• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    磷石膏團(tuán)粒的制備與填充效應(yīng)驗(yàn)證

    2025-03-18 00:00:00黃琬談云志陳君廉吳赤球呂偉
    土木建筑與環(huán)境工程 2025年2期
    關(guān)鍵詞:團(tuán)粒建筑材料污染物

    摘要:將磷石膏用于建筑材料的制備,是規(guī)?;{磷石膏的有效方式。然而,將粉末狀態(tài)的磷石膏直接摻入,存在面源污染的風(fēng)險(xiǎn)。為此,提出制備以磷石膏為主要原料的壓制團(tuán)粒,以團(tuán)粒的形式填充于膠凝材料,利用水泥膠凝團(tuán)粒制備填充試樣,開展抗壓強(qiáng)度、磷(氟)污染物測(cè)定、孔隙結(jié)構(gòu)分析、微觀形貌分析等試驗(yàn),驗(yàn)證磷石膏團(tuán)粒的填充效應(yīng)。結(jié)果表明,與粉末填充試樣相比,團(tuán)粒填充試樣的強(qiáng)度性能更具優(yōu)勢(shì),磷(氟)固定效果更佳。試樣浸泡90 d后,浸泡溶液中氟離子質(zhì)量濃度為0.035 mg/L,磷離子質(zhì)量濃度為0.35 mg/L,均滿足一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。另外,通過孔隙結(jié)構(gòu)分析和微觀形貌分析解釋了團(tuán)粒填充試樣展現(xiàn)出的優(yōu)異性能,驗(yàn)證了磷石膏以團(tuán)粒形式填充于建筑材料中良好的填充效應(yīng)。

    關(guān)鍵詞:建筑材料;磷石膏;團(tuán)粒;污染物;填充效應(yīng)

    中圖分類號(hào):TU526 """"文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A """"文章編號(hào):2096-6717(2025)02-0182-09

    Preparation and filling effect verification of phosphogypsum particles

    HUANG Wan1,"TAN Yunzhi1"CHEN Junlian1,"WU Chiqiu2"LV Wei2

    (1. Yichang Key Laboratory of the Resources Utilization for Problematic Soils, China Three Gorges University, Yichang 443002, Hubei, P. R. China;"2. Hubei Changyao New Materials Co., Ltd., Yichang 443100, Hubei, P. R. China)

    Abstract: Preparing phosphogypsum for building materials is an effective way to consume phosphogypsum on a large scale. However, direct incorporation of phosphogypsum in powder form poses a risk of non-point source contamination. Therefore, the paper proposed to prepare pressed particles with phosphogypsum as the main raw material. Meanwhile, cement was used as the cementitious material, and the filling samples were prepared by adding these particles, then the tests such as compressive strength, determination of phosphorus (fluorine) pollutants, pore structure analysis, and microscopic morphological analysis were carried out to verify the filling effect of these particles. The results show that the strength performance of particles-filled samples is better than that of powders-filled samples, and their phosphorus (fluorine) fixation effect is also superior, after soaking for 90 days, the fluoride concentration in the leaching solution of particles-filled samples is 0.035 mg/L, and the phosphorus concentration is 0.35 mg/L, both of which meet the first-level emission standards, and the excellent performance of particles-filled samples is explained by pore structure analysis and microscopic morphological analysis. This research has successfully verified that phosphogypsum has a good filling effect when filled with building materials in the form of particles.

    Keywords: building materials;"phosphogypsum;"particles;"pollutants;"filling effect

    磷石膏是磷化工產(chǎn)業(yè)中產(chǎn)生的固體廢棄物[1],主要成分是二水硫酸鈣。因含有可溶性磷和氟等污染物,導(dǎo)致其規(guī)?;h(huán)利用率不高,造成大面積堆存[2]。而長(zhǎng)期堆存既占用土地資源,還存在污染周邊環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn),影響磷化工產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。因此,加快磷石膏大規(guī)模應(yīng)用是唯一的出路。

    近年來,磷石膏被應(yīng)用于多個(gè)工程領(lǐng)域,其中,將磷石膏應(yīng)用于建筑材料,是實(shí)現(xiàn)規(guī)?;{且創(chuàng)造較高附加值的重要途徑之一[3]。主要將磷石膏改性(通常采用煅燒工藝)后作為膠凝材料制備建筑砌塊等,或與其他膠凝材料、特殊土等混合制備建筑材料。馬金波等[4]、易蕓等[5]以建筑磷石膏(通過煅燒改性)為膠凝材料制備出符合規(guī)范要求的實(shí)心砌塊;Maierdan等[6]利用改性磷石膏對(duì)廢河泥進(jìn)行脫水,并將普通硅酸鹽水泥、偏硅酸鈉和磨碎的粒狀高爐礦渣等火山灰廢料與其混合,制備出一種免燒磚;Huang等[7]利用磷石膏、鋼渣這兩種工業(yè)廢料以及粒狀高爐渣和石灰石等研制出一種膠凝材料,其28 d抗壓強(qiáng)度可達(dá)40 MPa以上;Raut等[8]利用磷石膏、稻殼灰和水泥制備出一種非燒結(jié)磚,其強(qiáng)度以及吸水率均滿足規(guī)范要求;Ajam等[9]以30%的摻量將磷石膏摻入傳統(tǒng)黏土磚中,其相關(guān)性能已滿足規(guī)范要求。然而,目前主流工藝是將磷石膏以粉末狀態(tài)填充于建材產(chǎn)品中,對(duì)于產(chǎn)品而言,會(huì)導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)緊密性和耐水性差[10-11],對(duì)于生產(chǎn)而言,其運(yùn)輸和制備過程中揚(yáng)塵量大,存在磷(氟)污染風(fēng)險(xiǎn),可造成二次污染[12-14]

    為此,通過壓實(shí)作用將粉末狀磷石膏制備成團(tuán)粒,并填充于建筑材料中,以期既大量消納磷石膏,又降低磷石膏中磷(氟)的污染風(fēng)險(xiǎn),并降低建材制造成本。水泥為常見的無機(jī)非金屬建筑材料,以水泥作為膠凝材料,將磷石膏團(tuán)粒填充其中,制作成試樣,模擬磷石膏團(tuán)粒在建筑材料中的填充環(huán)境,探究其力學(xué)性能,掌握其磷(氟)污染物釋放規(guī)律,并與傳統(tǒng)的粉末填充試樣進(jìn)行性能對(duì)比,驗(yàn)證磷石膏團(tuán)粒應(yīng)用于建筑填充材料的填充效應(yīng)。

    1 試驗(yàn)

    1.1 試驗(yàn)材料

    試驗(yàn)用磷石膏取自中孚化工集團(tuán)有限公司堆場(chǎng),表觀呈灰白色。為保證團(tuán)粒自身強(qiáng)度及磷(氟)污染物固定能力,在磷石膏中摻入少量膨潤(rùn)土[15]和水泥。其中,膨潤(rùn)土為鞏義市龍?chǎng)蝺羲牧嫌邢薰镜拟c基膨潤(rùn)土;水泥為重慶海螺水泥有限公司生產(chǎn)的P·O 42.5普通硅酸鹽水泥,各試驗(yàn)材料的相關(guān)物理力學(xué)性質(zhì)見表1。

    由于當(dāng)前研究主要圍繞磷石膏以團(tuán)粒填充和以粉末填充的性能對(duì)比,為排除團(tuán)粒自身性質(zhì)對(duì)試驗(yàn)的影響,擬制備統(tǒng)一尺寸和密度的團(tuán)粒?;诳尚行哉{(diào)研結(jié)果,選擇旋轉(zhuǎn)式壓片機(jī)作為壓制團(tuán)粒的設(shè)備。根據(jù)前期試驗(yàn),按磷石膏:膨潤(rùn)土:水泥=86.5:8.5:5的質(zhì)量比配置混合粉料,充分?jǐn)嚢韬箪o置24 h,通過旋轉(zhuǎn)式壓片機(jī)壓制成藥片狀團(tuán)粒,并置于恒溫恒濕箱中(溫度25 ℃,濕度95%)進(jìn)行養(yǎng)護(hù),由前期試驗(yàn)可知,團(tuán)粒養(yǎng)護(hù)至28 d,其強(qiáng)度依舊有較大提升,為保證團(tuán)粒在堆積狀態(tài)下的穩(wěn)定性,同時(shí)考慮實(shí)際生產(chǎn)效率,將團(tuán)粒的養(yǎng)護(hù)周期定為28 d。團(tuán)粒的制備流程如圖1所示,其外觀以及尺寸如圖2所示,通過蠟封法測(cè)得單顆團(tuán)粒的平均密度為1.69 g/cm3

    1.2 磷石膏磷(氟)釋放量的測(cè)定

    為體現(xiàn)固定磷(氟)污染物的必要性,同時(shí)作為初始對(duì)照,對(duì)試驗(yàn)使用的磷石膏磷(氟)釋放量進(jìn)行測(cè)定。測(cè)試依據(jù)規(guī)范《水質(zhì)"總磷的測(cè)定"鉬酸銨分光光度法》(GB/T 11893—89)[16]和《固體廢物"氟化物的測(cè)定"離子選擇性電極法》(GB/T 15555.11—1995)[17],將磷石膏浸沒于去離子水中,根據(jù)《固體廢物"浸出毒性浸出方法"水平振蕩法》(HJ 557—2010),固液比取1:10[18],其中:氟含量采用雷磁氟離子電極測(cè)試儀測(cè)定,磷含量利用TU-1810型分光光度計(jì)測(cè)定。經(jīng)測(cè)試,磷石膏中磷(氟)釋放規(guī)律如圖3所示,可以發(fā)現(xiàn),浸出液中磷(氟)質(zhì)量濃度在120 min時(shí)穩(wěn)定在68.79、157.66 mg/L。由規(guī)范[19]可知,磷石膏的原始磷(氟)釋放量遠(yuǎn)高于一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。

    1.3 試樣制備

    用水泥作膠凝材料,將磷石膏團(tuán)粒填充其中,制備試樣,模擬團(tuán)粒填充環(huán)境。為掌握?qǐng)F(tuán)粒填充試樣的力學(xué)性能,依據(jù)《建筑砂漿基本性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》(JGJ/T 70—2009)[20],將磷石膏團(tuán)粒與水泥干粉分別按照?qǐng)F(tuán)粒填充比例(團(tuán)粒質(zhì)量占總固體質(zhì)量的百分比)0%、10%、20%、40%、60%和80%進(jìn)行混合,通過前期試驗(yàn)算出澆筑所需混合料的質(zhì)量,并取該質(zhì)量混合干料,按液固比0.30加入去離子水并攪拌均勻,然后倒入70.7 mm×70.7 mm×70.7 mm的三聯(lián)模具中,在振動(dòng)臺(tái)上振動(dòng)5 min,制備成標(biāo)準(zhǔn)試樣。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)團(tuán)粒填充比例為80%時(shí),水泥漿已無法完全包裹住團(tuán)粒,團(tuán)粒凸出試樣表面。細(xì)化填充比例發(fā)現(xiàn),團(tuán)粒填充比例為62%時(shí),達(dá)到試樣表面平整度要求,故將團(tuán)粒填充比例控制在0%、10%、20%、40%和60%,每種比例制備3個(gè)平行試樣,制備過程如圖4所示。

    同時(shí),為體現(xiàn)磷石膏團(tuán)粒的填充效應(yīng),以相同質(zhì)量的磷石膏-膨潤(rùn)土-水泥混合粉末代替磷石膏團(tuán)粒,制備粉末填充試樣。其混合粉末填充比例依然控制為0%、10%、20%、40%和60%,固液比保持不變。將各填充比例下的磷石膏-膨潤(rùn)土-水泥混合粉末直接與水泥干粉混合,并加入去離子水,制樣方法與團(tuán)粒填充試樣的制備方法相同,制備過程同樣如圖4所示。試樣制備后放入恒溫恒濕箱中(溫度25 ℃;濕度95%)養(yǎng)護(hù)28 d,用于力學(xué)性能測(cè)試。

    此外,為掌握?qǐng)F(tuán)粒填充與否對(duì)磷(氟)固定效果的影響規(guī)律,同樣制作一批團(tuán)粒填充試樣和粉末填充試樣,用于磷(氟)污染物釋放量測(cè)試。為使磷(氟)釋放量變化更為明顯,磷石膏團(tuán)粒填充比例及粉末混合料填充比例均取62%,水固比取0.30,試樣的制備及養(yǎng)護(hù)方法與團(tuán)粒(粉末)填充試樣的制備和養(yǎng)護(hù)一致。

    1.4 無側(cè)限抗壓強(qiáng)度測(cè)試

    試樣達(dá)到齡期后,放置于萬能試驗(yàn)機(jī)的測(cè)試平臺(tái)上進(jìn)行加載,加載速率為1 mm/min,記錄破壞荷載P,依據(jù)規(guī)范《建筑砂漿基本性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》(JGJ/T 70—2009)[20],其無側(cè)限抗壓強(qiáng)度按式(1)計(jì)算,最終值取3個(gè)平行試樣的平均值。

    (1)

    式中:Rc為試樣的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度,MPa;P為破壞荷載,N;a為立方體試樣的邊長(zhǎng),mm。

    1.5 試樣磷(氟)污染物釋放規(guī)律的探究

    到達(dá)齡期后,用于磷(氟)污染物測(cè)試的兩類試樣(即團(tuán)粒(粉末)填充比例為62%,水固比為0.30)各分為3組,其中一組作破碎處理,一組粉碎后過3 mm分析篩,最后一組不作處理,各組試樣狀態(tài)如圖5所示。

    將各組試樣分別浸泡在去離子水中,其固液比取1:10,浸泡時(shí)間分別設(shè)置為1、7、14、21、28、40、60、90 d。達(dá)到浸泡時(shí)間后,取20 mL左右浸出液(取樣溶液的體積約為總浸泡溶液的1/400,取樣引起溶液量減少所帶來的誤差忽略不計(jì))進(jìn)行磷(氟)濃度測(cè)試。

    1.6 壓汞試驗(yàn)分析(MIP)

    為分析兩類試樣所呈現(xiàn)的性能差異,采用壓汞法(MIP)對(duì)試樣的孔隙結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。取粉末填充比例為62%、水固比為0.30的粉末填充試樣,人工破碎后取內(nèi)部合適大小碎塊(截面邊長(zhǎng)不超過5 mm、長(zhǎng)度為10 mm左右的棱柱狀顆粒),同時(shí)取相同填充比例和水固比的團(tuán)粒填充試塊,經(jīng)人工破碎后分別鑿取內(nèi)部團(tuán)粒和水泥石碎塊,均經(jīng)過冷凍干燥處理后,利用壓汞儀(Pore Master 60GT)進(jìn)行孔隙分析試驗(yàn)。其孔徑測(cè)試范圍為5 nm~200 μm,侵入精度為±0.11%。

    1.7 微觀形貌分析(SEM)

    為從微觀角度進(jìn)一步分析兩類填充試樣的力學(xué)性能表現(xiàn)以及磷(氟)固定能力,強(qiáng)度試驗(yàn)完成后,取粉末填充試樣碎塊以及相同填充比例的團(tuán)粒填充試樣碎塊和內(nèi)部磷石膏團(tuán)粒,人工破碎成合適大小的顆粒后進(jìn)行冷凍干燥處理,然后采用掃描電子顯微鏡(SEM,JSM-7500F,Japan)觀察顆粒內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)。為提高試樣表面導(dǎo)電性,觀測(cè)前對(duì)其進(jìn)行噴金處理。

    2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 試樣的強(qiáng)度性能對(duì)比

    經(jīng)28 d養(yǎng)護(hù)后,利用萬能試驗(yàn)機(jī)測(cè)定團(tuán)粒填充試樣與粉末填充試樣的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度,不同填充比例下試樣的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度值如圖6所示。圖6表明,隨著填充比例的增加,團(tuán)粒填充試樣和粉末填充試樣的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度均逐漸減小。究其原因,與水泥相比,磷石膏-膨潤(rùn)土-水泥混合物水化后的強(qiáng)度較低,因此,摻入磷石膏團(tuán)?;蚧旌戏勰┖?,均削弱了試樣的強(qiáng)度性能,且填充比例越高,削弱程度越大。

    另外,在同一填充比例下,團(tuán)粒填充試樣的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度均高于粉末填充試樣,且隨著填充比例的增加,二者強(qiáng)度差距愈加明顯。其原因可能在于,與混合粉末相比,磷石膏團(tuán)粒通過壓實(shí)成型,結(jié)構(gòu)更密實(shí),強(qiáng)度更高;與此同時(shí),較團(tuán)粒而言,混合粉末比表面積更大,且均勻分散于水泥中,對(duì)水泥水化過程的影響更顯著,削弱程度更高,因此,在同一填充比例下,粉末填充試樣的強(qiáng)度性能均劣于團(tuán)粒填充試樣。該結(jié)果說明,較粉末填充而言,以團(tuán)粒的形式將磷石膏填充于水泥等建筑材料中,能夠減少磷石膏等成分對(duì)建筑材料強(qiáng)度的削弱。

    2.2 試樣磷(氟)污染物的釋放規(guī)律

    取一組完整試樣進(jìn)行浸泡處理,對(duì)不同浸泡時(shí)間下完整試樣的浸泡溶液進(jìn)行取樣,測(cè)試其磷(氟)質(zhì)量濃度,結(jié)果如圖7所示。

    結(jié)合圖3中的數(shù)據(jù)分析,兩類試樣的磷(氟)釋放量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于磷石膏本身的磷(氟)釋放量,這體現(xiàn)出了膨潤(rùn)土、水泥對(duì)磷石膏中磷(氟)污染物的固定效果。由圖7(a)可以發(fā)現(xiàn),在浸泡1~40 d時(shí)間內(nèi),隨著浸泡時(shí)間的增加,完整試樣中團(tuán)粒填充試樣和粉末填充試樣的浸泡溶液中,磷質(zhì)量濃度均快速上升,有相關(guān)研究表明,隨著浸出時(shí)間的增加,浸出表現(xiàn)的活化能增加,離子浸出速率增大[21-22],試驗(yàn)中浸泡溶液的磷(氟)質(zhì)量濃度變化恰好符合這一規(guī)律。當(dāng)浸泡時(shí)間達(dá)40~90 d時(shí),溶液中磷質(zhì)量濃度基本穩(wěn)定,其中團(tuán)粒填充試樣的浸泡溶液中磷質(zhì)量濃度維持在0.35 mg/L,符合一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)[19];而粉末填充試樣的浸泡溶液中磷質(zhì)量濃度穩(wěn)定在0.72 mg/L,較前者增加了105.71%,已超出一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。而在同一浸泡時(shí)間下,團(tuán)粒填充試樣浸泡溶液中磷質(zhì)量濃度均低于粉末填充試樣浸泡溶液。

    根據(jù)圖7(b)中氟質(zhì)量濃度數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn),其變化規(guī)律與磷質(zhì)量濃度的變化類似,在前40 d內(nèi),兩類試樣浸泡溶液中氟質(zhì)量濃度均處于上升趨勢(shì),而在40~90 d,基本趨于平穩(wěn),其中,團(tuán)粒填充試樣浸泡溶液的氟質(zhì)量濃度維持在0.035 mg/L,而粉末填充試樣浸泡溶液的氟質(zhì)量濃度維持為0.053 mg/L,較前者增加了51.43%,且均符合一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)[19]。而在同一浸泡時(shí)間下,團(tuán)粒填充試樣浸泡溶液的氟質(zhì)量濃度均低于粉末填充試樣,這充分說明團(tuán)粒填充試樣具有更優(yōu)越的磷(氟)固定效果。

    將另兩組達(dá)到齡期的完整試樣分別進(jìn)行破碎和粉碎處理,并同樣采用浸泡處理。對(duì)不同浸泡時(shí)間下破碎試樣以及粉碎試樣的浸泡溶液進(jìn)行取樣,測(cè)試其磷(氟)質(zhì)量濃度,結(jié)果如圖8所示。

    由圖8可以發(fā)現(xiàn),破碎試樣和粉碎試樣浸泡溶液中的磷(氟)污染物變化規(guī)律與完整試樣的規(guī)律基本相似,同樣在40 d后趨于穩(wěn)定。對(duì)比破碎試樣組與粉碎試樣組,無論是團(tuán)粒填充試樣還是粉末填充試樣,粉碎試樣浸泡溶液中磷(氟)質(zhì)量濃度均高于破碎試樣浸泡溶液。此現(xiàn)象說明,隨著破壞程度的增加,試樣與水環(huán)境的接觸愈加充分,試樣中磷(氟)污染物的釋放愈加嚴(yán)重,雖然其磷(氟)釋放量仍舊遠(yuǎn)低于磷石膏本身的磷(氟)釋放量,但兩組試樣磷質(zhì)量濃度均已超出一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。

    與完整試樣組類似,破碎試樣組和粉碎試樣組中,團(tuán)粒填充試樣浸泡溶液中磷(氟)質(zhì)量濃度均低于粉末填充試樣浸泡溶液。原因可能在于,團(tuán)粒填充試樣內(nèi),磷(氟)污染物的遷移受到團(tuán)粒、水泥石的多重阻隔作用,其釋放過程更為困難。諸多現(xiàn)象均進(jìn)一步驗(yàn)證了磷石膏團(tuán)粒骨料良好的填充效應(yīng)。

    2.3 MIP

    圖9(a)、(b)分別顯示了由壓汞試驗(yàn)得到的粉末填充試樣碎塊、團(tuán)粒填充試樣內(nèi)部團(tuán)粒以及水泥石的孔隙分布曲線和孔隙累計(jì)曲線。圖9(a)中的孔隙分布密度曲線主要反映孔隙空間體積隨入口孔徑的變化幅度,可以發(fā)現(xiàn),粉末填充試樣的孔隙分布密度曲線與團(tuán)粒填充試樣內(nèi)團(tuán)粒孔隙分布密度曲線在孔徑為0.01~100 μm內(nèi)具有相似的形貌,這與二者的成分組成有關(guān),均含有較多的磷石膏。其區(qū)別主要是團(tuán)粒填充試樣內(nèi)團(tuán)粒的孔隙分布密度曲線峰值更偏于小孔徑方向,且團(tuán)??紫对?.01 μm以下的孔徑范圍內(nèi)仍有較多的分布,其原因可能在于,磷石膏團(tuán)粒為壓實(shí)成型,與粉末填充試樣相比,內(nèi)部結(jié)構(gòu)更為緊密,因此,孔隙范圍更小。對(duì)于團(tuán)粒填充試樣的水泥石而言,其孔隙范圍較前二者更小,其原因可能在于,水泥水化生成較多的水化產(chǎn)物,它們會(huì)填充材料間原本的孔隙空間,因此結(jié)構(gòu)更緊實(shí)。

    圖9(b)中的累計(jì)孔隙分布曲線主要通過進(jìn)汞量大小來反映樣品中的孔隙總體積情況,可以發(fā)現(xiàn),粉末填充試樣的總孔隙量遠(yuǎn)高于團(tuán)粒填充試樣內(nèi)的團(tuán)粒和水泥石,且水泥石的總孔隙量是最低的。此現(xiàn)象進(jìn)一步說明,與粉末填充試樣相比,在團(tuán)粒填充試樣內(nèi),由于壓實(shí)成型,團(tuán)粒內(nèi)部孔隙數(shù)量較少,孔徑范圍較小,同時(shí),水泥石的孔隙數(shù)量更少,孔徑范圍也更小。因此,在團(tuán)粒填充試樣內(nèi),其結(jié)構(gòu)更為緊密,力學(xué)性能更優(yōu)越,同時(shí)磷(氟)污染物的釋放會(huì)受到更多的阻隔作用,其磷(氟)固定效果也更加良好。

    2.4 SEM

    采用掃描電子顯微鏡觀察兩類填充試樣的顆粒以及磷石膏團(tuán)粒在2 000、5 000倍下的微觀形貌,如圖10所示。

    圖10(a)、(b)反映了粉末填充試樣局部微觀形貌,可以發(fā)現(xiàn),試樣內(nèi)顆粒間的搭接較為松散,且分布有較多孔隙,這與前文所展現(xiàn)的孔隙結(jié)構(gòu)規(guī)律一致,同時(shí)磷石膏與水泥、膨潤(rùn)土等成分相互反應(yīng)生成的產(chǎn)物[23-25](如鈣礬石、C-S-H凝膠)在圖中可以清晰顯現(xiàn)。結(jié)合前文分析可知,在粉末填充試樣內(nèi),磷石膏等成分均勻分散在水泥中,其磷(氟)污染物的遷移受水泥等成分的阻隔作用較小。另外,相關(guān)研究表明[26],磷石膏中磷(氟)污染物的存在會(huì)影響水泥中SiO2、Al2O3的活性,對(duì)水泥的水化過程具有一定影響,因此試樣內(nèi)顆粒搭接結(jié)構(gòu)較為松散,致使其力學(xué)強(qiáng)度較低,且進(jìn)一步削弱了對(duì)磷(氟)污染物的固定作用。

    圖10(c)、(d)反映了團(tuán)粒填充試樣局部微觀形貌,其取樣部位主要為水泥石部分,可以發(fā)現(xiàn),試樣內(nèi)生成較多的水化產(chǎn)物,且顆粒間搭接緊密,孔隙較少,較為符合水泥水化后的微觀樣貌,與前文對(duì)水泥石孔隙結(jié)構(gòu)的分析和猜想一致,說明其水化過程受磷石膏的成分影響較??;而圖10(e)、(f)為磷石膏團(tuán)粒的微觀形貌,可以發(fā)現(xiàn),由于采用壓實(shí)成型,加之水化產(chǎn)物的堆積,團(tuán)粒內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密,這與其孔隙結(jié)構(gòu)的分析一致。因此,在團(tuán)粒填充試樣內(nèi),磷(氟)污染物的固定并非為粉末填充試樣中單純的化學(xué)阻隔作用,而是通過膠凝物質(zhì)的生成實(shí)現(xiàn)了污染物的阻隔,即存在多重阻隔作用,包括化學(xué)作用以及物理作用。諸多現(xiàn)象證實(shí)了前文對(duì)團(tuán)粒填充試樣所表現(xiàn)出的力學(xué)性能以及磷(氟)固定能力的解釋與猜想。

    2.5 討論

    已有研究證實(shí)了涂層包裹技術(shù)對(duì)于內(nèi)部粒子溶解具備一定阻礙隔絕作用[27]。就團(tuán)粒填充試樣而言,外部的建筑材料(即水泥)對(duì)磷石膏團(tuán)粒起到包覆作用,對(duì)團(tuán)粒內(nèi)磷(氟)污染物的釋放具有阻隔作用。將團(tuán)粒填充試樣沿面中線剖切開,其剖面形貌及等效模型如圖11(a)、(b)所示??梢姡瑘F(tuán)粒并未溶于水泥漿中,其存在狀態(tài)證實(shí)了上述論證。

    通過分析可知,團(tuán)粒填充試樣內(nèi),磷(氟)污染物的釋放存在多方面阻隔作用:一方面,磷石膏團(tuán)粒為壓制成型,其緊密的結(jié)構(gòu)對(duì)磷(氟)污染物的釋放具有物理阻隔作用[28]。同時(shí),團(tuán)粒內(nèi)含有膨潤(rùn)土、水泥等成分,在其養(yǎng)護(hù)過程中,少量水化產(chǎn)物會(huì)填充內(nèi)部孔隙,對(duì)磷(氟)污染物的釋放具有化學(xué)阻隔作用,這些作用為污染物的釋放制造了第1層屏障;另一方面,團(tuán)粒作為填充料,外部的水泥膠凝材料成為了磷石膏污染物釋放的第2層屏障。因此,在完整試樣內(nèi),如圖11(c)、(f)所示,只有極微量的污染物釋放到浸泡溶液中。當(dāng)試樣破碎后,如圖11(d)、(g)所示,部分磷石膏團(tuán)粒裸露在浸泡溶液中,其磷(氟)污染物的釋放不受水泥石的阻隔作用,因此,污染物釋放量有所增加。當(dāng)試樣完全粉碎時(shí),如圖11(e)、(h)所示,團(tuán)粒破損嚴(yán)重,磷石膏與水溶液的接觸面積顯著增大,即溶解面積增大,進(jìn)而溶解質(zhì)量增加[29],因此,其磷(氟)污染物釋放量進(jìn)一步增加。

    3 結(jié)論

    為驗(yàn)證磷石膏團(tuán)粒作為建筑材料填充料的填充效應(yīng),制備了一批磷石膏團(tuán)粒以及不同填充比例的團(tuán)粒填充試樣,測(cè)試其無側(cè)限抗壓強(qiáng)度、磷(氟)污染物固定效果、孔隙結(jié)構(gòu)以及微觀形貌,并同粉末填充試樣的性能進(jìn)行對(duì)比,得到如下結(jié)論:

    1)在同一填充比例下,團(tuán)粒填充試樣的強(qiáng)度性能更高,說明其中磷石膏等成分對(duì)水泥建筑材料的強(qiáng)度損失較小;同時(shí),其磷(氟)污染物固定效果更優(yōu),在填充比例為62%時(shí),團(tuán)粒填充試樣浸泡溶液中磷(氟)釋放量均滿足一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),而粉末填充試樣浸泡溶液中磷釋放量已超標(biāo)。

    2)隨著試樣完整性的不斷降低,其浸泡溶液中磷(氟)質(zhì)量濃度逐漸增加,且團(tuán)粒填充試樣浸泡溶液中磷(氟)質(zhì)量濃度始終低于粉末填充試樣。其原因在于,磷石膏主要存在于試樣團(tuán)粒中,而團(tuán)粒采用壓實(shí)成型,內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密,加之部分水化產(chǎn)物的填充以及外部水泥石的包覆,試樣內(nèi)磷(氟)污染物的遷移不同于粉末填充試樣,不僅受到單純的化學(xué)阻隔作用,還受到團(tuán)粒、水泥石的多重阻隔作用。

    3)利用磷石膏團(tuán)粒作為填充材料制備水泥試樣,其強(qiáng)度性能和磷(氟)固定效果均優(yōu)于傳統(tǒng)粉末填充試樣,該結(jié)果驗(yàn)證了磷石膏團(tuán)粒具有良好的填充效應(yīng),且在團(tuán)粒填充比例為60%的情況下,磷石膏含量已占到試樣整體的53.63%,摻量較高,這對(duì)于磷石膏的去堆存化處理具有重要意義。

    參考文獻(xiàn)

    [1] "MOHAMMED F, BISWAS W K, YAO H M, et al. Sustainability assessment of symbiotic processes for the reuse of phosphogypsum [J]. Journal of Cleaner Production, 2018, 188: 497-507.

    [2] "GUO X Y, MAO Y J, PEI L Z, et al. Mechanical performance of the phosphogypsum baking-free bricks [J]. Current Materials Science, 2021, 14(2): 131-140.

    [3] "RASHAD A M. Phosphogypsum as a construction material [J]. Journal of Cleaner Production, 2017, 166: 732-743.

    [4] "馬金波, 謝剛, 余強(qiáng), 等. 利用磷石膏制β-半水石膏砌塊的實(shí)驗(yàn)[J]. 武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào), 2015, 37(7): 20-24.

    MA J B, XIE G, YU Q, et al. Experimental study of phosphogypsum to produce β"-hemihydrate block [J]. Journal of Wuhan University of Technology, 2015, 37(7): 20-24. (in Chinese)

    [5] "易蕓, 董永剛, 楊林, 等. 輕質(zhì)磷建筑石膏實(shí)心砌塊的制備研究[J]. 硅酸鹽通報(bào), 2020, 39(6): 1848-1853.

    YI Y, DONG Y G, YANG L, et al. Research on preparation of lightweight building phosphogypsum solid blocks [J]. Bulletin of the Chinese Ceramic Society, 2020, 39(6): 1848-1853. (in Chinese)

    [6] "MAIERDAN Y, HAQUE M A, CHEN B, et al. Recycling of waste river sludge into unfired green bricks stabilized by a combination of phosphogypsum, slag, and cement [J]. Construction and Building Materials, 2020, 260: 120666.

    [7] "HUANG Y, LIN Z S. Investigation on phosphogypsum-steel slag-granulated blast-furnace slag-limestone cement [J]. Construction and Building Materials, 2010, 24(7): 1296-1301.

    [8] "RAUT S P, PATIL U S, MADURWAR M V. Utilization of phosphogypsum and rice husk to develop sustainable bricks [J]. Materials Today: Proceedings, 2022, 60: 595-601.

    [9] "AJAM L, OUEZDOU M B, FELFOUL H S, et al. Characterization of the Tunisian phosphogypsum and its valorization in clay bricks [J]. Construction and Building Materials, 2009, 23(10): 3240-3247.

    [10] "朱大勇, 王君, 金旭, 等. 耐水型磷石膏砌塊的制備及其防水機(jī)理的研究[J]. 新型建筑材料, 2017, 44(1): 68-70, 99.

    ZHU D Y, WANG J, JIN X, et al. The preparation of water resistant phosphogypsum block and the research on waterproof mechanism [J]. New Building Materials, 2017, 44(1): 68-70, 99. (in Chinese)

    [11] "延海龍. 利用磷石膏制備建筑砌塊的防水性能研究[D]. 濟(jì)南: 濟(jì)南大學(xué), 2020.

    YAN H L. Study on waterproof performance of building blocks made of phosphogypsum [D]. Jinan: University of Jinan, 2020. (in Chinese)

    [12] "馬連剛, 金梅, 龍毅, 等. 赤泥與磷石膏制備膠凝材料的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)研究[J]. 輕金屬, 2022(1): 15-19.

    MA L G, JIN M, LONG Y, et al. Study on environmental risk of cementitious materials prepared from red mud and phosphogypsum [J]. Light Metals, 2022(1): 15-19. (in Chinese)

    [13] "SAADAOUI E, GHAZEL N, ROMDHANE CBEN, et al. Phosphogypsum: Potential uses and problems -"A review [J]. International Journal of Environmental Studies, 2017, 74(4): 558-567.

    [14] "REN K, CUI N, ZHAO S Y, et al. Low-carbon sustainable composites from waste phosphogypsum and their environmental impacts [J]. Crystals, 2021, 11(7): 719.

    [15] "陳瑞, 陳君廉, 談云志. 膨潤(rùn)土與沸石固定磷石膏污染物的效果對(duì)比[J]. 三峽大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2022, 44(2): 64-69.

    CHEN R, CHEN J L, TAN Y Z. Comparison fixation effects of bentonite and zeolite on contaminants in phosphogypsum [J]. Journal of China Three Gorges University (Natural Sciences), 2022, 44(2): 64-69. (in Chinese)

    [16] "水質(zhì)"總磷的測(cè)定"鉬酸銨分光光度法: GB 11893—1989 [S]. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 1989.

    Water quality-Determination of total phosphorus-Ammonium molybdate spectrophotometric method: GB 11893—1989 [S]. Beijing: Standards Press of China, 1989. (in Chinese)

    [17] "固體廢物"氟化物的測(cè)定"離子選擇性電極法: GB/T 15555.11—1995 [S]. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 1995.

    Solid waste-Determination of fluoride-Ion selective electrode method: GB/T 15555.11—1995 [S]. Beijing: Standards Press of China, 1995. (in Chinese)

    [18] "固體廢物"浸出毒性浸出方法"水平振蕩法: HJ 557—2010 [S]. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 2010.

    Test method standard for leaching toxicity of solid wastes-"Horizontal vibration extraction procedure: HJ 557—2010 "[S]. Beijing: Standards Press of China, 2010. (in Chinese)

    [19] "污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn): GB 8978—1996 [S]. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 1998.

    Integrated wastewater discharge standard: GB 8978—1996 [S]. Beijing: Standards Press of China, 1998. (in Chinese)

    [20] "建筑砂漿基本性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn): JGJ/T 70—2009 [S]. 北京: 中國(guó)建筑工業(yè)出版社, 2009.

    Standard for test method of basic properties of construction mortar: JGJ/T 70—2009 [S]. Beijing: China Architecture amp; Building Press, 2009. (in Chinese)

    [21] "高文成, 王振銀, 溫建康, 等. 鋅氧壓渣中鐵復(fù)相強(qiáng)化溶出規(guī)律及浸出動(dòng)力學(xué)[J]. 有色金屬(冶煉部分), 2020(9): 12-18.

    GAO W C, WANG Z Y, WEN J K, et al. Enhanced leaching of complex phase of iron from residue of zinc pressure leaching and its dissolution kinetics [J]. Nonferrous Metals (Extractive Metallurgy), 2020(9): 12-18. (in Chinese)

    [22] "AGHRBI I, FüL?P V, JAKAB G, et al. Nanosuspension with improved saturated solubility and dissolution rate of cilostazol and effect of solidification on stability [J]. Journal of Drug Delivery Science and Technology, 2021, 61: 102165.

    [23] "賀行洋, 代飛, 蘇英, 等. 磷石膏-水泥-礦粉復(fù)合材料的性能研究[J]. 硅酸鹽通報(bào), 2017, 36(8): 2673-2677.

    HE X Y, DAI F, SU Y, et al. Properties of phosphogypsum-Portland cement-slag composites [J]. Bulletin of the Chinese Ceramic Society, 2017, 36(8): 2673-2677. (in Chinese)

    [24] "徐方, 李恒, 孫濤, 等. 過硫磷石膏礦渣水泥路面基層材料微觀結(jié)構(gòu)及力學(xué)性能[J]. 建筑材料學(xué)報(bào), 2022, 25(3): 228-234, 277.

    XU F, LI H, SUN T, et al. Microstructure and mechanical properties of excess-sulfate phosphogypsum slag cementitious road base material [J]. Journal of Building Materials, 2022, 25(3): 228-234, 277. (in Chinese)

    [25] "趙德強(qiáng), 張昺榴, 沈衛(wèi)國(guó), 等. 磷石膏對(duì)微膨脹水泥孔隙液及水化產(chǎn)物的影響[J]. 建筑材料學(xué)報(bào), 2020, 23(6): 1273-1281.

    ZHAO D Q, ZHANG B L, SHEN W G, et al. Effect of phosphogypsum on pore solution and hydration products of slight-expansive cement [J]. Journal of Building Materials, 2020, 23(6): 1273-1281. (in Chinese)

    [26] "FENG L Y, JIN K K, WANG H. Research on the thermal conductivity and water resistance of foamed phosphogypsum [J]. Coatings, 2021, 11(7): 802.

    [27] "TYAGI R, DAS A K, MANDAL A. Formation of superhydrophobic surface with enhanced hardness and wear resistance by electrical discharge coating process [J]. Tribology International, 2021, 157: 106897.

    [28] "WU F H, JIN C Y, QU G F, et al. Enhancement of phosphogypsum mechanical block with the addition of iron and aluminum salts [J]. Journal of Building Engineering, 2022, 52: 104397.

    [29] "姜德義, 王春榮, 任松, 等. 巖鹽溶解速率影響因素的實(shí)驗(yàn)[J]. 重慶大學(xué)學(xué)報(bào), 2012, 35(9): 126-130.

    JIANG D Y, WANG C R, REN S, et al. Experiments of the influencing factors on dissolution rate of rock salt [J]. Journal of Chongqing University, 2012, 35(9): 126-130. (in Chinese)

    (編輯""王秀玲)

    猜你喜歡
    團(tuán)粒建筑材料污染物
    能自我修復(fù)的建筑材料
    磷石膏-膨潤(rùn)土-水泥團(tuán)粒的制備方法
    新型環(huán)保建筑材料在土木工程施工中的應(yīng)用
    菌株出馬讓畜禽污染物變廢為寶
    《新污染物治理》??鞲鍐⑹?/a>
    環(huán)境科學(xué)研究(2021年4期)2021-04-25 02:42:02
    你能找出污染物嗎?
    團(tuán)粒粒徑組成對(duì)網(wǎng)狀合金組織結(jié)構(gòu)及物理/力學(xué)性能的影響
    建筑材料的控制與管理探討
    抗震建筑材料簡(jiǎn)介
    上海建材(2018年6期)2018-03-21 06:24:28
    1000部很黄的大片| 99热这里只有精品一区| 亚洲av一区综合| 日韩中字成人| 亚洲一区二区三区不卡视频| 夜夜夜夜夜久久久久| av在线天堂中文字幕| 精品人妻1区二区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产伦一二天堂av在线观看| 女人被狂操c到高潮| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产乱人伦免费视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 好男人在线观看高清免费视频| 麻豆国产97在线/欧美| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产精华一区二区三区| 久久精品影院6| av天堂在线播放| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 久久精品国产亚洲av天美| 中亚洲国语对白在线视频| 99热只有精品国产| 大型黄色视频在线免费观看| 中文资源天堂在线| 校园春色视频在线观看| 男人的好看免费观看在线视频| 国产精品三级大全| 久久国产乱子免费精品| av福利片在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 少妇人妻精品综合一区二区 | .国产精品久久| 国产色爽女视频免费观看| 能在线免费观看的黄片| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 草草在线视频免费看| av在线蜜桃| 亚洲,欧美,日韩| 国产大屁股一区二区在线视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美日韩乱码在线| 久久这里只有精品中国| 成人av一区二区三区在线看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 波多野结衣高清作品| 日韩欧美精品v在线| 女同久久另类99精品国产91| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 老司机午夜福利在线观看视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 九九热线精品视视频播放| 一区福利在线观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 青草久久国产| 极品教师在线免费播放| 91麻豆精品激情在线观看国产| 婷婷精品国产亚洲av在线| .国产精品久久| 在线播放无遮挡| 直男gayav资源| 999久久久精品免费观看国产| 在线国产一区二区在线| 内地一区二区视频在线| 亚洲人成电影免费在线| 99国产精品一区二区蜜桃av| 一二三四社区在线视频社区8| 日韩欧美精品v在线| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 91九色精品人成在线观看| 午夜久久久久精精品| 免费在线观看成人毛片| 99riav亚洲国产免费| 亚洲av一区综合| 一二三四社区在线视频社区8| 3wmmmm亚洲av在线观看| 两个人的视频大全免费| 欧美不卡视频在线免费观看| 成人欧美大片| 精品一区二区三区av网在线观看| xxxwww97欧美| 高清毛片免费观看视频网站| av在线天堂中文字幕| 亚州av有码| 精品久久久久久久久亚洲 | 在线观看免费视频日本深夜| 91狼人影院| 窝窝影院91人妻| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲黑人精品在线| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 美女黄网站色视频| 日韩中字成人| 亚洲精品在线观看二区| 国产午夜福利久久久久久| 天天一区二区日本电影三级| 中文字幕久久专区| 亚洲avbb在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲五月婷婷丁香| 欧美激情在线99| 露出奶头的视频| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲美女视频黄频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产精品一区二区性色av| 国产精品国产高清国产av| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产高清三级在线| 欧美极品一区二区三区四区| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲欧美清纯卡通| 欧美黑人巨大hd| 免费观看人在逋| 90打野战视频偷拍视频| 深夜精品福利| 丰满的人妻完整版| 精华霜和精华液先用哪个| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久精品91蜜桃| 天天一区二区日本电影三级| 免费av观看视频| 国产精品电影一区二区三区| 又爽又黄a免费视频| 午夜福利成人在线免费观看| 国内精品久久久久久久电影| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 日韩欧美免费精品| 久久久久久久午夜电影| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲,欧美精品.| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| av国产免费在线观看| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| .国产精品久久| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 欧美日本视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产综合懂色| 天堂影院成人在线观看| 国产精品永久免费网站| 特大巨黑吊av在线直播| 国产69精品久久久久777片| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲人与动物交配视频| 日韩有码中文字幕| 麻豆国产av国片精品| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 中文字幕高清在线视频| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产精品电影一区二区三区| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产在线精品亚洲第一网站| 天堂影院成人在线观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产久久久一区二区三区| 国产精品久久电影中文字幕| 色av中文字幕| 国产成人啪精品午夜网站| 亚洲人成网站在线播| 一级黄片播放器| 久久久国产成人免费| av女优亚洲男人天堂| 简卡轻食公司| 亚洲欧美日韩高清专用| 一本一本综合久久| av女优亚洲男人天堂| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 51国产日韩欧美| 在线看三级毛片| 久久久国产成人精品二区| 又爽又黄无遮挡网站| 国产精品久久久久久久久免 | 国产精品野战在线观看| 看片在线看免费视频| 波多野结衣巨乳人妻| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲午夜理论影院| 国产精品亚洲美女久久久| 免费看光身美女| 白带黄色成豆腐渣| 在线观看66精品国产| 国产视频一区二区在线看| 成年女人看的毛片在线观看| 悠悠久久av| 日韩精品青青久久久久久| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 日本五十路高清| 亚洲国产精品999在线| 午夜a级毛片| 国产精品久久久久久精品电影| 国产伦精品一区二区三区视频9| 色综合亚洲欧美另类图片| 免费电影在线观看免费观看| 久久人人爽人人爽人人片va | 日本一二三区视频观看| 久久久色成人| 亚洲人与动物交配视频| xxxwww97欧美| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 日韩欧美在线二视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 99久久精品一区二区三区| 99久久99久久久精品蜜桃| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 又黄又爽又免费观看的视频| 欧美最新免费一区二区三区 | 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 男女下面进入的视频免费午夜| 久久久久久久久大av| 国产高清视频在线观看网站| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 黄色视频,在线免费观看| 成人午夜高清在线视频| 日韩高清综合在线| 久9热在线精品视频| 国产中年淑女户外野战色| 久久久国产成人精品二区| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲在线自拍视频| 91在线观看av| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 国产精品亚洲一级av第二区| 日韩欧美 国产精品| 午夜福利18| 国产免费av片在线观看野外av| 长腿黑丝高跟| 亚洲性夜色夜夜综合| 久久久久久久精品吃奶| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲成人久久爱视频| 日本黄色片子视频| 99热这里只有精品一区| 日韩大尺度精品在线看网址| 色5月婷婷丁香| av福利片在线观看| 国产爱豆传媒在线观看| 美女免费视频网站| 在线免费观看的www视频| 久久精品综合一区二区三区| 亚洲七黄色美女视频| 国产精华一区二区三区| 免费在线观看成人毛片| 久久午夜亚洲精品久久| 成人欧美大片| 国内精品一区二区在线观看| 欧美区成人在线视频| 亚洲专区中文字幕在线| 美女大奶头视频| 深夜精品福利| 免费看美女性在线毛片视频| 日本 欧美在线| 亚洲一区高清亚洲精品| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 精品国内亚洲2022精品成人| 日韩国内少妇激情av| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲成av人片在线播放无| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 免费在线观看日本一区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲精品在线美女| 午夜影院日韩av| 日韩欧美三级三区| 制服丝袜大香蕉在线| 毛片女人毛片| 如何舔出高潮| 中文字幕久久专区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲国产精品999在线| 免费高清视频大片| 欧美激情在线99| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 赤兔流量卡办理| 欧美日韩综合久久久久久 | 脱女人内裤的视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 精品久久久久久久末码| aaaaa片日本免费| 观看免费一级毛片| 国产精品亚洲美女久久久| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲精品一区av在线观看| 88av欧美| 日日干狠狠操夜夜爽| 欧美日韩福利视频一区二区| 别揉我奶头 嗯啊视频| 欧美日本视频| 麻豆久久精品国产亚洲av| 午夜a级毛片| 99国产综合亚洲精品| 国产亚洲av嫩草精品影院| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 看片在线看免费视频| 久久香蕉精品热| 日韩中字成人| 亚洲av电影在线进入| 亚洲成av人片免费观看| 精品午夜福利视频在线观看一区| 窝窝影院91人妻| 亚洲成人免费电影在线观看| 婷婷色综合大香蕉| 我要看日韩黄色一级片| 日韩亚洲欧美综合| 国产精品永久免费网站| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 久久精品人妻少妇| 深夜精品福利| 色精品久久人妻99蜜桃| 欧美3d第一页| 看黄色毛片网站| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 久久精品国产清高在天天线| 日本a在线网址| 亚洲人成伊人成综合网2020| 中文字幕久久专区| 熟女电影av网| 国内揄拍国产精品人妻在线| 亚洲av一区综合| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 91狼人影院| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚州av有码| 日韩高清综合在线| 国产成人啪精品午夜网站| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 91字幕亚洲| 亚洲18禁久久av| 一本久久中文字幕| 高清在线国产一区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲av电影在线进入| 能在线免费观看的黄片| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 51午夜福利影视在线观看| 很黄的视频免费| 成人欧美大片| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲,欧美精品.| 日韩高清综合在线| 99久久成人亚洲精品观看| 精品福利观看| 色噜噜av男人的天堂激情| 精品免费久久久久久久清纯| 麻豆av噜噜一区二区三区| 久久国产精品影院| 欧美bdsm另类| 欧美在线一区亚洲| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 日韩欧美国产一区二区入口| 桃色一区二区三区在线观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 悠悠久久av| 亚洲熟妇熟女久久| 久9热在线精品视频| 亚洲三级黄色毛片| 身体一侧抽搐| 十八禁网站免费在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 午夜福利视频1000在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 色尼玛亚洲综合影院| 欧美日韩综合久久久久久 | 天天一区二区日本电影三级| 美女大奶头视频| 亚洲七黄色美女视频| 精品日产1卡2卡| 欧美精品啪啪一区二区三区| 精品久久久久久久久亚洲 | 国产成人欧美在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 丰满乱子伦码专区| 在线看三级毛片| 欧美+日韩+精品| 欧美在线黄色| 日韩av在线大香蕉| 国产久久久一区二区三区| 波野结衣二区三区在线| 99国产综合亚洲精品| 女人被狂操c到高潮| 欧美乱色亚洲激情| 欧美在线黄色| 嫩草影院入口| 国产综合懂色| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 久久精品综合一区二区三区| 免费在线观看成人毛片| 欧美激情国产日韩精品一区| 国产精品av视频在线免费观看| 国产视频内射| 亚洲av五月六月丁香网| 国产精品,欧美在线| 欧美丝袜亚洲另类 | 99国产精品一区二区三区| 日本 av在线| 一本一本综合久久| 91在线观看av| 国产高清激情床上av| 亚洲欧美日韩高清专用| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 99久久精品热视频| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 香蕉av资源在线| 一本一本综合久久| 欧美+日韩+精品| 国产精品免费一区二区三区在线| 精品人妻熟女av久视频| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲自偷自拍三级| 久久99热6这里只有精品| av天堂中文字幕网| 久久久久久国产a免费观看| 婷婷丁香在线五月| 国产极品精品免费视频能看的| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲av第一区精品v没综合| 男女那种视频在线观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| а√天堂www在线а√下载| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 一级作爱视频免费观看| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产精品精品国产色婷婷| 日韩欧美在线二视频| 国产爱豆传媒在线观看| 51午夜福利影视在线观看| 久久久精品大字幕| 亚洲国产精品sss在线观看| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产欧美日韩一区二区三| 国产成人aa在线观看| 网址你懂的国产日韩在线| 成年女人永久免费观看视频| 内地一区二区视频在线| 在线观看av片永久免费下载| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产精品电影一区二区三区| 最新中文字幕久久久久| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 九色成人免费人妻av| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 大型黄色视频在线免费观看| 嫩草影院入口| 91在线观看av| 亚州av有码| 老司机福利观看| 中文字幕av成人在线电影| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲午夜理论影院| 国产精品一区二区三区四区久久| 老司机午夜福利在线观看视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 免费搜索国产男女视频| 在线播放无遮挡| 男女床上黄色一级片免费看| 午夜福利成人在线免费观看| 中文字幕av成人在线电影| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产精品99久久久久久久久| АⅤ资源中文在线天堂| 色尼玛亚洲综合影院| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 给我免费播放毛片高清在线观看| 黄色一级大片看看| 精品久久久久久久久av| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产成人福利小说| 淫妇啪啪啪对白视频| 99在线人妻在线中文字幕| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 在线国产一区二区在线| 九九热线精品视视频播放| 9191精品国产免费久久| 深爱激情五月婷婷| 色5月婷婷丁香| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲无线观看免费| av视频在线观看入口| 午夜福利视频1000在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 国产成人影院久久av| 久久精品91蜜桃| 久久久国产成人免费| 在线天堂最新版资源| 久久久精品欧美日韩精品| 91狼人影院| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 欧美乱色亚洲激情| 99在线人妻在线中文字幕| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| .国产精品久久| a在线观看视频网站| 在线a可以看的网站| 中亚洲国语对白在线视频| 久久国产精品影院| 日韩欧美精品免费久久 | 国产精品精品国产色婷婷| 欧美+日韩+精品| 精品久久久久久久久av| 国产精品野战在线观看| 亚洲av电影在线进入| 亚洲第一电影网av| 国产极品精品免费视频能看的| 欧美黑人巨大hd| 99国产精品一区二区三区| 夜夜爽天天搞| 国产免费男女视频| 丰满的人妻完整版| 在线看三级毛片| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 观看美女的网站| 日日夜夜操网爽| or卡值多少钱| 搡老熟女国产l中国老女人| 听说在线观看完整版免费高清| 麻豆一二三区av精品| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 香蕉av资源在线| 成人亚洲精品av一区二区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲精品成人久久久久久| xxxwww97欧美| 午夜福利18| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产精品一及| 窝窝影院91人妻| 亚洲国产欧美人成| 在线国产一区二区在线| 亚洲性夜色夜夜综合| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产精品免费一区二区三区在线| 乱码一卡2卡4卡精品| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 国产成人啪精品午夜网站| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲国产精品久久男人天堂| 精华霜和精华液先用哪个| 国产v大片淫在线免费观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 黄片小视频在线播放| 九色国产91popny在线| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产激情偷乱视频一区二区| 极品教师在线免费播放| 亚洲国产精品合色在线| 欧美成人a在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 久久久久九九精品影院| 亚洲中文字幕日韩| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产精品影院久久| 成年免费大片在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 国产高清激情床上av| 天堂影院成人在线观看| 国产成年人精品一区二区| 可以在线观看毛片的网站| 久久久精品欧美日韩精品| 网址你懂的国产日韩在线| 最近在线观看免费完整版| 成人毛片a级毛片在线播放| 一级黄片播放器| 午夜福利18| 亚洲av不卡在线观看| 国产高清激情床上av| 亚洲第一电影网av| 黄片小视频在线播放| 亚洲在线自拍视频| 午夜福利免费观看在线| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲五月天丁香| 久久精品91蜜桃| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲精品亚洲一区二区| 三级毛片av免费| 搡老岳熟女国产| 淫妇啪啪啪对白视频|