食用油中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定能力驗(yàn)證結(jié)果分析

摘 要：目的：參加食用油中鄰苯二甲酸酯（包括鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二異丁酯）的測(cè)定能力驗(yàn)證，對(duì)其結(jié)果進(jìn)行分析，以提高實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力。方法：按照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》（GB 5009.271—2016）第二法 氣相色譜-質(zhì)譜法 外標(biāo)法，結(jié)合參試指導(dǎo)書進(jìn)行測(cè)定和結(jié)果報(bào)送。結(jié)果：本次參加能力驗(yàn)證的項(xiàng)目測(cè)定結(jié)果均符合精密度要求，且均取得滿意結(jié)果。結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室應(yīng)定期參加能力驗(yàn)證，及時(shí)分析總結(jié)檢驗(yàn)檢測(cè)過程中的問題，不停試驗(yàn)、不斷精進(jìn)，以確保檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、科學(xué)、有效。

關(guān)鍵詞：能力驗(yàn)證；食用油；鄰苯二甲酸酯

Analysis of Ability Verification Results for the Determination of Phthalates in Edible Oil

ZHENG Mianhong

（Swatow Inspection and Testing Center， Shantou 515000， China）

Abstract： Objective： To participate in the proficiency testing of the determination of phthalates （including dibutyl phthalate and diisobutyl phthalate） in edible oils， and analyze the results to improve the testing capacity of the laboratory. Method： According to the second method of gas chromatography-mass spectrometry in GB 5009.271—2016， the external standard method was determined and the results were submitted in combination with the test guide. Result： The measurement results of the projects participating in the proficiency test all met the precision requirements， and all of them achieved satisfactory results. Conclusion： The laboratory should regularly participate in proficiency testing， analyze and summarize the problems in the process of inspection and testing in a timely manner， and keep testing and improving to ensure that the testing data are accurate， scientific and effective.

Keywords： ability verification; edible oil; phthalate esters

近年來，食用油安全問題受到公眾的廣泛關(guān)注[1]。早在2019年11月，市場(chǎng)監(jiān)督管理總局就食品中“塑化劑”污染風(fēng)險(xiǎn)防控提出指導(dǎo)意見，要求各地的有關(guān)部門加強(qiáng)監(jiān)督檢查，重點(diǎn)檢查油脂類、酒類食品生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者對(duì)鄰苯二甲酸酯類（俗稱塑化劑）的防控措施落實(shí)情況，嚴(yán)查各環(huán)節(jié)是否存在污染風(fēng)險(xiǎn)，嚴(yán)厲查處非法添加該物質(zhì)的違法違規(guī)行為，保障食品安全[2]。

鄰苯二甲酸酯類，也被稱為塑化劑，常溫下為無色透明的油狀黏稠液體，是一大類脂溶性化合物[3]，普遍用作塑膠材料的塑化劑。后被確認(rèn)為第四類毒性化學(xué)物質(zhì)[4-5]，被認(rèn)定為會(huì)對(duì)人體健康和環(huán)境產(chǎn)生潛在危害，長(zhǎng)期積累會(huì)影響人體健康，干擾人體內(nèi)分泌[6-7]，可能影響肝臟和腎臟[5]，有致癌風(fēng)險(xiǎn)[8]，因此不得在食品中添加。作為脂溶性化合物，塑化劑主要是由剛性芳環(huán)和可塑非線性脂肪鏈組成，容易通過塑料包材遷移到食品中，尤其是油性食品，因此食用油中塑化劑的檢測(cè)是必要的[9]。目前常見的塑化劑有鄰苯二甲酸二正丁酯（Dibutyl Phthalate，DBP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（Diisobutyl Phthalate，DIBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（Di-2-ethylhexyl Phthalate，DEHP）以及鄰苯二甲酸二甲酯（Dimethyl Phthalate，DMP）等。

能力驗(yàn)證最早可追溯至20世紀(jì)40年代[10-13]。能力驗(yàn)證是根據(jù)預(yù)先制定的準(zhǔn)則，利用實(shí)驗(yàn)室之間的比對(duì)，評(píng)價(jià)參加者從事特定檢驗(yàn)檢測(cè)活動(dòng)的能力的一項(xiàng)活動(dòng)[14-18]。參加此活動(dòng)是檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控的一種重要且必要的方式，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制、調(diào)整整體實(shí)驗(yàn)環(huán)境、驗(yàn)證儀器設(shè)備準(zhǔn)確性、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和耗材可靠性，以及提升檢測(cè)相關(guān)人員技能水平至關(guān)重要。通過分析能力驗(yàn)證的結(jié)果數(shù)據(jù)，可以確認(rèn)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室的技術(shù)能力和管理水平，以滿足監(jiān)管機(jī)構(gòu)和認(rèn)證機(jī)構(gòu)的要求，同時(shí)可以發(fā)現(xiàn)自身問題并加以改進(jìn)，以提高實(shí)驗(yàn)室的能力和水平。研究表明，多年參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室的工作質(zhì)量都會(huì)得到一定的提升[19]。

本次實(shí)驗(yàn)室參加的是由中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院測(cè)試評(píng)價(jià)中心組織的食用油中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定能力驗(yàn)證計(jì)劃。實(shí)驗(yàn)過程有助于提升實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力，同時(shí)也可為其他實(shí)驗(yàn)室參與能力驗(yàn)證或其他檢驗(yàn)檢測(cè)工作提供可靠參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

能力驗(yàn)證樣品由中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院測(cè)試評(píng)價(jià)中心提供，共2份，編號(hào)23-Kxxx和23-Lxxx（簡(jiǎn)稱K和L），棕色西林瓶密封包裝，根據(jù)附帶的參試指導(dǎo)書進(jìn)行冷藏保存。

正己烷中17種鄰苯二甲酸酯類混標(biāo)

（1 000 μg·mL-1，壇墨質(zhì)檢）；正己烷、乙腈、丙酮、二氯甲烷（色譜純）；Silica/PSA固相萃取玻璃柱（Welch，O-PTC，500 mg/500 mg/6 mL）。

1.2 儀器與設(shè)備

氣質(zhì)聯(lián)用儀（8890/5977B，安捷倫）；電動(dòng)圓形水浴氮吹儀（YDCY-36SL，上海熙揚(yáng)）；超聲波清洗機(jī)（HUC-15，上海洪記）；高速臺(tái)式冷凍離心機(jī)（TGL-16，湖南湘儀）；渦旋振蕩器（Heidolph Instruments GmbH amp; Co.KG）。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

按照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》（GB 5009.271—2016）[20]第二法 氣相色譜-質(zhì)譜法 外標(biāo)法（DBP定量限為0.3 mg·kg-1，DIBP定量限為0.5 mg·kg-1），并結(jié)合參試指導(dǎo)書進(jìn)行測(cè)定和結(jié)果報(bào)送。

用正己烷逐級(jí)稀釋混標(biāo)溶液，配制成0、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50 μg·mL-1和1.00 μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，臨用現(xiàn)配。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以目標(biāo)物（DBP、DIBP）色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到DIBP的線性方程為y=528 484x-1 598，DBP的線性方程為y=573 120x-3 927，相關(guān)系數(shù)r2均為0.997，線性良好，滿足分析要求[21]。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測(cè)結(jié)果

樣品基質(zhì)為食用油，報(bào)名的測(cè)試項(xiàng)目為DBP、DIBP。對(duì)組織機(jī)構(gòu)提供的兩個(gè)樣品進(jìn)行平行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表1?？梢钥闯?，兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果絕對(duì)差值不超過算術(shù)平均值的10%，符合精密度要求。

2.2 結(jié)果反饋情況

組織機(jī)構(gòu)采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)技術(shù)方式進(jìn)行處理和結(jié)果評(píng)價(jià)[22]：|z|≤2.0，表示結(jié)果滿意；2.0＜|z|＜3.0，表示可疑結(jié)果；|z|≥3.0，表示不滿意（離群）結(jié)果。根據(jù)反饋，本次能力驗(yàn)證計(jì)劃取得結(jié)果均為滿意（表1）。

3 討論

從組織機(jī)構(gòu)的反饋結(jié)果分析，樣品K的|z|值較小，樣品L的|z|值較大?？赡苁且?yàn)闄z測(cè)過程中先對(duì)樣品K進(jìn)行了分析，分析后系統(tǒng)中仍有目標(biāo)物殘留，導(dǎo)致后續(xù)分析的樣品L結(jié)果偏大，且樣品K濃度較大，對(duì)樣品L的影響較大。

通過這次能力驗(yàn)證，總結(jié)了一些經(jīng)驗(yàn)。①由于實(shí)驗(yàn)環(huán)境、分析系統(tǒng)中廣泛存在塑化劑，且對(duì)結(jié)果影響較大，故空白值的測(cè)定非常關(guān)鍵。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中，應(yīng)盡量避免接觸塑料制品；所有實(shí)驗(yàn)用的玻璃制品，應(yīng)采用重蒸水清洗3遍，用丙酮充分浸泡1 h，然后進(jìn)行高溫烘烤，冷卻后備用，去除可能殘留的塑化劑；由于塑化劑易溶于有機(jī)溶劑，實(shí)驗(yàn)室購(gòu)置的有機(jī)溶劑中可能含有塑化劑，應(yīng)對(duì)其進(jìn)行重蒸餾，以去除塑化劑。對(duì)于無法絕對(duì)消除的系統(tǒng)空白，或者絕對(duì)消除系統(tǒng)空白成本過高的情況下，應(yīng)獲得穩(wěn)定的空白值，如實(shí)驗(yàn)應(yīng)使用同一廠家進(jìn)樣小瓶、同一隔墊等，并在計(jì)算結(jié)果中扣除空白值，以消除系統(tǒng)誤差。②接收樣品后，應(yīng)確認(rèn)樣品完整性，按照指導(dǎo)書要求進(jìn)行保存。以科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膽B(tài)度開展工作，務(wù)必再次確認(rèn)實(shí)驗(yàn)整體環(huán)境、定期校準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和實(shí)驗(yàn)室的耗材是否符合實(shí)驗(yàn)要求；實(shí)驗(yàn)過程應(yīng)嚴(yán)格按照程序，記錄檢驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果，進(jìn)行質(zhì)量控制等。③正式實(shí)驗(yàn)前可先取少量樣品進(jìn)行預(yù)實(shí)驗(yàn)，確定大概濃度范圍，以便更好地選取標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍。④儀器分析樣品后，應(yīng)及時(shí)清除分析系統(tǒng)中的目標(biāo)物質(zhì)，避免影響后續(xù)樣品測(cè)定。

4 結(jié)論

本次參加能力驗(yàn)證的項(xiàng)目測(cè)定均取得滿意結(jié)果，參加能力驗(yàn)證有助于優(yōu)化實(shí)驗(yàn)過程，切實(shí)提高實(shí)驗(yàn)室日常檢驗(yàn)檢測(cè)水平，以確保檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、科學(xué)、有效。

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