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    超聲輔助萃取快速分析土壤及沉積物中常見(jiàn)季銨鹽類化合物

    2024-12-16 00:00:00宋謙肖時(shí)宇張彪曾祥英梁醫(yī)于志強(qiáng)
    分析化學(xué) 2024年11期
    關(guān)鍵詞:質(zhì)譜聯(lián)用液相色譜沉積物

    摘要 季銨鹽類化合物(Quaternary ammonium compounds, QACs)作為殺菌劑和表面活性劑在日化產(chǎn)品、日常消毒產(chǎn)品以及工業(yè)領(lǐng)域被廣泛使用,長(zhǎng)期使用和持續(xù)排放導(dǎo)致其在土壤和水體環(huán)境富集和累積。本研究基于超聲輔助萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UAE-LC-MS/MS)技術(shù),建立了土壤和沉積物中3 類11 種常見(jiàn)QACs 的快速提取分析方法,包含4 種芐基烷基二甲基銨鹽(Benzylalkyldimethylammonium compounds)、4 種三甲基烷基銨鹽(Alkyltrimethylammonium compounds)和3 種雙甲基雙烷基銨鹽(Dialkyldimethylammoniumcompounds)??疾炝溯腿∪軇┓N類、pH 值、萃取溫度以及凈化次數(shù)對(duì)QACs 回收率的影響。研究結(jié)果表明,在60 ℃條件下,使用5% HCL-乙腈可有效萃取土壤和沉積物中的QACs,水洗3 次可有效降低土壤沉積物基質(zhì)的干擾。采用三元洗脫體系(0.1%甲酸-水、0.1%甲酸-甲醇和0.1%甲酸-乙腈), 11 種目標(biāo)QACs 在ZORBAX SB-C18 色譜柱上可實(shí)現(xiàn)基線分離,線性檢測(cè)范圍為0.001~0.5 μg/mL(R2gt;0.9776),方法檢出限為0.01~0.31 ng/g (S/N=3)。土壤中QACs 的加標(biāo)回收率為78.7%~99.3%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)lt;12.9%。本方法前處理操作簡(jiǎn)便,僅需4 h 即可完成1 個(gè)批次的土壤和沉積物樣品中QACs 的萃取、分離和凈化。本方法耗材成本低,回收率和重現(xiàn)性良好,適用于土壤和沉積物中QACs 的快速分析測(cè)定。

    關(guān)鍵詞 土壤;沉積物;季銨鹽;超聲萃取;液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

    季銨鹽類化合物(Quaternary ammonium compounds, QACs)是一類含季銨離子的有機(jī)化合物,其結(jié)構(gòu)單元為4 個(gè)烷基或芳基取代后形成的氮正離子。目前,常見(jiàn)的QACs 包括芐基烷基二甲基銨鹽(Benzylalkyldimethylammoniumcompounds, BACs)、三甲基烷基銨鹽(Alkyltrimethylammonium compounds, ATMACs)和雙甲基雙烷基銨鹽(Dialkyldimethylammonium compounds, DADMACs)。QACs 分子的烷基鏈可破壞細(xì)胞膜的磷脂雙分子層結(jié)構(gòu),改變細(xì)胞膜通透性并產(chǎn)生溶胞作用,導(dǎo)致胞內(nèi)物質(zhì)流失,因此具有良好的殺菌/抑菌效果,在醫(yī)療用品、日化產(chǎn)品以及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被用作防腐劑、消毒劑和抗菌劑等[1-3]。QACs分子中的長(zhǎng)鏈烷基組分在高分子材料(如苯乙烯類聚合物)表面有較強(qiáng)的吸附作用,并且其陽(yáng)離子基團(tuán)能夠通過(guò)氫鍵與水分子形成導(dǎo)電通道,因此在印染和塑料行業(yè)常作為浸漬劑和防靜電劑使用[4]。

    在生產(chǎn)過(guò)程中和使用后,約有25%的QACs 可能會(huì)直接進(jìn)入環(huán)境中[5]。QACs 疏水性強(qiáng),極難揮發(fā),易在土壤和沉積物中富集,尤其易吸附于帶負(fù)電的礦物和有機(jī)質(zhì)表面[6]。作為殺菌/抑菌劑, QACs 本身難以被微生物利用;同時(shí)還會(huì)抑制土壤和沉積物中微生物的生長(zhǎng)、生存和繁殖[7-8],進(jìn)而抑制環(huán)境中共存污染物的轉(zhuǎn)化和降解。長(zhǎng)期QACs 暴露可能誘導(dǎo)抗性基因,對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人體健康產(chǎn)生潛在威脅[9-11]。毒理研究結(jié)果表明, QACs 暴露可損害魚(yú)類生殖功能,誘導(dǎo)哺乳動(dòng)物DNA 結(jié)構(gòu)變異,甚至誘發(fā)細(xì)胞凋亡[12-13]。早在2000 年,歐盟已經(jīng)將QACs 列入了優(yōu)先污染物名單[14]。目前在我國(guó), QACs 被廣泛應(yīng)用于液體藥物制劑以及醫(yī)療環(huán)境消毒[15],或者在生產(chǎn)過(guò)程中殺菌抑菌[16],但對(duì)于不同使用途徑尚未規(guī)定限量。尤其在新冠疫情流行期間, QACs 被大量使用[17],導(dǎo)致QACs 在環(huán)境中的快速富集和累積。目前,研究人員已經(jīng)在市政污泥、河流/河口海岸帶沉積物中檢測(cè)到QACs 的分布與賦存,尤其在受人類活動(dòng)顯著影響的地區(qū), QACs 濃度水平高達(dá)幾十mg/g 水平[11,18-19]。因此,環(huán)境中QACs 的分布及其引起的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和人體健康風(fēng)險(xiǎn)已經(jīng)引起高度關(guān)注[20]。

    目前,針對(duì)土壤和沉積物中的QACs,研究人員通常通過(guò)有機(jī)溶劑索氏抽提或者超聲萃取,然后經(jīng)柱色譜分離凈化或固相萃?。⊿olid phase extraction, SPE)富集凈化。這些提取-凈化方法的實(shí)驗(yàn)流程較復(fù)雜且耗時(shí)長(zhǎng),有機(jī)溶劑用量大,需輔以昂貴的凈化材料或者固相萃取小柱[10,21]。此外,由于QACs 的結(jié)構(gòu)以及側(cè)鏈鏈長(zhǎng)的差異,其理化性質(zhì)差別顯著,難以在同一流程中完成多種目標(biāo)化合物的有效分離和富集[22-23]。Merino 等[24]采用酸誘導(dǎo)云點(diǎn)萃?。ˋcid induced cloud point extraction)10 種目標(biāo)化合物,利用QACs 在酸性環(huán)境下形成云點(diǎn)或膠體顆粒的特性,完成化合物的分離,但其檢出限較高(20~70 ng/g),并且對(duì)pH 條件要求精準(zhǔn)。同時(shí),由于QACs 對(duì)負(fù)電性材料以及實(shí)驗(yàn)室器具表面均有較強(qiáng)的吸附性[4],在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中易導(dǎo)致目標(biāo)化合物損失而呈現(xiàn)較低的回收率;實(shí)驗(yàn)器材表面殘留的QACs 又可能成為實(shí)驗(yàn)室背景,導(dǎo)致樣品交叉污染,影響定量分析的準(zhǔn)確性。因此, QACs 的強(qiáng)吸附特性給其準(zhǔn)確分析帶來(lái)了挑戰(zhàn),但充分利用其強(qiáng)吸附性建立QACs 快速提取凈化流程,也是一種新的思路。

    基于已有文獻(xiàn)報(bào)道[11,18-19],本研究選擇11 種常見(jiàn)QACs 為目標(biāo)分析物,基于酸性溶劑超聲萃取-玻璃吸附-水洗去除干擾雜質(zhì)的研究思路,結(jié)合液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)技術(shù),建立了一種土壤和沉積物中QACs 的快速前處理和儀器分析方法。本方法前處理過(guò)程操作簡(jiǎn)便、有機(jī)溶劑消耗少、無(wú)需凈化填料、靈敏度高、重現(xiàn)性好,適于土壤和沉積物中QACs 的快速分析檢測(cè),為研究QACs 的環(huán)境行為和準(zhǔn)確評(píng)估QACs 的潛在風(fēng)險(xiǎn)提供了技術(shù)支持。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 儀器與試劑

    1100 型液相色譜儀(美國(guó)Agilent 公司);API4000 串聯(lián)質(zhì)譜儀(美國(guó)Sciex 公司);QL-886 型渦旋儀(江蘇省海門市其林貝爾儀器制造公司);2201THC 型超聲儀(上海安譜科技有限公司);TDL-5-A 型離心機(jī)(上海安亭科學(xué)儀器廠);FBZ2002-UP-P 實(shí)驗(yàn)室超純水系統(tǒng)(青島富勒姆科技有限公司)。

    本研究中QACs 目標(biāo)化合物包括3 個(gè)系列(BACs、ATMACs 和DADMACs)共11 種化合物(詳見(jiàn)電子版文后支持信息表S1):十二烷基二甲基芐基氯化銨(BAC-C12,純度89.5%)、十四烷基二甲基芐基氯化銨(BAC-C14,純度90.6%)、十六烷基二甲基芐基氯化銨(BAC-C16,純度97.2%)、十八烷基二甲基芐基氯化銨(BAC-C18,純度96%)、雙癸基二甲基氯化銨(DADAMAC-C10,純度76.9%)和十二烷基三甲基氯化銨(ATMAC-C12,純度96.4%)均購(gòu)自英國(guó)LGC 公司;十四烷基三甲基氯化銨(ATMAC-C14,純度gt;98%,日本TCI 公司);十六烷基三甲基氯化銨(ATMAC-C16,純度98.7%)、十八烷基三甲基氯化銨(ATMAC-C18,純度96.9%)、雙辛基二甲基氯化銨(DADAMAC-C8,純度96.1%)和雙十二烷基二甲基氯化銨(DADAMAC-C12,純度97.3%)購(gòu)自美國(guó)CATO 公司;5 種回收率指示物:十二烷基三甲基氯化銨-D3(ATMAC-C12-D3,純度96.0%)、十四烷基芐基二甲基氯化銨-D7(BAC-C14-D7,純度96.0%)、十六烷基芐基二甲基氯化銨-D7(BAC-C16-D7,純度98.0%)、十八烷基二甲基芐基氯化銨-D7(BAC-C18-D7,純度95.0%)和二癸基二甲基氯化銨-D6(DADMAC-C10-D6,純度97.0%)均購(gòu)自加拿大TRC 公司;HCl(優(yōu)級(jí)純, 36.0%~38.0%,廣東廣試試劑科技有限公司);甲酸(色譜純,≥98%,上海CNW 公司);甲醇和乙腈(色譜純,≥99.9%,德國(guó)Merck 公司)。

    1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

    準(zhǔn)確稱取各目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)品,分別用甲醇配制成濃度為1000 μg/mL的單標(biāo)儲(chǔ)備液。各移取0.05 mL單標(biāo)儲(chǔ)備液,混合,用甲醇稀釋并定容至10 mL,配制成5 μg/mL 的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,于–20 ℃條件下儲(chǔ)存。使用時(shí),以甲醇稀釋,配制成濃度范圍為0.001~0.5 μg/mL的工作溶液。

    1.3 實(shí)際樣品的采集

    林地土壤樣品(0~10 cm, n=1)采集于重慶市武隆區(qū),地處人類活動(dòng)稀少的高山森林地帶;表層沉積物(0~5 cm, n=2)采集于四川盆地一條受工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)影響的河流,同時(shí)采集了岸邊稻田土(0~5 cm,n=2)和玉米地土壤樣品(0~5 cm, n=2)。土壤和沉積物樣品經(jīng)冷凍干燥,去除砂礫和樹(shù)枝等雜質(zhì),研磨過(guò)80 目篩(篩孔直徑180 μm),置于棕色瓶中,于4 ℃保存待用。

    1.4 樣品前處理

    準(zhǔn)確稱取1.0 g 凍干土壤或沉積物樣品,置于50 mL 特氟龍離心管中,加入5 種回收率指示物(BACC14-D7、BAC-C16-D7、BAC-C18-D7、ATMAC-C12-D3 和DADMAC-C10-D6 各0.2 μg/g),充分渦旋后靜置12 h,確保加標(biāo)物質(zhì)充分吸附于沉積物或土壤樣品。加入5 mL 5% HCl-乙腈溶液,渦旋振蕩30 s,設(shè)定提取溫度為60 ℃,超聲提取60 min。提取液經(jīng)4500 r/min 離心15 min,上清液轉(zhuǎn)移至干凈玻璃管中,重復(fù)此萃取流程3 次,合并上清液,氮?dú)獯蹈?。玻璃管? mL 超純水洗滌3 次,所得溶液用9 mL 二氯甲烷萃取3 次, 4500 r/min 離心15 min,將有機(jī)相合并轉(zhuǎn)移至原玻璃管中,氮?dú)獯蹈?,加? mL 乙腈,待LCMS/MS 分析測(cè)定。具體實(shí)驗(yàn)處理流程見(jiàn)圖1。

    1.5 儀器分析條件

    色譜條件:ZORBAX SB-C18 色譜柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm,美國(guó)Agilent 公司),柱溫為30 ℃;進(jìn)樣量為10 μL。流動(dòng)相A 為0.1%甲酸-水,流動(dòng)相B 為0.1%甲酸-甲醇,流動(dòng)相C 為0.1%甲酸-乙腈,流速為0.5 mL/min。梯度洗脫程序:0~5.0 min, 30%~10% A;5~8 min, 10%~0% A;8~18 min, 0% A;18~23 min, 0%~30% A;23~28 min, 30% A。0~5.0 min, 60%~80% B;5~8 min, 80%~90% B;8~18 min,90% B;18~23 min, 90%~60% B;23~28 min, 60% B。0~28 min, 10% C。

    質(zhì)譜條件:離子源溫度設(shè)定為400 ℃;電噴霧電離源(ESI+);多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(Multi-reaction monitoring,MRM)模式, 相關(guān)參數(shù)見(jiàn)表1。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 液相色譜-質(zhì)譜條件的優(yōu)化

    本研究中同系列化合物之間的結(jié)構(gòu)差異主要是烷基側(cè)鏈長(zhǎng)度不同(電子版文后支持信息表S1)。在二元洗脫體系(流動(dòng)相A 為0.1%甲酸-水,流動(dòng)相B 為0.1%甲酸-甲醇)條件下, 11 種QACs 在ZORBAXSB-C18 上可實(shí)現(xiàn)基線分離,但同系列化合物的保留時(shí)間接近(電子版文后支持信息圖S1)。在實(shí)際樣品分析過(guò)程中,土壤/沉積物復(fù)雜基質(zhì)中的大分子化合物在色譜柱上累積并導(dǎo)致基線抬升,顯著影響化合物的分離程度和峰形,進(jìn)而影響目標(biāo)化合物的定性和定量分析。由于乙腈的洗脫能力強(qiáng)于甲醇[25],因此采用三元洗脫體系(0.1%甲酸-乙腈為流動(dòng)相C,電子版文后支持信息表S2),同時(shí)調(diào)整柱溫為30 ℃。在此條件下, 11 種QACs能夠達(dá)到更好的分離效果(圖2),且峰形尖銳、峰寬變窄,連續(xù)進(jìn)樣24 次后基線穩(wěn)定,方法表現(xiàn)出良好的靈敏度和重現(xiàn)性。

    2.2 萃取條件的優(yōu)化

    在林地土壤樣品中加入11種QACs混標(biāo)溶液(0.2 μg/g),優(yōu)化前處理方法,每個(gè)實(shí)驗(yàn)設(shè)置3個(gè)平行樣。

    2.2.1 萃取溶劑的選擇

    作為陽(yáng)離子型表面活性劑, QACs 通過(guò)靜電吸引和疏水作用吸附于土壤和沉積物中負(fù)電性的有機(jī)質(zhì)和礦物上[6],因此通常采用酸性甲醇或者酸性乙腈提取土壤和沉積物中的QACs[26-27]。參考文獻(xiàn)[26-27],考察了5%甲酸-甲醇與5%甲酸-乙腈對(duì)目標(biāo)QACs 回收率的影響(電子版文后支持信息圖S2)。結(jié)果表明,兩種萃取溶劑對(duì)ATMACs 的回收率均不理想(lt;25%);而5%甲酸-乙腈對(duì)BACs(45.7%±9.6%~58.8%±11.4%)和DADMACs(43.3%±16.6%~61.0%±11.0%)的回收率均優(yōu)于5%甲酸-甲醇萃取條件下BACs(23.6%±11.9%~40.2%±13.5%)和DADMACs(17.8%±10.8%~46.8%±16.6%)的回收率,尤其對(duì)長(zhǎng)鏈BACs和DADMACs的回收率更好。綜合考慮11種目標(biāo)QACs的回收率,本研究選擇乙腈作為萃取溶劑。

    2.2.2 萃取溶劑pH 值的優(yōu)化

    QACs 結(jié)構(gòu)中含有季銨離子,酸性條件下,易以離子形式從礦物/有機(jī)顆粒物中解離進(jìn)入液相[26-28]。本研究以乙腈為萃取溶劑,分別采用不同酸調(diào)節(jié)pH 值,考察pH 值對(duì)目標(biāo)物回收率的影響(電子版文后支持信息圖S3)。結(jié)果表明, 5% HCl-乙腈(pHlt;1)對(duì)BACs(67.3%±13.1%~77.6%±13.1%)和DADMACs(67.2%±15.9%~77.6%±13.2%)的回收率明顯高于5%甲酸-乙腈(pH≈3)(分別為45.7%±9.6%~58.8%±11.3%、43.3%±16.6%~61.0%±10.9%);尤其是對(duì)ATMACs 的回收率(49.3%±8.6%~63.3%±9.8%)顯著高于5%甲酸-乙腈條件。與已有的研究結(jié)果對(duì)比,本研究采用5% HCl-乙腈作為萃取溶劑, QACs 的回收率高于0.1% HCl-乙腈作為萃取溶劑時(shí)的回收率(BAC-C16, 57%;ATMAC-C12, 47%)[24],說(shuō)明強(qiáng)酸溶劑有利于土壤/沉積物中QACs 的提取。后續(xù)研究采用5% HCL-乙腈作為萃取溶劑,開(kāi)展進(jìn)一步前處理優(yōu)化。

    2.2.3 萃取溫度的選擇

    溫度會(huì)影響化合物的溶解度[29],本研究考察了萃取溫度對(duì)QACs 回收率的影響(電子版文后支持信息圖S4)。結(jié)果表明,在室溫條件(26 ℃)下, QACs 的回收率為49.3%±19.4%~77.5%±13.2%;在60 ℃加熱條件下, QACs 的回收率明顯升高(62.2%±10.9%~91.2%±10.6%),表明加熱可有效改善目標(biāo)QACs 的萃取效果。因此,本研究選擇60 ℃為實(shí)驗(yàn)萃取溫度。

    2.3 凈化流程的優(yōu)化

    QACs 經(jīng)過(guò)氧化鋁色譜柱分離或者經(jīng)過(guò)SPE 后,均會(huì)有不同程度的損失[30]。本研究基于QACs 在玻璃器皿表面的吸附性開(kāi)展凈化處理,避免使用凈化填料。氮?dú)獯蹈傻倪^(guò)程可有效除去萃取液中的揮發(fā)性雜質(zhì),而QACs 由于較大的辛醇-水分配系數(shù)以及低揮發(fā)性特性(電子版文后支持信息表S1),尤其是對(duì)玻璃器皿的強(qiáng)吸附性,幾乎不會(huì)因?yàn)閾]發(fā)而造成損失,主要吸附于玻璃器皿內(nèi)壁。隨后,將吸附有QACs 的玻璃管用純水洗滌,除去水溶性雜質(zhì)。在洗滌過(guò)程中,部分QACs 會(huì)分配至水相,減少在玻璃器皿內(nèi)壁的吸附量。通常,鏈長(zhǎng)越短的QACs 在水中的溶解度越大,水相分配比例更大[31]。因此,將所得的水溶液再使用3 mL 二氯甲烷萃取3 次,可有效回收溶于水相中的QACs。將3 次萃取所得有機(jī)相合并,轉(zhuǎn)移至原玻璃管中,以減少水洗過(guò)程中QACs 的損失。

    對(duì)比研究發(fā)現(xiàn)(圖3),水洗3 次后的QACs 回收率(56.0%±19.4%~82.2%±13.2%)低于于水洗2 次后的回收率(66.0%±7.8%~90.3%±5.7%)。但是, 5% HCl-乙腈萃取出的雜質(zhì)較多,易造成儀器污染進(jìn)而影響目標(biāo)化合物的準(zhǔn)確分析。因此,本研究選用水洗3 次凈化除去干擾雜質(zhì),降低儀器響應(yīng)波動(dòng)。

    2.4 方法學(xué)考察

    2.4.1 方法的線性范圍與檢出限

    在優(yōu)化的儀器條件下,以各QACs 質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo),進(jìn)行線性回歸分析,結(jié)果表明,各目標(biāo)化合物在0.001~0.5 μg/mL 范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系(R2≥0.9776)。采用濃度接近空白值的標(biāo)準(zhǔn)樣品,以3 倍信噪比(S/N=3)計(jì)算檢出限、10 倍信噪比(S/N=10)計(jì)算定量限, 11 種目標(biāo)QACs 的檢出限為0.01~0.31 ng/g,定量限為0.03~1.02 ng/g(表2)。

    2.4.2 方法的回收率與精密度

    考察了本方法的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。采用本方法進(jìn)行了林地土壤樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),分為低(0.1 μg/g)、中(0.2 μg/g)和高(0.4 μg/g) 3 個(gè)濃度組,各濃度組設(shè)置3 個(gè)平行樣。結(jié)果表明,林地土壤中QACs的加標(biāo)回收率為78.7%~99.3%, RSDlt;12.9%(電子版文后支持信息表S3),各化合物的回收率和重現(xiàn)性較好,表明本方法可用于實(shí)際樣品中11種QACs的快速測(cè)定。

    與已有的研究結(jié)果相比(電子版文后支持信息表S4[10,18-19,32-33]),本方法采用超聲萃取技術(shù),僅需15 mL酸性乙腈,在4 h 內(nèi)即可完成萃取、分離和凈化過(guò)程。與傳統(tǒng)的索氏抽提方法(有機(jī)溶劑gt;100 mL,抽提時(shí)間gt;18 h)[10]相比,本方法耗時(shí)短,有機(jī)溶劑消耗量少,符合綠色化學(xué)的發(fā)展方向。同時(shí),由于省去了柱色譜或SPE凈化過(guò)程,耗材消耗少,經(jīng)濟(jì)適用。

    2.5 實(shí)際樣品分析

    采用本方法測(cè)定了沉積物、稻田土壤和玉米地土壤中11種QACs的含量水平(表3)。結(jié)果表明,在這3 類樣品中均未檢出DADMAC-C12,其余10 種QACs 均有檢出。其中,沉積物中的QACs 濃度范圍為660~729 ng/g,主要組分為BACs(562~606 ng/g), ATMACs(52.9~164.4 ng/g)和DADMACs(1.81~2.36 ng/g)含量相對(duì)較低。稻田土壤和玉米地土壤中QACs含量分別為28.7~61.1 ng/g和21.9~51.9 ng/g,明顯低于沉積物。

    3 結(jié)論

    基于QACs 在玻璃表面的強(qiáng)吸附特性,建立了一種快速分析土壤和沉積物中11 種QACs 的方法。本方法前處理流程耗時(shí)短且易操作,減少了有機(jī)溶劑和凈化填料的使用量,極大地節(jié)約了人力、物力和時(shí)間成本。本方法可用于土壤和沉積物中常見(jiàn)QACs 的快速分析和測(cè)定,為研究環(huán)境介質(zhì)中QACs 的分布以及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供了技術(shù)參考。

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    國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目(No. 2019YFC1805501)、國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(No. 42277251)和廣東省省級(jí)科技計(jì)劃項(xiàng)目(No. 2023B1212060049)資助。

    支持信息

    超聲輔助萃取快速分析土壤及沉積物中常見(jiàn)季銨鹽類化合物

    宋謙1, 2,3 ,肖時(shí)宇1, 2,3 ,張彪1, 2 ,曾祥英1,2,*,梁醫(yī)1,2,于志強(qiáng)1,2

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