MOFs衍生多孔TiO?/C、N摻雜Fe?O?復(fù)合材料的制備及其光催化性能

摘要：將TiO？加入NH？-MIL-101（Fe）前驅(qū)體中，采用溶劑熱法制備TiO/NH？-MIL-101（Fe），進(jìn)一步經(jīng)高溫?zé)崽幚淼玫絋iO？/C、N摻雜Fe？O;復(fù)合材料（TiO？/C、N-Fe？O？）。采用X射線衍射（XRD）、掃描電子顯微鏡（SEM）、光電子能譜（XPS）、紫外-可見分光漫反射（UV-Vis DRS）和熒光光譜（PL）等方法對所得樣品的晶體結(jié)構(gòu)、形貌特征、組成及光譜特性進(jìn)行表征。在模擬太陽光照射下對羅丹明B（RhB）溶液進(jìn)行降解，評價其光催化活性。結(jié)果表明，C、N均勻摻雜在Fe？O？中，TiO？復(fù)合C、N摻雜Fe？O？后禁帶寬度減小，模擬太陽光照射2.5h后，在0.1 g/LTiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料的光催化作用下，10mg/L羅丹明B的去除率達(dá)到95%，

速率常速為0.0192 min2，效果較TiO？和C、N-Fe？O？有明顯提高。所得復(fù)合材料穩(wěn)定性好、可重復(fù)利用。MOFs衍生多孔C、N摻雜Fe？O？與TiO？的復(fù)合縮短了帶隙，強(qiáng)化了空穴與電子的分離從而提高可見光催化活性。

關(guān)鍵詞：Fe基-MOFs;光催化；TiO？/C、N摻雜Fe？O？;羅丹明B

中圖分類號：TB332;X703.1文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

0引言

二氧化鈦（TiO？）是一種n型光催化半導(dǎo)體材料，具有無毒無害、環(huán)境友好、物化性質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點[1，但由于自身禁帶寬度較大、電子空穴復(fù)合率高，導(dǎo)致TiO？的發(fā)展及應(yīng)用深受限制[2]。研究發(fā)現(xiàn)可通過摻雜非金屬元素，特別是氮和碳[3-4]縮小禁帶寬度。摻雜非金屬元素的作用是通過在價帶（VB）和導(dǎo)帶（CB）之間形成一個非金屬缺陷狀態(tài)來縮短帶隙[5]。文獻(xiàn)[6]通過一步合成法制備了C@N-TiO？多孔納米復(fù)合材料光催化降解亞甲基藍(lán)（MB）和甲基橙效果良好。文獻(xiàn)[7]以油酸作為模板劑和碳源，采用改進(jìn)的溶膠-凝膠法制備C摻雜TiO？。350℃煅燒時，C摻雜TiO？呈現(xiàn)出多孔結(jié)構(gòu)，相比銳鈦礦TiO？（3.18eV），樣品出現(xiàn)明顯紅移（2.69 eV）。為提高光催化效率，可將TiO？與其他金屬半導(dǎo)體材料復(fù)合降低光生電子空穴的復(fù)合速率[8。Fe？O？有與n型半導(dǎo)體TiO？相似的性能，具有穩(wěn)定、無毒等優(yōu)點。Hassan等9使用溶膠-凝膠法使Fe？O？沉積在TiO？粉體的表面制備出Fe？O？/TiO？復(fù)合粉體，發(fā)現(xiàn)復(fù)合粉體對可見光段的光波有明顯增強(qiáng)，吸收范圍有明顯的紅移現(xiàn)象，將復(fù)合粉體用于降解甲基橙，效果較于純TiO？粉體有非常明顯增強(qiáng)。

鐵基金屬有機(jī)骨架材料（Fe基-MOFs）作為一種新興的功能材料，由于其比表面積大、結(jié)構(gòu)和功能多樣、孔道結(jié)構(gòu)豐富等特點[10-11]，在光催化領(lǐng)域得到迅速發(fā)展，且Fe基-MOFs由中心金屬離子和有機(jī)配體組成，可作為前驅(qū)體，為非金屬元素?fù)诫s金屬氧化物的合成提供金屬和非金屬源[12]。此外，使用氨基改性的Fe基-MOFs作為前驅(qū)體可避免使用額外的碳源、氮源且元素分布均勻[13]。文獻(xiàn)[14]以MOF-5為前驅(qū)體，通過一種簡單的方法合成了ZnO@C復(fù)合材料，發(fā)現(xiàn)該復(fù)合材料具有相對較高的光催化分解活性。文獻(xiàn)[15]通過ZIF-8（x）@NH？-MIL-125的熱解成功制備了含碳的TiO？，具有優(yōu)異的催化性能。

本研究將TiO？加入NH？-MIL-101（Fe）前驅(qū)體中，采用溶劑熱法合成TiO？/NH？-MIL-101（Fe）復(fù)合材料，進(jìn)一步高溫?zé)崽幚淼玫絋iO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料，其中C、N元素均由NH？-MIL-101（Fe）提供，可避免使用額外的碳源、氮源并克服元素分布不均勻的缺點。通過模擬太陽光照射下TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料光催化降解羅丹明B的效果實驗，研究不同TiO？摻雜量對光催化性能的影響，并探討TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料光催化降解羅丹明B的機(jī)理。

1材料與方法

1.1實驗藥品

六水合氯化鐵（FeCl？·6H？O）、過氧化氫（H？O？），2-氨基對苯二甲酸（C？H？NO？）、N-N二甲基甲酰胺（C？H？NO）、無水乙醇（C？H？OH）、二氧化鈦（TiO？）、羅丹明B（C？？H？？CIN？O？），均為分析純，購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.2樣品制備

1.2.1 NH？-MIL-101（Fe）的制備

將1.32 g的FeCl？·6H？O和0.45g的NH？-H？BDC均勻分散在30 mL的N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中，通過磁力攪拌混合均勻，超聲30 min后轉(zhuǎn)移到盛有100 mL聚四氟乙烯的內(nèi)襯高壓釜中，在110℃下保持24 h。反應(yīng)結(jié)束后，在室溫下自然冷卻后將反應(yīng)物取出，離心獲得產(chǎn)物，用DMF和無水乙醇各洗滌3次。最后，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中，60℃干燥24 h，得到黑色的產(chǎn)物NH？-MIL-101（Fe）。

1.2.2 TiO？/NH？-MIL-101（Fe）的制備

在NH？-MIL-101（Fe）前驅(qū)液中加入10%、20%、30%、50%、70%、90%的TiO？，超聲30 min，混合均勻后轉(zhuǎn)移到盛有100 mL聚四氟乙烯的內(nèi)襯高壓釜中，在110℃下保持24 h。反應(yīng)結(jié)束后，在室溫下自然冷卻后將反應(yīng)物取出，離心獲得產(chǎn)物，用DMF和無水乙醇各洗滌3次。最后，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中，60 ℃干燥24 h，得到不同比例的TiO？/NH？-MIL-101（Fe）復(fù)合材料，記作x-TiO？/NH？-MIL-101（Fe）（質(zhì)量分?jǐn)?shù)x=10%、20%、30%、50%、70%、90%）。

1.2.3 TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料的制備

將不同比例的TiO？/NH？-MIL-101（Fe）復(fù)合材料置于坩堝中，轉(zhuǎn)移到馬弗爐中，升溫至500 ℃煅燒2 h制得TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料，記作x-TiO？/C、N-Fe？O？（質(zhì)量分?jǐn)?shù)x=10%、20%、30%、50%、70%、90%）。為對比，將適量NH？-MIL-101（Fe）置于坩堝中，放置到馬弗爐中，升溫至500℃煅燒2 h制得C、N-Fe？O？。

1.3樣品表征

采用D8-Advance型X射線衍射儀（德國Bruker公司）對樣品進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)分析，Cu靶K。射線，采樣步寬為0.02°，掃描范圍20為5°～90°;采用JSM-6700F型掃描電子顯微鏡（日本Jeol公司）對樣品表面形貌進(jìn)行觀測并利用能譜儀測定元素組成；采用ESCALAB 250Xi型X-射線光電子能譜及俄歇電子譜聯(lián)用儀（美國賽默菲世爾公司）測定樣品的表面組成；采用H-7650型場發(fā)射透射電子顯微鏡（日本日立公司）測定樣品的形貌組成；采用F-7000型熒光光譜儀（日本日立公司）測定樣品的光致發(fā)光光譜，電壓為250 V，波長為5 nm，掃描速度為1500 nm/min;采用TU-1901型（北京普析）測定樣品的紫外可見漫反射，用BaSO？作為參比，在200～800 nm范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，掃描速率為0.6 nm/s。

1.4羅丹明B的可見光催化降解實驗

采用500W氙燈作為光源，用420 nm濾光片過濾模擬可見光，在100 mL，10 mg/L羅丹明B溶液中加入10 mg催化劑，在黑暗條件下反應(yīng)60 min達(dá)到吸附平衡后加入50μL的H？O？溶液，開啟冷凝水和光源進(jìn)行光催化反應(yīng)，反應(yīng)過程中每隔固定時間取樣，離心分離并將上清液用紫外可見分光光度計測量554 nm處的吸光度，計算羅丹明B的去除率R。

式中：C？——羅丹明B初始濃度，mg/L;C，——t時刻羅丹明B的濃度，mg/L。

2結(jié)果與討論

2.1光催化劑的表征分析

2.1.1 SEM與TEM分析

通過SEM觀察樣品的形貌結(jié)構(gòu)，結(jié)果見圖1。由圖1a可知，金屬有機(jī)框架NH？-MIL-101（Fe）表面較為光滑，呈具有六個角的八面體微觀結(jié)構(gòu)，晶體尺寸大小較為一致；圖1b為TiO？/NH？-MIL-101（Fe）復(fù)合材料的電鏡圖，可明顯看出球形的TiO？附著在NH？-MIL-101（Fe）上，表明TiO？/NH？-MIL-101（Fe）復(fù)合材料的成功制備；圖1c為MOFs衍生的TiO？/C、N-Fe？O？的電鏡圖，可看出煅燒對樣品形態(tài)有顯著影響但MOF結(jié)構(gòu)有所保留；圖1所示為dEDS圖譜和元素分布圖，可以看出TiO？IC、N-Fe？O？復(fù)合材料主要含有Fe、Ti、C、N、O等元素且均勻分布，說明TiO？和Fe？O？在TiO？/C、N-Fe？O？中均勻排列，且C、N元素成功摻雜到TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料。

為進(jìn)一步研究TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)，采用透射電子顯微鏡（TEM）對樣品進(jìn)行表征，結(jié)果見圖2。圖2a～圖2c顯示了TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料含有聚集的納米顆粒，圖2d為具有清晰晶格條紋的HRTEM圖。晶格間距為0.35 nm的對應(yīng)TiO？（101）平面，而晶格間距為0.25 nm的對應(yīng)Fe？O？（110）平面，表明TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料成功合成。

2.1.2 XRD與XPS分析

圖3為TiO？、NH？-MIL-101（Fe）、C、N-Fe？O？、30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料的XRD圖譜。NH？-MIL-101（Fe）在20=9.9°、10.3°出現(xiàn)明顯的特征峰，與已報道的MIL-101（Fe）族的衍射峰相同[16]，表明NH？-MIL-101（Fe）制備成功；MOFs衍生的多孔TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料在20=25.3°、37.8°、48.0°、53.8°、55.0°和62.1°處存在衍射峰，分別對應(yīng)TiO？（101）、（004）、（200）、（105）、（211）、（213）晶面（JCPDS：99-0008）;在20=33.1°、35.6°、40.8°、63.9°處存在衍射峰，分別對應(yīng)Fe？O？晶體的（104）、（110）、（113）、（300）晶面（JCPDS：99-0060），表明TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料成功復(fù)合。所得結(jié)果與TEM結(jié)果一致。

圖4為樣品的XPS圖，其中圖4a為樣品的全譜圖。進(jìn)一步確定了30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料含有Fe、0、Ti、N和C等元素，與EDS結(jié)果一致。01s的高分辨率XPS譜圖如圖4b所示，在529.7 eV處的主峰對應(yīng)于TiO？和Fe？O？中的晶格氧，在531.4 eV處的主峰為表面氧，而復(fù)合材料中峰的位置發(fā)生偏移主要是因為形成異質(zhì)結(jié)導(dǎo)致。圖4c為高分辨率N1s軌道的XPS圖譜。復(fù)合材料在N1s譜中的峰位置與C、N-Fe？O？的峰位置之間有輕微變化，這主要是由于TiO？的加入引起了電荷密度的變化所致。在399.9和398.1 eV處的兩個峰分別為N-Ti和N-Fe17]，表明N被成功摻雜到TiO？和Fe？O？的晶格中。Fe 2p的高分辨率XPS譜圖如圖4d所示，在711.2和724.8 eV附近出現(xiàn)的峰，分別歸屬于Fe 2p32和Fe2pin[18]。Ti2p的高分辨率XPS譜圖如圖4e所示，復(fù)合材料在458.8 eV和464.5 eV處存在兩個強(qiáng)峰，分別歸屬于Ti2p？2和Ti2pin？，表明材料中的Ti都以Ti？*的氧化態(tài)存在[19。圖4f為高分辨率C1s軌道的XPS圖譜，結(jié)合能為284.8、286.4和30%-TiO，/C、N-Fe？O？

2.1.3 UV-Vis DRS與PL分析

利用紫外-可見漫反射光譜（UV-Vis DRS）分析樣品對光的吸收特性，結(jié)果如圖5所示。由圖5a可看出，TiO？僅在紫外光區(qū)域有吸收，而C、N-Fe？O？和30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料在200～800 nm處的紫外和可見光處均有吸收，且吸收值相比TiO？均有所提高，證明復(fù)合材料光響應(yīng)強(qiáng)度得到加強(qiáng)。圖5b為3種材料的禁帶寬度曲線圖，可看出，TiO？，C、N-Fe？O？和30%-TiO？/C、N-Fe？O？的禁帶寬度分別為3.24、1.73、1.62 eV，表明TiO？與C、N-Fe？O？的復(fù)合減小了禁帶寬度，提高了復(fù)合材料對可見光的利用率。

光致發(fā)光光譜法（PL）可檢測光生電子-空穴對的傳輸和復(fù)合情況，較低的PL強(qiáng)度代表載流子較低的復(fù)合率和較高的催化活性[20]。由圖6可看出，樣品的熒光強(qiáng)度順序依次為TiO？gt;C、N-Fe？O？gt;30%-TiO？/C、N-Fe？O？，30%-TiO？/C、N-Fe？O？，復(fù)合材料的熒光強(qiáng)度最低，說明TiO？與C、N-Fe？O？復(fù)合后，極大地抑制了電子和空穴的復(fù)合，提高了光生載流子的分離率。

2.1.4光電性能分析

圖7a為TiO？，C、N-Fe？O？和30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料的電化學(xué)阻抗譜（EIS）。可以說明，光生載流子的分離效率，較小的圓弧半徑代表較小的阻抗和電子空穴對的高效分離效率[21]。30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料電荷半徑最小，說明其電荷轉(zhuǎn)移效率最高，進(jìn)一步促進(jìn)光產(chǎn)生的電子空穴的分離。圖7b為TiO？，C、N-Fe？O？和30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料通過20s的周期，200W氙燈光照射脈沖的幾個開關(guān)周期，記錄了不同光電極時間的光電流測量圖，較高的光電流響應(yīng)強(qiáng)度表明電子空穴對較高的分離效率22]。30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料表現(xiàn)出較強(qiáng)的瞬態(tài)光電流響應(yīng)。所得與PL的結(jié)果一致。

2.2光催化活性評價

圖8為光催化活性評價。圖8a為不同體系下羅丹明B的去除效果，單獨H？O？、TiO？以及C、N-Fe？O？在可見光下對羅丹明B的去除率僅有約20%;30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料在可見光下對羅丹明B的去除效率相較于單一組分有所提高，為49%。這是由TiO？的加入形成異質(zhì)結(jié)所致，然而在30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料+H？O？體系中，在可見光下對羅丹明B去除效果有極大提高，這是因為H？O？在30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料的催化作用下產(chǎn)生·OH，在可見光的作用下，引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，產(chǎn)生更多的·OH，羅丹明B的去除率高達(dá)95%。不同體系下光催化去除羅丹明B的一級反應(yīng)動力學(xué)擬合數(shù)據(jù)見表1。由表1可知，30%-TiO？/C、N-Fe？O？+H？O？體系下表現(xiàn)出最快的光催化反應(yīng)速率，是單一組分TiO？和H？O？體系的3.6倍，C、N-Fe？O？和H？O？體系的4.2倍。

圖8b為不同比例TiO？C、N-Fe？O？復(fù)合材料在可見光照射下對羅丹明B的去除效果。結(jié)果顯示，在暗反應(yīng)階段，隨著TiO？含量的增大，復(fù)合光催化劑對羅丹明B的吸附去除率增加。光催化階段，不同比例復(fù)合材料對羅丹明B的去除率均比單一材料有所提高，但隨著TiO？含量的增大，復(fù)合材料的光催化效果先增大后減小，因此選擇30%復(fù)合光催化材料降解羅丹明B。不同比例TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料光催化去除羅丹明B的一級反應(yīng)動力學(xué)擬合數(shù)據(jù)如表2所示。30%-TiO？/C、N-Fe？O？表現(xiàn)出最快的光催化反應(yīng)速率，光催化反應(yīng)速率常數(shù)為0.0192 min-1。

為進(jìn)一步研究該光催化劑對其他污染物的光催化活性，以亞甲基藍(lán)、四環(huán)素、苯酚為目標(biāo)污染物，在可見光下進(jìn)行光催化實驗，結(jié)果如圖9所示。光照150 min后，30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料對亞甲基藍(lán)、四環(huán)素、苯酚的降解效率分別為81%、91%和74%，表明該復(fù)合材料對其他污染物也有較好的光催化活性。

2.3重復(fù)利用性和穩(wěn)定性

在相同條件下將30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料去除羅丹明B實驗重復(fù)5次，結(jié)果如圖10所示。連續(xù)重復(fù)5次實驗后，羅丹明B的去除率仍能保持在90%，說明其具有良好的可重復(fù)利用性。根據(jù)圖11可看出，30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料經(jīng)過重復(fù)5次利用后晶型未改變，說明催化劑具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性。

2.4光催化降解RhB的機(jī)理探究

2.4.1降解過程中溶液紫外-可見光譜分析

圖12所示為30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料光催化降解羅丹明B（RhB）和鹽酸四環(huán)素（TC）過程中溶液的UV-Vis光譜圖。由圖12a可知，隨著光照時間的增加，羅丹明B554 nm處的特征峰逐漸降低，說明RhB結(jié)構(gòu)中的C=N、C=0和芳環(huán)結(jié)構(gòu)被破壞[23]，羅丹明B被降解。圖12b中鹽酸四環(huán)素275和357 nm處兩個主要吸收峰隨光照時間的增加而逐漸降低，說明羰基、酰基氨及芳香環(huán)結(jié)構(gòu)遭到破壞，鹽酸四環(huán)素分子被降解。

2.4.2自由基捕獲實驗

為鑒定反應(yīng)過程中的自由基團(tuán)，分別選擇甲醇（IPA）作為羥基自由基（·OH）捕獲劑，對苯醌（PBQ）作為超氧自由基（·0？）捕獲劑，溴酸鉀（KBrO？）作為電子（e-）捕獲劑，乙二胺四乙酸二鈉（EDTA-2Na）作為空穴（h+）捕獲劑，結(jié)果如圖13所示?？芍尤隝PA的抑制程度最大，而加入PBQ、KBrO？、EDTA-2Na對光催化抑制程度稍弱，自由基重要程度順序依次為·OHgt;·O？gt;h*gt;e-，說明·OH和·0？在光催化過程中起主要作用。

綜合以上實驗結(jié)果可知，30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料具有較高的光催化活性，其原因主要是C、N-Fe？O？和TiO？形成異質(zhì)結(jié)，電子從TiO？導(dǎo)帶轉(zhuǎn)移到C、N-Fe？O？導(dǎo)帶上，價帶較正的空穴從TiO？遷移到C、N-Fe？O？價帶上，減小了禁帶寬度，提高了對可見光的利用率，實現(xiàn)了電子與空穴的分離，減少了電子-空穴在TiO？表面的復(fù)合機(jī)率，從而顯著提高30%-TiO？IC、N-Fe？O？復(fù)合材料的催化活性。此外，加入過氧化氫后，電子轉(zhuǎn)移到Fe（Ⅲ）參與芬頓反應(yīng)，產(chǎn)生更多具有強(qiáng)氧化作用的·OH，促進(jìn)Fe2+、Fe3*的轉(zhuǎn)換，提高光催化效率。30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料可見光催化降解羅丹明B的機(jī)理如圖14所示，光催化發(fā)生的反應(yīng)式為：

3結(jié)論

1）將TiO？加入NH？-MIL-101（Fe）前驅(qū)體中，采用溶劑熱法制備TiO？/NH？-MIL-101（Fe），進(jìn)一步經(jīng)高溫?zé)崽幚淼玫絋iO？/C、N摻雜Fe？O？復(fù)合材料（TiO？/C、N-Fe？O？），該材料為納米材料，TiO？與C、N摻雜Fe？O？緊密結(jié)合，元素分布均勻、禁帶寬度小。

2）30%-TiO？/C、N-Fe？O？復(fù)合材料光催化性能良好，暗反應(yīng)吸附60 min，可見光下反應(yīng)150 min后，對羅丹明B的去除率為95%，重復(fù)利用5次后還可達(dá)到90%的去除效果，具有較高的穩(wěn)定性和重復(fù)利用性。

3）30%-TiO？/C、N-Fe？O？中TiO？和C、N-Fe？O？形成了異質(zhì)結(jié)，使材料光吸收范圍從紫外光轉(zhuǎn)移至可見光下，減少了電子-空穴的復(fù)合機(jī)率，提高了可見光催化效率。

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PREPARATION AND PHOTOCATAILTIC PROPERTIES OF MOFS-DERIVEDPOROUS TiO？/C AND N-DOPED Fe？O？COMPOSITES

Xie Qianyi，Cheng Aihua

（College of Geology and Environment，Xi'an University of Science and Technology，Xi'an 710054，China）

Abstract：TiO？was added to NH-MIL-101（Fe）precursor，andTiO？/NH？-MIL-101（Fe）was prepared by solvothermal method.TiO？CN-dopedFe？O？composites（TiO？/C、N-Fe？O？）were further obtained by high-temperature heat treatment.The crystal structure，morphology，compositionand spectral characteristics of the obtained samples were characterized by X-ray diffraction（XRD），scanningelectron microscopy （SEM），photoelectron spectroscopy （XPS），UV-Vis diffuse reflction（UV-vis DRS）and fluorescencespectroscopy（PL）.The photocatalytic activity of Rhodamine B（RhB）was evaluated by degradation of RhB solution under simulatedsunlightrradiation.The results show that the band gap width of TiO？doped with C and N in Fe？O？decreases after TiO？mixed with C andN doped with Fe？O？.After 2.5h of simulated sunlight iradiation，the removal rate of 10 mg/L RhB reaches 95%under the photocatalyticaction of 0.1 g/LTiO？C、N-Fe？O？composite.The rate is 0.0192 min1，and the effect is significantly higher than that of TiO？and C，N-Fe？O？.The composite material has good stability and can be used repeatedly.The band gap is shortened mainly through the compositeof porous C and N-doped Fe？O and TiO？derived from MOFs，and the separation of holes and electrons is strengthened，thus the visiblelight catalytic activity is improved.

Keywords：Fe-based-MOFs;photocatalysis;TiO？/C，N doped Fe？O？;RhB