摘 要:本文介紹了磷酸鐵鋰電池系統(tǒng)在城市軌道交通電力蓄電池機(jī)車上的應(yīng)用情況。從電池的材料、原理、制造、電池系統(tǒng)的測試與安全性、實(shí)車應(yīng)用與系統(tǒng)狀態(tài)評估等多個維度進(jìn)行闡述,結(jié)合深圳地鐵的實(shí)際運(yùn)用證實(shí)了新能源電池系統(tǒng)在城市軌道交通方面的實(shí)用性,具有一定的推廣應(yīng)用價值。
關(guān)鍵詞:磷酸鐵鋰電池 BMS電池管理系統(tǒng) 熱管理系統(tǒng) 城市軌道交通 系統(tǒng)狀態(tài)評估
隨著城軌交通發(fā)展,日常維修使用的工程車,大部分使用傳統(tǒng)內(nèi)燃動力機(jī)車,給現(xiàn)場作業(yè)環(huán)境、員工職業(yè)健康帶來影響,隨著高質(zhì)量發(fā)展的深入推進(jìn),以及實(shí)現(xiàn)綠色可持續(xù)發(fā)展的總體目標(biāo),設(shè)備轉(zhuǎn)型升級更新的需求不斷擴(kuò)大,研究新能源動力電池在城軌交通工程車安全應(yīng)用,具有良好的基礎(chǔ)和廣泛的前景[1]。經(jīng)市場調(diào)研、技術(shù)可行性交流,選取對磷酸鐵鋰電池從機(jī)理、材料、制造、出廠測試和安全防護(hù)等進(jìn)行全方位、全環(huán)節(jié)系統(tǒng)分析,磷酸鐵鋰電池?zé)岱€(wěn)定性良好, 內(nèi)部充放電過程不產(chǎn)生氧氣不易發(fā)生爆炸,具備在城軌交通工程車上運(yùn)用的可行性、安全性,實(shí)用性,具體內(nèi)容如下。
1 電池化學(xué)反應(yīng)原理分析
1.1 磷酸鐵鋰(LiFePO4)材料分析
磷酸鐵鋰(LiFePO4),具有良好的熱穩(wěn)定性、循環(huán)性能、無毒,同時有較高的理論容量和較好的放電平臺,是動力電池首選的正極材料[2]。
LiFePO4 屬于橄欖石晶體結(jié)構(gòu)如《LiFePO4 橄欖石晶體結(jié)構(gòu)》,其結(jié)構(gòu)基元是LiO6八面體、FeO6八面體和PO4四面體,磷酸根中強(qiáng)的P-O共價鍵形成離域的三維立體化學(xué)鍵,在完全充電狀態(tài)下穩(wěn)定了氧原子,LiFePO4具有很強(qiáng)的熱力學(xué)和動力學(xué)穩(wěn)定性,在常壓下,加熱到200℃依然是穩(wěn)定的,該共價鍵結(jié)構(gòu)的存在使得LiFePO4成為一種安全的正極材料。
1.2 電池充放電原理分析
LiFePO4 電池充放電是在LiFePO4與 FePO4兩相之間進(jìn)行,由于LiFePO4與 FePO4的結(jié)構(gòu)相似,所以LiFePO4具有較好的循環(huán)穩(wěn)定性如《磷酸鐵鋰充放電機(jī)理》。
充電時: LiFePO4-xLi+-xe- →xFePO4+(1-x)LiFePO4 (1)
放電時: FePO4+xLi++xe- →xLiFePO4+(1-x)FePO4 (2)
充電時 Li+從 LiFePO4 中脫出形成 FePO4,即 Li+從正極脫出, 經(jīng)過電解液、隔膜,遷移到負(fù)極,此時負(fù)極處于富鋰狀態(tài);放電時鋰離子嵌入 FePO4形成 LiFePO4 ,放電過程正好相反。 由于兩物相變過程鐵氧配位關(guān)系變化很小,故在 Li+脫嵌過程中雖然存在物相變化,但是不影響其電化學(xué)性能的體積效應(yīng)產(chǎn)生,這是該材料具有良好循環(huán)性能的原因之一。
從表1可以看出二者在結(jié)構(gòu)上非常相似,LiFePO4在脫鋰形成 FePO4后,體積只減少6.81%,密度增加2.59%。而且其與碳負(fù)極配對,放電過程碳負(fù)極體積變大,與正極相反,這樣可使電池充放電反應(yīng)過程中內(nèi)部材料的總體積變化很小,減少應(yīng)力。
1.3 不產(chǎn)生氧氣內(nèi)部不會爆炸
磷酸鐵鋰電池由于P-O 共價鍵的存在,在電化學(xué)反應(yīng)中穩(wěn)定了氧原子,即使在失效時:內(nèi)部也不產(chǎn)生氧氣,反應(yīng)速率較慢,同時電池安裝有防爆泄壓閥,內(nèi)部產(chǎn)其他氣體后泄壓,不會發(fā)生爆炸。
1.4 正極材料熱穩(wěn)定性良好
磷酸鐵鋰電池正極材料為磷酸鐵鋰(LiFePO4),負(fù)極材料為石墨。LiFePO4 材料的熱分解溫度在500-600℃之間,放熱量大約 240J/g,是目前常見正極材料中熱穩(wěn)定性最好的。
研究表明[3]:磷酸鐵鋰在特定狀態(tài)下的熱行為,處于充電態(tài)的磷酸鐵鋰在溫度達(dá)到 360℃才出現(xiàn)一個微小的放熱峰,而處于放電態(tài)的磷酸鐵鋰在溫度達(dá)到 400℃才出現(xiàn)了一個微小的放熱峰,因此磷酸鐵鋰材料在低于 360℃時一般處于熱穩(wěn)定狀態(tài)。
2 生產(chǎn)制造及測試分析
2.1 生產(chǎn)制造分析
磷酸鐵鋰電池生產(chǎn)制造的疊片工序中,相較于傳統(tǒng)動力電池以卷繞的形式生產(chǎn)電芯,細(xì)片電池采用疊片工藝、疊片結(jié)構(gòu)有著更均勻一致的電流密度、優(yōu)良的內(nèi)部散熱性能、更適合大功率放電。因此細(xì)片電池有著更好的循環(huán)特性、安全特性和能量密度。
細(xì)片電池通過在關(guān)鍵部位使用耐高溫和具有優(yōu)異絕緣性能的高溫陶瓷涂層,陶瓷涂層對于鋰離子電池性能有重要的影響。全方位的安全涂層,當(dāng)電芯發(fā)生內(nèi)部短路時,不會發(fā)生劇烈反應(yīng),不僅能顯著地提高安全性,還能提高電池的循環(huán)等綜合性能。
2.2 電池安全測試分析
目前軌道交通行業(yè)鋰電池標(biāo)準(zhǔn)還未發(fā)布,國內(nèi)外動力電池安全性測試標(biāo)準(zhǔn)主要有 QCT743-2006、GB/T31485-2015、 IEC62660-2-2010、IEC62619-2022、IEC62133-2010、UL1642-2009, 經(jīng)過對比分析,GB/T31485-2015、IEC62660-2-2010 是相對其他標(biāo)準(zhǔn)比較嚴(yán)苛的測試標(biāo)準(zhǔn)。
2.2.1 安全測試總體情況
選取各測試標(biāo)準(zhǔn)里邊的最嚴(yán)苛的測試要求,對磷酸鐵鋰電池進(jìn)行安全測試,分別對單體及模組的過充、過放、擠壓、針刺、短路、爐熱等指標(biāo)及模組的過充、過放、震動沖擊、過熱、擠壓、水泡等指進(jìn)行測試,結(jié)果不起火、不爆炸,根據(jù)歐卡爾危害等級劃分有3項(xiàng)達(dá)到 L4級,可通過 BMS系統(tǒng)杜絕過充;其余等級均在L3級及以下。
2.2.2 磷酸鐵鋰電池安全性測試報告
目前先市場上主流生產(chǎn)廠家的磷酸鐵鋰電池已通過GB38031-2020、QC/T 743、UL1642、UL2580、UN38.3、UL1973、IEC62619等多項(xiàng)安全認(rèn)證。
3 安全保護(hù)措施分析
3.1 電池管理系統(tǒng)(BMS)安全保護(hù)
電池管理系統(tǒng)(BMS)由模組級 BMU、簇級BCMU及顯示器組成,通過電池信息采集監(jiān)控、電池安全分析、電池狀態(tài)分析、能量控制管理、通信管理等管理模式,實(shí)現(xiàn)電池系統(tǒng)的安全管理,當(dāng)電池出現(xiàn)過壓、低壓、過流、容量低、高溫、低溫、漏電等異常時,BMS能發(fā)出告警信息并進(jìn)行相應(yīng)保護(hù)動作,可根據(jù)整車控制策略進(jìn)行匹配調(diào)整。如表2所示。
3.2 電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)(BTMS)安全保護(hù)
每組蓄電池組配置一套5-6kW的電池?zé)峁芾硐到y(tǒng),BTMS從BMS獲取電池溫度,電流,電壓等數(shù)據(jù),再采集進(jìn)出水口溫度,從而調(diào)節(jié)水溫和流量,確保電池在適宜的溫度環(huán)境中運(yùn)行。
3.3 自動滅火系統(tǒng)及火災(zāi)探測器消防保護(hù)
每個電池箱配置一套全氟己酮溫電雙控自動滅火裝置和一個火災(zāi)探測器,組裝成套且具有聯(lián)動控制功能的感溫+電磁自啟動滅火裝置。
3.4 電池箱隔熱防火保護(hù)
箱體內(nèi)表面增加陶瓷纖維隔熱防火棉,系統(tǒng)結(jié)構(gòu)隔熱隔火設(shè)計(jì),起到延緩熱蔓延的作用,可以隔熱保溫。防火等級可以達(dá)到 UL94-V0 或 EN45545-HL3 級別。
3.5 電池箱(包)防爆安全
單個電池包防護(hù)等級為IP67,在每個電池包上設(shè)置有防爆泄壓閥。當(dāng)電池包內(nèi)部壓力達(dá)到一定狀態(tài)時,泄壓閥打開,防止蓄電池爆炸。
電池包安裝在電池箱內(nèi),電池箱的防護(hù)等級為IP65,在每個電池箱上設(shè)置有防爆泄壓閥。當(dāng)電池箱內(nèi)部壓力達(dá)到一定狀態(tài)時,泄壓閥打開,防止箱體內(nèi)蓄電池爆炸。
4 磷酸鐵鋰電池系統(tǒng)實(shí)踐運(yùn)用
選取深圳地鐵11號線電動軌道車牽引蓄電池配裝磷酸鐵鋰電池,同時增加了電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)(BTMS)和消防系統(tǒng)。磷酸鐵鋰電池系統(tǒng)組成及電芯主要指標(biāo)參數(shù)如下。
4.1 電池主要性能指標(biāo)
(1)單體額定電壓:3.2V;
(2)電池輸出總電壓:768V;
(3)電池總?cè)萘浚?90Ah;
(4)充電時間:8h;
(5)續(xù)航里程:機(jī)車牽引110t時列車?yán)m(xù)航里程可達(dá)120km左右。
4.2 系統(tǒng)組成
本套系統(tǒng)主要由磷酸鐵鋰電池及BMS系統(tǒng)、消防系統(tǒng)和熱管理系統(tǒng)組成,具體組成如下。
(1)磷酸鐵鋰電池配置6個電池箱,每箱由3個磷酸鐵鋰電池包,合計(jì)18個磷酸鐵鋰電池包,以及配套的電池管理系統(tǒng)BMS。
(2)BMS電池管理系統(tǒng)。BMS電池管理系統(tǒng)由兩套獨(dú)立的、相同的BMS系統(tǒng)組成,采用冷備的方式進(jìn)行切換。正常工作時,一套BMS系統(tǒng)正常上電工作,另一套BMS系統(tǒng)不上電。當(dāng)BMS電池管理系統(tǒng)本身出現(xiàn)嚴(yán)重故障時(例如通信失效、采樣數(shù)據(jù)丟失等),整車顯示屏?xí)崾舅緳C(jī)切換到備份BMS,由司機(jī)只需要啟動備份BMS供電,備份BMS便會自主自檢然后上高壓,實(shí)現(xiàn)BMS雙系統(tǒng)的自動切換[4]。
(3)熱管理系統(tǒng)。主要由水泵、冷凝器、散熱器等組成散熱機(jī)組,雙套機(jī)組,當(dāng)一套機(jī)組故障時,自動切換為另一套機(jī)組,具備功能冗余。
(4)消防系統(tǒng)。主要由消防控制器、全氟已酮滅火器(三個共36kg)、復(fù)合探測器、管道等組成。
5 機(jī)車應(yīng)用表現(xiàn)
5.1 運(yùn)用情況
通過裝車試驗(yàn)、投用,自2024年1月至今,機(jī)車完成正線牽引作業(yè)61列,段廠調(diào)車作業(yè)116批次,機(jī)車安全運(yùn)行里程達(dá)到1123.7公里,期間未發(fā)生由于磷酸鐵鋰系統(tǒng)故障導(dǎo)致作業(yè)取消的情形。
5.2 故障情況
查閱BMS顯示屏歷史報警數(shù)據(jù)。具體情況如下。
電池單體過高1級報警以及SOC過高1級告警,共出現(xiàn)10條報警。
無單體電壓過高以及單體電壓過低等2、3級報警。
充放過程無報警記錄。
6 系統(tǒng)狀態(tài)評估
磷酸鐵鋰電池系統(tǒng)電芯、熱管理系統(tǒng)和消防系統(tǒng)工作正常、運(yùn)行穩(wěn)定,電芯的健康度良好。具體情況如下。
6.1 外觀檢查
6.1.1 電池箱
檢查電池柜電池包可視部分是否有裂紋、燒痕現(xiàn)象,安全閥無彈起;檢查蓄電池包MSD插座、高低壓線束、探測器、通訊線安裝緊固無松動、接線狀態(tài)良好;連接水管路無滲漏水、無破損,無老化開裂。
6.1.2 BMS系統(tǒng)
檢查BMS主控制、兩級控制板接線牢固、狀態(tài)正常,BMS顯示屏狀態(tài)正常。
6.1.3 熱管理系統(tǒng)
檢查管理機(jī)組風(fēng)扇正無缺葉破損,冷卻水箱液面處于上下刻線之間,未異常消耗,檢查外部電氣連接無松動;檢查水管接頭、水管無滲漏。
6.2 靜態(tài)測試
6.2.1 BMS測試
(1)機(jī)車110V上電,系統(tǒng)通過BMS顯示屏可以讀取到電芯的相關(guān)信息,如圖2所示。從圖中可以看出,電池系統(tǒng)當(dāng)前靜置SOC為73.9%。單體電芯最高電壓為3.333V,最低電壓為3.330V,壓差0.003V。
(2)當(dāng)上位機(jī)BMS系統(tǒng)閾值設(shè)定在壓差達(dá)到0.35V時觸發(fā)一級預(yù)警。
(3)當(dāng)壓差最大達(dá)到0.5V時即觸發(fā)三級告警。
(4)禁充禁放,單體電芯壓差此時沒有觸發(fā)報警,即電芯一致性良好。
(5)電芯單體電芯溫度最高27℃,最低26℃,溫差值為1℃,當(dāng)上位機(jī)BMS設(shè)置溫差閾值為15℃,實(shí)測無異常。
(6)三條支路的SOH均為100%,電芯健康度良好。
(7)查閱從上位機(jī)下載的數(shù)據(jù),單簇累計(jì)充電容量數(shù)為2195.6Ah,累計(jì)放電容量為1912Ah,單簇容量為230Ah,經(jīng)換算,電池滿充滿放循環(huán)次數(shù)約為10次。季度評估獲取到的電池?fù)Q算得電池滿充滿放循環(huán)次數(shù)約為9次,說明該季度內(nèi)電池滿充放次數(shù)僅為1次,電池的使用頻次較低。
6.2.2 熱管理系統(tǒng)測試
整車輔逆啟動后,等待約30s,觀察到熱管理機(jī)組風(fēng)扇自轉(zhuǎn),熱管理機(jī)組成功上電清灰。根據(jù)數(shù)據(jù),此時的電芯最高溫度為27℃,未達(dá)到熱管理機(jī)組制冷啟動溫度,完成上電自轉(zhuǎn)后熱管理進(jìn)入制冷待機(jī)模式,經(jīng)測試,熱管理機(jī)組各項(xiàng)功能工作正常。
6.3 動態(tài)測試
(1)段內(nèi)試車線運(yùn)行測試,利用車載充電機(jī)給電池系統(tǒng)充電,SOC由85.4%充至95%,正常。
(2)車輛段內(nèi)行運(yùn)行里程30km,消耗電量SOC下降12.3%,正常。
(3)測試過程熱管理機(jī)組啟停工作正常,電池系統(tǒng)未出現(xiàn)故障,正常。
(4)正線作業(yè)結(jié)束后,對電池系統(tǒng)SOC進(jìn)行滿充修正。當(dāng)單體電芯最高電壓達(dá)到充電截止電壓3.6V時,充電電流由64A逐漸降至0,此時的SOC為97.1%,未能修正為100%。
6.4 安全功能測試
接入上位機(jī),通過模擬觸電池火災(zāi)報警信號,檢驗(yàn)各支路消防鋼瓶的電磁閥是否可靠動作,據(jù)此,測試消防系統(tǒng)作用的可靠性。
7 結(jié)語
經(jīng)過對磷酸鐵鋰電池電化學(xué)原理、生產(chǎn)工藝、安全測試以及系統(tǒng)安全性設(shè)計(jì)等維度全面分析,并經(jīng)過在深圳地鐵11號線裝車試驗(yàn)、運(yùn)行測試,投入運(yùn)用、驗(yàn)收。新能源電池應(yīng)用到城市軌道交通電力蓄電池機(jī)車上,安全性可控、實(shí)用性可行,具備在城軌交通機(jī)車上廣泛運(yùn)用。
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