排放占全球總量的 8%~11% 。碳排放核算是IPCC年度溫室氣體排放清單的一部分,涉及多行業(yè)。中國尚未規(guī)范工業(yè)廢水污泥處理碳排放核算,相關(guān)研究匱乏。按《減污降碳協(xié)同增效實施方案》要求,亟需以IPCC指南為藍本,完善工業(yè)廢水核算指南。
1工業(yè)企業(yè)廢水污泥處理規(guī)范
在中國,對工業(yè)廢水處理的企業(yè)環(huán)境管理有著嚴格的要求和規(guī)定。依據(jù)行業(yè)、流域及地方排放標(biāo)準,企業(yè)須建立廢水處理系統(tǒng),確保廢水達標(biāo)排放。含毒有害物質(zhì)廢水需車間或工序末端即達標(biāo)處理。各工業(yè)企業(yè)如廢水處理站,根據(jù)廢水性質(zhì)設(shè)置預(yù)處理、生化處理、深度處理、消毒及污泥處理等設(shè)施,均為溫室氣體產(chǎn)生區(qū)。如圖1所示工業(yè)廢水處理基本流程(重點為溫室氣體產(chǎn)生部位),原理與小型廢水處理廠相似,含毒有害物質(zhì)廢水處理設(shè)施更復(fù)雜。
2 工業(yè)廢水污泥處理過程中碳排放的機理
2.1 直接碳排放
2.1.1 CO2
工業(yè)廢水中有機物豐富,經(jīng)微生物氧化代謝(如發(fā)酵、好氧呼吸、無氧呼吸)分解為 CO2 ,并為微生物供能。與城鎮(zhèn)生活廢水處理相比,工業(yè)廢水中化石源有機物比重因行業(yè)差異而異,如石油化工、煤炭加工、電力行業(yè)等因大量使用化石燃料,廢水中化石源有機物比重可能較高。高能耗、高排放生產(chǎn)過程會產(chǎn)生更多此類廢水。此外,工業(yè)廢水處理中微生物代謝及污泥處理(厭氧消化、好氧堆肥等)均會產(chǎn)生大量 CO2 。企業(yè)工業(yè)廢水中化石源有機物比重隨生產(chǎn)工藝、原料使用和管理措施變化而變化。因此,工業(yè)廢水污泥處理過程的 CO2 排放機制較城鎮(zhèn)廢水處理更為復(fù)雜,需綜合考慮生產(chǎn)和廢水污泥實際情況進行分析判斷。
2.1.2 CH4
工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)廢水處理中,甲烷主要由纖維素、脂肪、蛋白質(zhì)等有機物質(zhì)分解產(chǎn)生。在厭氧處理階段,甲烷菌在無氧條件下分解有機物,釋放甲烷[1-2]。污泥消化,特別是厭氧消化階段,同樣產(chǎn)生大量甲烷,積累于消化池中。甲烷產(chǎn)量受有機物種類濃度、處理工藝、厭氧細菌活性數(shù)量等因素影響。IPCC 1995[3]報告顯示,工業(yè)廢水處理排放的 CH4 約為城鎮(zhèn)廢水處理的 13~20 倍,占全球 CH4 排放的 8%~11% 。
2.1.3 N20
在工業(yè)廢水和污泥處理中, N2O 產(chǎn)生主要與生物脫氮過程相關(guān)。在硝化菌和反硝化菌作用下,氨氮經(jīng)歷硝化兩階段,但條件不佳(如低溶解氧、高pH 、有抑制劑)時,硝化不完全產(chǎn)生 N2O 。在污泥處理中, N2O 非直接源于處理本身,而與涉及生物或化學(xué)反應(yīng)有關(guān)[4]。未完全處理含氮化合物在存儲、運輸或處理中,可能繼續(xù)硝化或反硝化產(chǎn)生微量N2O[5] 。此外,化學(xué)方法或添加劑(如消毒劑、氧化劑)與含氮化合物反應(yīng),也可能產(chǎn)生微量 N2O[6] 0
2.2 間接碳排放
從全生命周期的角度來看,工業(yè)企業(yè)在廢水和污泥處理的過程中,需要消耗包括電力、熱力用于驅(qū)動機械設(shè)備、加熱、通風(fēng)等;處理過程常需添加各種化學(xué)藥劑,如絮凝劑、消毒劑、 ??pH 調(diào)節(jié)劑等,以改善水質(zhì)或促進污染物的去除。其中部分能源來自于化石燃料,藥劑在生產(chǎn)和運輸過程及排放也會產(chǎn)生碳排放[1,4-7] 。
3工業(yè)廢水碳排放核算流程
廢水處理碳排放核算主要遵循IPCC的TIER1方法,即使用污染物總量和推薦排放因子計算。部分締約國,如美國、歐盟、英國,采用更精細的TIER2方法,納入了本國排放因子和參數(shù)。美國EPA在選擇方法時考慮關(guān)鍵排放源和數(shù)據(jù)可得性,逐步轉(zhuǎn)向全面的TIER2和TIER3核算法,根據(jù)逐年的數(shù)據(jù)積累,有計劃逐步轉(zhuǎn)向全面的TIER2和TIER3核算法。
在技術(shù)路線上,首先確定需核算的工業(yè)行業(yè),如IPCC早期劃定的10個工業(yè)大類,細分17個工業(yè)小類[7-8]。2019年后更新為5個,細分為16個工業(yè)小類[9-10]。通過調(diào)查國家層面核算方法和因子,選擇對應(yīng)的TIER3、TIER2、TIER1等級進行核算。工業(yè)廢水碳排放核算參照城鎮(zhèn)廢水方法,但更復(fù)雜,因涉及眾多行業(yè)和差異大的廢水性質(zhì)。最準確的方法是在點源排放口獲取監(jiān)測數(shù)據(jù),但執(zhí)行困難,IPCC在3個更新版本里推薦因地制宜的方法。
4工業(yè)企業(yè)廢水處理溫室氣體核算方法
4.1 CH4 核算方法
(1)根據(jù)活動數(shù)據(jù)、排放因子情況選擇合適的路徑和核算系統(tǒng)。(見圖2)
(2)計算工業(yè)企業(yè)所屬第 χi 類工業(yè)廢水中可降解有機碳總量。
TOWi=Pi?Wi?CODi 式(1)式(1)中, 第I類工業(yè)廢水中年COD產(chǎn)生量, kgCOD/ 年;Pi= 第 i 類工業(yè)產(chǎn)品總量, u 年;Wi= 廢水產(chǎn)生量, m3/t 產(chǎn)品;(204號 CODi= 有機需氧量, kgCOD/m3 ;i= 工業(yè)類別根據(jù)IPCC指南的要求,工業(yè)廢水處理碳排放以COD去除率進行核算。(3)根據(jù)企業(yè)數(shù)據(jù)選擇核算路徑和層級,用式(2)獲得排放因子。EFj=B0?MCFj 式(2)式(2)中, EFj= 每個路徑/設(shè)施的排放因子,kgCH4/kgCOD (204 j= 每個路徑/設(shè)施;B0= 最大 CH4 產(chǎn)生能力, kgCH4/kgCOD :MCFj= 甲烷修正因子。(4)用下面公式核算排放量,適配污泥去除量和 CH4 回收量得到最終排放量。(204號 CH4 排放量
式(3)式(3)中, Si= 統(tǒng)計年度廢水中有機物以污泥的形式去除總量, kgCOD/ 年;Ri= 統(tǒng)計年度 CH4 回收量或燃燒量, kgCH4/ 年;10-6=kg 到 Gg 的轉(zhuǎn)換系數(shù)。
4.2 N2O 核算方法
IPCC 2019年溫室氣體排放指南首次將工業(yè)廢水與生活和商業(yè)廢水碳排放獨立出來進行核算。定義為工業(yè)廢水處理碳排放包括在廠(工業(yè)企業(yè)或工業(yè)廢水廠)處理碳排放,和處理后外排至水環(huán)境殘留的碳排放。按照如下步驟開展核算:
(1)根據(jù)活動數(shù)據(jù)、排放因子選擇排放路徑或系統(tǒng)。(見圖3及表1)
(2)計算工業(yè)企業(yè)所屬第i類工業(yè)廢水進入廢水廠總氮量。
TNINDi=Pi?Wi?TNi
式(4)中, TNINDi= 第I類工業(yè)廢水進入處理設(shè)施的年TN量, kgΔTN/ 年;
Pi= 第 χi 類工業(yè)產(chǎn)品總量, u 年;
Wi= 廢水產(chǎn)生量, m3/t 產(chǎn)品;
TNi= 第I類工業(yè)未處理廢水總氮量, kgTN/m3 i= 工業(yè)類別。
上面公式需要獲取各類工業(yè)產(chǎn)品和廢水產(chǎn)生量數(shù)據(jù),因行業(yè)、處理過程和國家地區(qū)而異。
(3)估算各廢水處理設(shè)施或路徑產(chǎn)生的 N2O 排放量。
式(5)中, N2O 排放量工業(yè)廢水處理設(shè)施 Σ=Σ 工業(yè)廢水處理設(shè)施在統(tǒng)計年度排放的 N20 總量, 年;
Ti,j= 處理和排放的比值;
j= 每種處理或排放路徑;
EFj= 每個路徑/設(shè)施的排放因子, 1
44/28=N2O 轉(zhuǎn)化率。
(4)估算處理設(shè)施出水因氮素流失產(chǎn)生的 N2O 排放量。
N 排放量廢水外排
式(6)中, N 排放量廢水外排 Σ=Σ 企業(yè)外排工業(yè)廢水年度總含氮量, kgN/ 年;
Tj= 統(tǒng)計年度采用第 j 類廢水處理設(shè)施處理廢水的比例;
NREM,j= 廢水處理過程中每種處理種類對廢水中總氮的去除比例。
NO排放量廢水外排=N排放量廢水外排‘EF廢水外排28 式(7)
式(7)中, N2O 排放量廢水外排 Σ=Σ 統(tǒng)計年度工業(yè)企業(yè)外排廢水中 N2O 排放量, kgN2O/ 年;
N 排放量廢水外排 σ=σ 排放到水環(huán)境中總氮量, kg N/年;
E F廢水外排至水環(huán)境 N20 的排放因 子, kgN2O-N/kgN
44/28=N2O 轉(zhuǎn)化率。
5工業(yè)企業(yè)污泥處理溫室氣體核算方法
廢水處理一、二、三級過程均產(chǎn)污泥,一級主要為大顆粒固體,二、三級因生物膜生長及小顆粒固體產(chǎn)生。污泥處理方法如好氧厭氧硝化、調(diào)節(jié)、脫水、堆肥、干化等均可產(chǎn)生碳排放。IPCC指南規(guī)定,工業(yè)企業(yè)/廢水廠內(nèi)部厭氧處理污泥需納入核算,其他不納入。
初級水處理好氧過程降解有機物會產(chǎn)生大量CH4 N20 可忽略。IPCC2019版大幅改進了2006版,建立了污泥碳排放獨立核算方法,并更新了污泥利用和 CH4 回收數(shù)據(jù),核算步驟如下:
(1)搜集廢水處理產(chǎn)生污泥經(jīng)厭氧處理的量;(2)核算污泥厭氧反應(yīng)產(chǎn)生的 CH4 和 N2O (3)除去甲烷回收量。CH4 排放量 式(8)式(8)中, CH4 排放量 σ=σ 統(tǒng)計年度污泥處理總CH4 排放量, GgCH4 :
Mi= 厭氧處理污泥量,
Gg EFCH4= 厭氧處理污泥排放因子,
gCH4/kg ·EFN2O= 厭氧處理污泥排放因子,
gN2O/kg R= 統(tǒng)計年度 CH4 回收總量, Gg 。
根據(jù)國家層面核算方法和因子參數(shù)情況決定采取哪種層級核算方法,若國家層面具備不同企業(yè)/廢水廠特征活動數(shù)據(jù)和排放因子則采用Tier3最為完善的方法;運用國家特征數(shù)據(jù)采用IPCC指南方法則采取Tier2核算方法,不滿足上述條件則全部采用IPCC Tier1推薦的方法。其中:污泥厭氧處理 CH4 排放因子為 2gCH4/kg 干物質(zhì),濕污泥(含水率60% )厭氧處理為 0.8gCH4/kg
6主要國家關(guān)于工業(yè)廢水和污泥碳排放核算方法研究
“IPCC國家溫室氣體排放清單”為全球碳排放監(jiān)測、報告和核查提供統(tǒng)一標(biāo)準和方法,是各國建立排放清單的基礎(chǔ)。中國、歐美英等國在IPCC框架下建立本國排放清單,遵循IPCC的5大類經(jīng)濟部門分類和7種溫室氣體排放規(guī)定。這些國家還對排放趨勢進行分析,制定減排策略,確保與國際標(biāo)準數(shù)據(jù)一致,促進全球氣候變化合作。同時,各國在核算方法、數(shù)據(jù)來源和質(zhì)量控制上存在特異性,如美國有面向國內(nèi)的溫室氣體報告規(guī)則,歐盟更新排放指南,英國發(fā)布換算因子和方法論指引。
7 對策建議
(1)中國需強化溫室氣體排放核算的方法學(xué)研究及排放因子更新,特別是在IPCC框架下完善五大排放領(lǐng)域的核算指南,并填補工業(yè)廢水處理領(lǐng)域的方法學(xué)和排放因子空白。
(2)工業(yè)廢水與城鎮(zhèn)廢水差異大,需制定完善的工業(yè)廢水處理碳排放核算指南和方法,建立全面的行業(yè)排放因子,以指導(dǎo)各企業(yè)。
(3)更新和完善工業(yè)廢水處理碳排放核算方法有助于企業(yè)制定碳減排策略,如優(yōu)化工藝、提高能效、采用低碳技術(shù)、減少廢水產(chǎn)生、更新設(shè)備等,推動擴大碳排放交易企業(yè)范圍。
8結(jié)論
工業(yè)企業(yè)廢水處理碳排放是企業(yè)總體碳排放的重要組成部分,對全生命周期碳排放核算及碳資產(chǎn)管理至關(guān)重要。文章分析廢水污泥產(chǎn)生的主要部位及碳排放原理,推薦不同行業(yè)的核算方法和排放因子,為碳排放核算提供基礎(chǔ)方法學(xué)。建議加強方法學(xué)研究、更新排放因子,并制定專門指南,幫助企業(yè)優(yōu)化流程、提高能效、減少廢水,促進綠色轉(zhuǎn)型,擴大碳交易體系覆蓋范圍。
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