玻璃粉水泥基涂層材料的制備及防腐性能

收稿日期：20231130

通信作者：王百公（1996），男，助教，主要從事土木工程材料的研究。Email：wangbaigong@hqu.edu.cn。

摘要：為了降低鋼材防腐速率，提高廢棄玻璃的利用率，將玻璃粉水泥基材料作為鋼材無機(jī)防腐涂層。采用電化學(xué)和核磁共振測(cè)試，表征和分析浸泡于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5%的NaCl溶液前、后該涂層對(duì)Q235鋼片基體的防腐效果。結(jié)果表明：摻加質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉可提高水泥基涂層材料的線性極化電阻，降低鋼片基體在質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%NaCl溶液中的自腐蝕電流密度，且自腐蝕電位基本維持不變；玻璃粉對(duì)水泥基材料具有細(xì)化孔徑的作用，使孔結(jié)構(gòu)更加密實(shí)，從而降低侵蝕介質(zhì)的滲透。

關(guān)鍵詞：玻璃粉；防腐涂層；電化學(xué)；核磁共振

中圖分類號(hào)：TU528文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號(hào)：10005013（2024）02025507

鋼材表面在無防護(hù)條件下易受腐蝕，使用壽命較短，在鋼材表面涂覆防腐蝕涂層能有效降低其腐蝕速率。涂層材料一般包括有機(jī)涂層和無機(jī)涂層［1］。在“雙碳”戰(zhàn)略背景下，無機(jī)防腐涂層因符合綠色發(fā)展理念，迎來了巨大的發(fā)展空間。常見的無機(jī)防腐涂層包括硅酸鹽富鋅涂層、磷酸鹽防腐蝕涂層及玻璃鱗片涂料等［2］，其防腐原理主要為涂層硬化后對(duì)腐蝕介質(zhì)起到物理防護(hù)作用，以及涂層成分與鐵元素反應(yīng)生成保護(hù)層的化學(xué)防護(hù)作用。玻璃制品是人們生活中的日常用品，據(jù)聯(lián)合國估計(jì)，全世界每年處理的固體廢物量為2億t，其中7%是玻璃［3］。若將這部分廢棄玻璃應(yīng)用于水泥基材料中，將會(huì)減少能源和原材料的消耗，并在一定程度上改善環(huán)境。代超［4］利用玻璃鱗片在環(huán)氧樹脂中層疊排列的結(jié)構(gòu)特性制備了環(huán)氧玻璃鱗片涂層，并證明層疊結(jié)構(gòu)可以有效屏蔽腐蝕介質(zhì)的進(jìn)入，提高涂層耐腐蝕性和抗?jié)B透性。GonzálezGuzmán等［5］探究了含有玻璃片的防腐蝕涂料在腐蝕介質(zhì)中對(duì)金屬的保護(hù)作用。值得注意的是，磨細(xì)玻璃粉作為一種性能優(yōu)良的礦物摻合料［67］，可替代部分水泥在水泥基材料中發(fā)揮火山灰作用，生成更多的CSH凝膠，從而提高水泥基材料的致密性［89］。因此，本文制備了石英粉、玻璃粉水泥基涂層材料用于Q235鋼片表面，并通過電化學(xué)方法和核磁共振測(cè)試研究其防腐性能及機(jī)理。

1材料與方法

1.1實(shí)驗(yàn)材料

收集市場(chǎng)上白色、棕色、綠色3種廢棄啤酒瓶，去除玻璃瓶上紙標(biāo)簽和內(nèi)部食物殘?jiān)?，干燥、破碎、粉磨、過篩后制備成玻璃粉。白色、棕色、綠色3種玻璃粉按照質(zhì)量比6∶1∶3混合。采用與玻璃粉粒徑分布相似的石英粉作為對(duì)照組，以排除玻璃粉在水泥中的稀釋作用。

硅酸鹽水泥的強(qiáng)度等級(jí)為42.5，由中國聯(lián)合水泥集團(tuán)有限公司生產(chǎn)。

原材料的化學(xué)及礦物組成，如表1所示。表1中：w為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。玻璃粉、石英粉的掃描電鏡（SEM）圖，如圖1所示。

（a）玻璃粉（b）石英粉

1.2制備方法

分別采用玻璃粉、石英粉等質(zhì)量取代15%，30%的水泥，制備水固比（質(zhì)量比）為0.4的凈漿并均勻涂覆于Q235鋼片基體材料上。其中，鋼片基體尺寸為15mm×15mm×2mm，涂層尺寸為15mm×15mm×0.8mm。用于核磁共振測(cè)試的柱狀水泥凈漿試樣直徑為15mm，長度為120mm。

1.3表征方式

1.3.1電化學(xué)測(cè)試使用SL1287/1260型電化學(xué)工作站對(duì)樣品進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試，腐蝕介質(zhì)為質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%的NaCl溶液。測(cè)試前需將試樣置于腐蝕介質(zhì)中浸泡0.5h，待自腐蝕電位穩(wěn)定后再進(jìn)行測(cè)試。采用三電極體系測(cè)試涂層性能，參比電極為飽和甘汞電極，輔助電極為鉑電極，待測(cè)試樣為工作電極。實(shí)驗(yàn)溫度控制在25℃，交流擾動(dòng)信號(hào)為±15mV，頻率范圍為0.1～105Hz。實(shí)驗(yàn)測(cè)試塔菲爾（Tafel）曲線采用的參數(shù)如下：電位掃描速率為2mV·s-1，測(cè)試范圍為相對(duì)于開路電位（OPC）±250mV。

1.3.2核磁共振測(cè)試使用MicroMR12025V型核磁共振分析儀通過1H元素的低場(chǎng)核磁共振測(cè)試水泥凈漿試樣的內(nèi)部水分分布。核磁波譜共振頻率為11.794MHz，磁體溫度控制在35.00±0.02℃，探頭線圈直徑為25mm。測(cè)試樣品體積一般不小于50cm3，測(cè)試前按照GBT50082-2009規(guī)范對(duì)試樣進(jìn)行真空飽水處理。

2實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1電化學(xué)阻抗譜分析

涂覆有玻璃粉、石英粉的水泥基涂層材料試樣的電化學(xué)阻抗譜圖，如圖2所示。圖2中：Z′表示阻抗實(shí)部；Z″表示阻抗虛部。對(duì)于涂層體系來說，前段高頻部分出現(xiàn)容抗弧，與涂層材料的腐蝕速率相關(guān)，即容抗弧半徑越大，涂層的耐腐蝕性能越好。低頻部分表征涂層與金屬界面的信息，與金屬表面離子的吸附有關(guān)［10］。

（a）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%石英粉（b）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉

（c）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%石英粉（d）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%玻璃粉

對(duì)比高頻區(qū)放大圖可以看出：隨著浸泡時(shí)間的延長，試樣電化學(xué)阻抗譜高頻區(qū)均出現(xiàn)較明顯的容抗弧，且浸泡90d摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉試樣的容抗弧的半徑達(dá)到最大，此時(shí)腐蝕介質(zhì)對(duì)金屬腐蝕最小；低頻區(qū)阻抗譜呈現(xiàn)線性關(guān)系，表明在此狀態(tài)下電極過程是由擴(kuò)散控制的。由圖2（a）可知：摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%石英粉涂層試樣在高頻區(qū)的容抗弧直徑一直處于較低水平，隨著浸泡時(shí)間的增加，容抗弧的半徑并未明顯變大，表明腐蝕介質(zhì)更易對(duì)試樣產(chǎn)生腐蝕，可能是由于浸泡時(shí)間變長，涂層孔隙率較高。由圖2（d）可知：摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%玻璃粉涂層試樣的容抗弧的半徑隨浸泡時(shí)間的增長而減小，腐蝕介質(zhì)對(duì)金屬腐蝕加劇，可能由于玻璃粉替代量過高，導(dǎo)致涂層的密實(shí)度不夠，使腐蝕介質(zhì)容易侵入涂層內(nèi)部，從而腐蝕金屬。

為進(jìn)一步分析試樣的Nyquist譜圖，通過ZSimpWin軟件對(duì)其進(jìn)行擬合。擬合所需的等效電路圖，如圖3所示［11］。圖3中：Rs為溶液電阻；Rf為涂層電阻；Rct為電荷轉(zhuǎn)移電阻；Cf為涂層電容；Q為由于溶液中離子吸附導(dǎo)致的常相位元件；W為半無限擴(kuò)散阻抗。在使用軟件擬合時(shí)，應(yīng)保證等效電路圖中的電阻值誤差小于10%。擬合電路表達(dá)式為Rs（Cf（Rf（Q（RctW））））。按此等效電路模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，擬合曲線和實(shí)驗(yàn)曲線基本重合。涂覆有玻璃粉、石英粉的水泥基涂層材料試樣的電化學(xué)阻抗譜等效電路擬合結(jié)果，如表2所示。表2中：t為浸泡時(shí)間。

由表2可知：當(dāng)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%和30%的玻璃粉時(shí)，涂層電阻均波動(dòng)上升，浸泡28d后涂層電阻達(dá)到最低，但仍高于摻加石英粉組，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%和30%的玻璃粉涂層電阻分別達(dá)到3708，2599Ω·cm2。可以看出，摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉的水泥基涂層材料最密實(shí)，能有效阻止腐蝕介質(zhì)侵入。

電荷轉(zhuǎn)移電阻值的規(guī)律與涂層電阻類似，當(dāng)浸泡0～28d時(shí)，Cl-由于濃度差與毛細(xì)作用滲透到試樣內(nèi)部，試樣的導(dǎo)電性增強(qiáng)，電荷轉(zhuǎn)移電阻下降；當(dāng)浸泡28d后，Cl-與水化產(chǎn)物生成Friedel鹽填充孔隙，從而使孔隙率降低。此時(shí)，侵蝕產(chǎn)物一定程度上阻礙了Cl-進(jìn)入試樣內(nèi)部，電荷轉(zhuǎn)移電阻呈現(xiàn)上升趨勢(shì)。加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉試樣浸泡90d的電荷轉(zhuǎn)移電阻為4.87kΩ·cm2，高于其他組試樣，說明該情況下Q235鋼片表面電荷與物質(zhì)傳輸?shù)淖枇ψ畲?，涂層阻止腐蝕介質(zhì)侵入的性能最好。

涂層電容的變化與電解液在涂層中的擴(kuò)散行為相關(guān)［12］，隨著浸泡時(shí)間的增加，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%石英粉涂層試樣的電容明顯變大。說明腐蝕介質(zhì)中的NaCl逐漸滲入涂層中，削弱了涂層的防腐性能，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%石英粉涂層的耐水性能不佳。而其他組試樣的電容值均表現(xiàn)出輕微波動(dòng)，浸泡90d后，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉涂層試樣的電容為0.179nF·cm-2，略低于加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%玻璃粉涂層試樣。從物理層面上看，摻入玻璃粉涂層對(duì)水蒸氣、電解質(zhì)和氧氣的防滲透效果表現(xiàn)較好［13］；從化學(xué)防護(hù)層面上看，摻入玻璃粉涂層可提高孔溶液堿度，降低Cl-與OH-濃度比值［1415］，從而降低Q235鋼片銹蝕的風(fēng)險(xiǎn)。同時(shí)，氯離子會(huì)與AFm相發(fā)生反應(yīng)生成Friedel鹽，因此可以認(rèn)為玻璃粉適合作為涂層防腐的材料，且當(dāng)玻璃粉摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%時(shí)，對(duì)涂層材料防腐性能的提高有積極作用。

2.2塔菲爾曲線分析

涂覆有玻璃粉、石英粉的水泥基涂層材料試樣在質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%NaCl溶液中的塔菲爾曲線，如圖4所示。圖4中：Ecorr為自腐蝕電位；Icorr為自腐蝕電流密度。涂覆有玻璃粉、石英粉的水泥基材料涂層試樣的塔菲爾曲線擬合結(jié)果，如表3所示。表3中：RP為極化電阻。

由圖4和表3可知：當(dāng)浸泡28d時(shí)，摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%石英粉涂層試樣自腐蝕電位由最初的-435.4mV降低至-794.8mV，自腐蝕電流密度由0.173μA·cm-2提高至1.500μA·cm-2，隨著浸泡時(shí)間的延長，腐蝕不斷加劇，當(dāng)浸泡90d時(shí)，摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%石英粉涂層試樣自腐蝕電位和自腐蝕電流密度分別為-774.7mV，2.150μA·cm-2，腐蝕速率大幅提高，耐腐蝕性降低；對(duì)于摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉涂層試樣，自腐蝕電位仍表現(xiàn)為先降低再升高的趨勢(shì)，且較浸泡前自腐蝕電位和自腐蝕電流密度變化不大，腐蝕傾向性低于同摻量石英粉組。

（a）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%石英粉（b）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉

（c）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%石英粉（d）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%玻璃粉

較高的腐蝕電位說明玻璃粉降低了鋼片發(fā)生腐蝕的趨勢(shì)，而變化幅度較小的腐蝕電流密度說明玻璃粉的加入對(duì)腐蝕具有更好的抑制效果。

當(dāng)摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%石英粉時(shí)，在浸泡初期，自腐蝕電位顯著降低，與未浸泡時(shí)相比，負(fù)移了290mV，自腐蝕電流密度提高至原來的5倍，浸泡90d時(shí)自腐蝕電位提高一個(gè)數(shù)量級(jí)，但與28d時(shí)的自腐蝕電位差別不大。摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%玻璃粉涂層試樣未浸泡時(shí)的自腐蝕電位均低于其他組試樣，說明該試樣在養(yǎng)護(hù)過程中發(fā)生了腐蝕；隨著浸泡時(shí)間的增加，其自腐蝕電位逐漸正移，在浸泡90d時(shí)，其自腐蝕電位達(dá)-829.5mV，自腐蝕電流密度提高至3.770μA·cm-2。對(duì)比不同摻量的石英粉、玻璃粉試樣的自腐蝕電位和自腐蝕電流密度可以看出，含玻璃粉涂層對(duì)鋼片的保護(hù)性能均優(yōu)于含石英粉涂層，且摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉涂層試樣中鋼片的腐蝕傾向性更低，具有更強(qiáng)的耐腐蝕性能。

摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%和30%石英粉試樣在未浸泡NaCl溶液時(shí)，其線性極化電阻分別為156077，248080Ω·cm2，遠(yuǎn)高于同摻量玻璃粉試樣的極化電阻。隨著浸泡時(shí)間的增加，摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%和30%石英粉試樣極化電阻顯著降低，浸泡90d試樣的極化電阻僅為原來的10%。摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉試樣在浸泡90d后的極化電阻為31352Ω·cm2，較對(duì)照組表示出良好的防護(hù)性能，此時(shí)腐蝕介質(zhì)更難進(jìn)入到涂層內(nèi)部。然而，摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%玻璃粉試樣的極化電阻僅為6905Ω·cm2，遠(yuǎn)低于摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉試樣，表明過量的玻璃粉不利于涂層防腐。

2.3核磁共振測(cè)試

測(cè)試結(jié)果轉(zhuǎn)換成試樣內(nèi)部的孔徑分布數(shù)據(jù)，轉(zhuǎn)換公式為

式中：T2為橫向弛豫時(shí)間；T2，surf為由表面弛豫導(dǎo)致的橫向弛豫時(shí)間；（S/V）pore為試樣內(nèi)部的孔比表面積；ρ2為表面弛豫率，取50μm·s-1［16］，近似表示水泥凈漿的表面弛豫率。

摻入玻璃粉、石英粉對(duì)水泥凈漿孔隙半徑分布的影響，如圖5所示。圖5中：ηI為孔體積比例；ηC為累計(jì)孔體積比例；r為孔隙半徑。由圖5可知：隨浸泡時(shí)間的增加，摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉試樣的凈漿孔徑分布區(qū)間整體向左偏移，此時(shí)，凝膠孔和細(xì)小的毛細(xì)孔隙占據(jù)了總孔隙的主要部分，表明凈漿孔隙隨浸泡時(shí)間的增加逐漸細(xì)化；其他組試樣的凈漿孔隙均有一定程度的降低，但不明顯。核磁共振方法對(duì)大孔隙的識(shí)別能力十分有限，大孔隙內(nèi)的水具有較長的橫向弛豫時(shí)間，幾乎接近自由液體的橫向弛豫時(shí)間（約2s）［17］。

（a）孔隙半徑分布（b）孔隙半徑累積分布

參照文獻(xiàn)［18］中關(guān)于水泥基材料孔隙的分類，可將孔徑大小分為多害孔（gt;0.20μm）、有害孔（0.05～0.20μm）、少害孔（0.02～0.05μm）和無害孔（0～0.02μm）4類，并由孔徑分布得到水泥凈漿總孔隙率和不同種類孔隙占總孔隙的比例。摻入玻璃粉、石英粉對(duì)水泥凈漿孔隙率的影響，如圖6所示。圖6中：δ為孔隙率。

（a）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%石英粉（b）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉

（c）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%石英粉（d）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%玻璃粉

由圖6可知：各試樣組的凈漿總孔隙率隨浸泡時(shí)間的增加而降低，其中，摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉試樣的凈漿總孔隙率降幅最明顯，達(dá)到20%，多害孔和無害孔所占比例分別降低約1%，多害孔主要為較粗的毛細(xì)孔，對(duì)基體性能會(huì)產(chǎn)生較大影響；摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%玻璃粉試樣的凈漿初始孔隙率較大，且當(dāng)浸泡于NaCl溶液90d后，試樣孔隙率無明顯變化，僅下降約0.6%。與摻加石英粉的對(duì)照組相比，同等取代量下玻璃粉試樣總孔隙率、多害孔比例均更小，這是由于玻璃粉可以通過填充效應(yīng)和火山灰反應(yīng)起到細(xì)化孔徑的作用［19］，且在玻璃粉摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%時(shí)，磨細(xì)玻璃粉表現(xiàn)出較高的火山灰活性［20］，可改善水泥硬化漿體的孔結(jié)構(gòu)，降低總孔隙率，使結(jié)構(gòu)更加密實(shí)。

3結(jié)論

1）摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%玻璃粉可提高水泥基涂層材料的線性極化電阻，降低鋼片基體在質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%NaCl溶液中的自腐蝕電流密度，且自腐蝕電位基本維持不變，具有較好的鋼材防腐保護(hù)效果。

2）玻璃粉在水泥基材料中具有細(xì)化孔徑的作用，在水泥基材料中摻入適量的玻璃粉，可以使孔結(jié)構(gòu)更加密實(shí)，從而降低侵蝕介質(zhì)的滲透。因此，玻璃粉水泥基涂層材料具有較好的鋼材防腐保護(hù)效果，作為鋼材無機(jī)涂層具有良好的應(yīng)用前景。

參考文獻(xiàn)：

［1］銀懷，黎紅英，陳基東，等.磷酸鹽涂層研究進(jìn)展及其應(yīng)用［J］.表面技術(shù)，2021，50（1）：232241.DOI：10.16490/j.cnki.issn.10013660.2021.01.019.

［2］王曉東，侯銳，鋼茆凌，等.玻璃鱗片涂料的應(yīng)用狀況［J］.腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù)，2001，13（增刊1）：487489.DOI：10.3969/j.issn.10026495.2001.z1.034.

［3］柯國軍，柏紀(jì)平，譚大維.廢玻璃用于水泥混凝土的研究進(jìn)展［J］.南華大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2010，24（3）：96102.DOI：10.19431/j.cnki.16730062.2010.03.022.

［4］代超.通用耐磨環(huán)氧玻璃鱗片試樣制備及組織性能分析［D］.鄭州：華北水利水電大學(xué)，2017.

［5］GONZLEZGUZMNJ，SANTANAJJ，GONZLEZS，etal.Resistanceofmetallicsubstratesprotectedbyanorganiccoatingcontainingglassflakes［J］.ProgressinOrganicCoatings，2010，68（3）：240243.DOI：10.1016/j.porgcoat.2010.07.013.

［6］SHICaijun，ZHENGKeren.Areviewontheuseofwasteglassesintheproductionofcementandconcrete［J］.Resources，ConservationandRecycling，2007，52（2）：234247.DOI：10.1016/j.resconrec.2007.01.013.

［7］CARSANAM，F(xiàn)RASSONIM，BERTOLINIL.Comparisonofgroundwasteglasswithothersupplementarycementitiousmaterials［J］.CementandConcreteComposites，2014，45：3945.DOI：10.1016/j.cemconcomp.2013.09.005.

［8］MEYERC.Concretewithwasteglassasaggregate［C］∥InternationalSymposiumonRecyclingandReuseofGlassCullet.NewYork：ColumbiaUniversity，2001.

［9］KAMALIM，GHAHREMANINEZHADA.Aninvestigationintothehydrationandmicrostructureofcementpastesmodifiedwithglasspowders［J］.ConstructionandBuildingMaterials，2016，112：915924.

［10］楊海艷.Q235鋼表面磷酸鎂水泥防腐涂層的制備及改性研究［D］.成都：西南交通大學(xué)，2018.

［11］李玉玉.磷酸鹽無機(jī)金屬防腐涂層的制備與研究［D］.深圳：深圳大學(xué)，2019.

［12］BURDUHOSNERGISD，VIZUREANUP，SANDUAV，etal.Evaluationofthecorrosionresistanceofphosphatecoatingsdepositedonthesurfaceofthecarbonsteelusedforcarabinersmanufacturing［J］.AppliedSciences，2020，10（8）：2753.DOI：10.3390/app10082753.

［13］龐啟財(cái).防腐蝕涂料涂裝和質(zhì)量控制［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003.

［14］HAUSMANND.Steelcorrosioninconcrete：Howdoesitoccur？［J］.MaterialsProtection，1967，6（11）：1923.

［15］鄭克仁，陳樓，周瑾.玻璃粉的火山灰反應(yīng)及對(duì)水化硅酸鈣組成的影響［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2016，44（2）：202210.DOI：10.14062/j.issn.04545648.2016.02.04.

［16］VALORIA，MCDONALDPJ，SCRIVENERKL.ThemorphologyofCSH：Lessonsfrom1Hnuclearmagneticresonancerelaxometry［J］.CementandConcreteResearch，2013，49：6581.

［17］胡翔.水泥基材料中的氯離子濃聚及其與微觀結(jié)構(gòu)和雙電層特性的關(guān)系［D］.長沙：湖南大學(xué)，2019.

［18］SHEAnming，YAOWu，YUANWancheng.Evolutionofdistributionandcontentofwaterincementpastebylowfieldnuclearmagneticresonance［J］.JournalofCentralSouthUniversity，2013，20（4）：11091114.DOI：10.1007/s117710131591y.

［19］SHICaijun，WUYanzhong，RIEFLERC，etal.Characteristicsandpozzolanicreactivityofglasspowders［J］.CementandConcreteResearch，2005，35（5）：987993.

［20］FEDERICOLM，CHIDIACSE.Wasteglassasasupplementarycementitiousmaterialinconcrete：Criticalreviewoftreatmentmethods［J］.CementandConcreteComposites，2009，31（8）：606610.

（責(zé)任編輯：黃曉楠英文審校：方德平）