微反應(yīng)器內(nèi)FOX-7 的連續(xù)合成工藝

劉 璇，堯超群，廉應(yīng)江，韓 梅，陳光文

（1.中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所， 遼寧 大連116023； 2.中國科學(xué)院大學(xué)， 北京 100049）

0 引 言

1，1-二氨基-2，2-二硝基乙烯（FOX-7）是一種新型的高能鈍感炸藥，具有含氮量大、爆轟性能優(yōu)良、分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、與聚合物相容性好等優(yōu)點(diǎn)，成為國內(nèi)外炸藥合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)［1-3］。FOX-7 主要通過氮雜化合物的硝化和開環(huán)反應(yīng)進(jìn)行合成［4-8］，常用的合成路線有3 種：（1）以2-甲基咪唑?yàn)樵?，先后?jīng)硝硫混酸硝化和氨水水解開環(huán)得到FOX-7。該方法步驟簡(jiǎn)潔，但由于硝化反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生2-甲基-4-硝基咪唑、乙二酰脲等副產(chǎn)物，需先將中間體提純?cè)偎?，因此總產(chǎn)率低，僅有13%～40%［9-11］。（2）以鹽酸乙脒和乙二酸二乙酯為原料，先通過縮合反應(yīng)生成2-甲氧基-2-甲基-4，5-咪唑烷二酮和2-甲基-4，5-咪唑烷二酮，將后者分離后再進(jìn)行硝化和水解開環(huán)合成FOX-7［9-10］。由于中間體分離需經(jīng)減壓濃縮、萃取等繁雜過程，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。（3）以2-甲基-4，6-嘧啶二酮（2-methyl-4，6-pyrimidinedione，MPO）為原料經(jīng)硝化生成2-（二硝基亞甲基）-5，5-二硝基嘧啶-4，6-二酮（TNMPO），再經(jīng)過水解反應(yīng)生成FOX-7。第3 種路線合成步驟簡(jiǎn)單且收率較高（文獻(xiàn)最高為83%）［12-13］，備受關(guān)注。

目前，2-甲基-4，6-嘧啶二酮硝化和水解過程主要通過間歇釜式反應(yīng)器進(jìn)行。硝化反應(yīng)放熱量大（375.22 kJ·mol-1）［14-15］，生成的中間體2-（二硝基亞甲基）-5，5-二硝基嘧啶-4，6-二酮（TNMPO）穩(wěn)定性差，初始分解溫度僅為95.1 ℃［16］，極易發(fā)生分解爆炸［17］，故需要嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度。實(shí)際生產(chǎn)中，需將2-甲基-4，6-嘧啶二酮溶解在濃硫酸溶液中并降溫至0～5 ℃后，緩慢滴加硝硫混酸使反應(yīng)溫度維持在10oC 以下，之后繼續(xù)低溫反應(yīng)數(shù)小時(shí)［13-14，17］。顯然，釜式硝化工藝存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、效率低和能耗高等缺點(diǎn)，尤其是反應(yīng)器內(nèi)持液量大、控溫難、混合慢等問題也使反應(yīng)器內(nèi)極易產(chǎn)生局部熱點(diǎn)引發(fā)爆炸，存在嚴(yán)重安全隱患。因此，改進(jìn)現(xiàn)有工藝，實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)，提高過程效率和安全性，是FOX-7 及其它含能材料合成過程亟待解決的重大問題。

微反應(yīng)器作為一種新型的反應(yīng)設(shè)備，在化學(xué)化工領(lǐng)域受到了廣泛關(guān)注［18-19］。微反應(yīng)器具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)［20-24］：（1）比表面積大，傳質(zhì)傳熱效率高；（2）精準(zhǔn)控制停留時(shí)間和反應(yīng)溫度，降低副產(chǎn)物的形成，提高產(chǎn)品收率；（3）特征尺寸小、持液量少、過程安全性高；（4）易于集成放大等。因此微反應(yīng)器特別適用于硝化、氟化、烷基化等［25-27］強(qiáng)放熱反應(yīng)過程。含能材料的合成過程中伴有劇烈的放熱反應(yīng)，傳統(tǒng)釜式反應(yīng)器即使采用滴加的方式進(jìn)料，依舊存在混合慢、控溫難等問題。采用微反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)含能材料安全高效合成是重要的發(fā)展趨勢(shì)之一［28-29］。德國ICT 研究院利用玻璃微反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)了硝酸酯類產(chǎn)品的公斤級(jí)合成，提高了過程安全性和生產(chǎn)效率［30］。大連化物所通過微反應(yīng)技術(shù)實(shí)現(xiàn)了硝酸異辛酯的安全合成，原料轉(zhuǎn)化率高于99.9%，產(chǎn)品純度高于99.5%［31］。唐杰等［32］通過自主設(shè)計(jì)的混沌式微混合器，實(shí)現(xiàn)了硝化甘油的連續(xù)合成，硝化甘油產(chǎn) 率 為50.9%，純 度 為98.9%。Zukerman 等［33］以DAPO 為原料在微反應(yīng)器中一步合成LLM-105。侯躍輝等［34］采用直接接觸式超聲微反應(yīng)器解決了微通道中固體產(chǎn)物的堵塞難題，實(shí)現(xiàn)了三硝基間苯三酚的連續(xù)合成，產(chǎn)品收率超過80%，純度大于98%。

目前，國內(nèi)外尚無在微反應(yīng)器中連續(xù)合成FOX-7的報(bào)道?；诖?，本研究開展微反應(yīng)器內(nèi)2-甲基-4，6-嘧啶二酮硝化反應(yīng)，并探討其規(guī)律。由于硝化中間體TNMPO 難溶于混酸體系，引入正辛烷作為惰性溶劑與反應(yīng)相形成彈狀流，使反應(yīng)發(fā)生于分散液滴內(nèi)部并有效防止固體產(chǎn)物在壁面沉積和堵塞管道，實(shí)現(xiàn)了過程連續(xù)運(yùn)行。在此基礎(chǔ)上，研究了反應(yīng)溫度、停留時(shí)間、物料配比、水解反應(yīng)等參數(shù)對(duì)FOX-7 產(chǎn)品收率的影響，為FOX-7 的安全可控和連續(xù)化生產(chǎn)提供技術(shù)支持。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

實(shí)驗(yàn)試劑：2-甲基-4，6-嘧啶二酮（98%，上海源葉生物科技有限公司）；濃硫酸（≥95%，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司）；正辛烷（≥95%，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司）；發(fā)煙硝酸（≥95%，廣州化學(xué)試劑廠）；無水乙醇（95%，天津富宇精細(xì)化工有限公司）。

儀器：電子分析天平，ME-204T，梅特勒-托利多有限公司；注射泵，TYD-01-01，保定雷弗流體科技有限公司；不銹鋼注射器，50 mL，南京潤(rùn)澤流體控制設(shè)備有限公司；安捷倫LC1260 型高效液相色譜儀；電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，DGG-9070A，上海森信實(shí)驗(yàn)儀器有限公司；恒溫加熱磁力攪拌器，C-MAG HS7，艾卡（廣州）儀器設(shè)備有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)過程

1.2.1 FOX-7 的微反應(yīng)器連續(xù)制備

實(shí)驗(yàn)裝置如圖1 所示，由進(jìn)料系統(tǒng)、微反應(yīng)器、控溫系統(tǒng)、反應(yīng)攪拌釜以及水解系統(tǒng)組成。將2-甲基-4，6-嘧啶二酮（MPO）的濃硫酸溶液（A 相）、硝硫混酸溶液（B 相）和正辛烷（C 相）分別通過注射泵輸送進(jìn)入內(nèi)徑為2 mm 的聚四氟乙烯（PTFE）四通微混合器中。將進(jìn)料管、四通微混合器和反應(yīng)通道（內(nèi)徑2 mm、管長(zhǎng)2 m 的PTFE 管）置于恒溫水浴中，A、B 兩相在微混合器內(nèi)混合，并與正辛烷形成彈狀流。反應(yīng)液從反應(yīng)通道流出后直接進(jìn)入間歇釜內(nèi)，其中接樣時(shí)間為15 min，攪拌時(shí)間為30 min，之后加入冰水（20 倍混酸體積）繼續(xù)攪拌2 小時(shí)水解開環(huán)，抽濾固體產(chǎn)物，用冰水和乙醇洗滌，干燥后得到最終產(chǎn)品進(jìn)行分析檢測(cè)。具體過程如圖1 所示。

圖1 微反應(yīng)器連續(xù)合成FOX -7 示意圖Fig.1 Schematic diagram of the continuous synthesis of FOX-7 in the microreactor

1.2.2 FOX-7 微反應(yīng)器連續(xù)制備的工藝研究（反應(yīng)規(guī)律研究）

（1）微反應(yīng)器內(nèi)溫度與時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)具體流程為：將MPO 溶于濃硫酸（MPO 與濃硫酸摩爾比為1∶9）配制成連續(xù)相A，A 相流速Q(mào)A為0.25 mL·min-1，B 相（發(fā) 煙 硝 酸 與 濃 硫 酸 摩 爾 比 為1∶1）流速Q(mào)B為0.2 mL·min-1，C 相正辛烷流速Q(mào)C為0.45 mL·min-1，硝酸與MPO 摩爾比為4.4。通過恒溫水浴控制反應(yīng)溫度，并通過微通道管長(zhǎng)來控制停留時(shí)間。出口處反應(yīng)液直接用冰水淬滅，然后攪拌2 h 進(jìn)行水解開環(huán)反應(yīng)。抽濾，洗滌，干燥后得到最終產(chǎn)品進(jìn)行分析檢測(cè)。

（2）微反應(yīng)器與攪拌釜集成對(duì)產(chǎn)率的影響實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)具體流程為：原料配比與上述實(shí)驗(yàn)條件相同，改變硝酸與MPO 的摩爾比，同時(shí)恒定微反應(yīng)器溫度為30 ℃，停留時(shí)間3 min，接樣時(shí)間為15 min，在攪拌釜內(nèi)于30 ℃下繼續(xù)攪拌不同的反應(yīng)時(shí)間，用冰水淬滅，然后攪拌2 h 進(jìn)行水解開環(huán)反應(yīng)。抽濾，洗滌，干燥后得到最終產(chǎn)品進(jìn)行分析檢測(cè)。

（3）水解溫度和水解時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)具體流程為：原料配比與上述實(shí)驗(yàn)條件相同，在硝酸與MPO 的摩爾比為4.4 的條件下，恒定微反應(yīng)器溫度為30 ℃，停留時(shí)間3 min，接樣時(shí)間為15 min，在攪拌釜內(nèi)于30 ℃下繼續(xù)反應(yīng)30 min，使用不同溫度的水進(jìn)行水解開環(huán)，并研究水解時(shí)間對(duì)產(chǎn)品收率的影響。

1.3 分析方法

產(chǎn)物純度通過液相色譜檢測(cè)：安捷倫LC1260 型高效液相色譜儀，C18 正相色譜柱（Φ4.6 mm×150 mm，5 μm），柱溫25 ℃，紫外檢測(cè)器波長(zhǎng)254 nm，流動(dòng)相為水∶乙腈（30∶70），總流速1.0 mL·min-1，進(jìn)樣量10 μL。產(chǎn)品收率通過稱重計(jì)算。

漿料的固含量采用烘干法測(cè)量：稱取1 g 的TNMPO 置于稱重過的稱量瓶中，放入設(shè)定溫度為60 ℃的電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱中，加熱4 h 后取出稱重，再一次放入干燥箱中加熱1 h 后稱重，兩次質(zhì)量差小于1 mg 視為恒重，加熱后試樣質(zhì)量與加熱前試樣質(zhì)量的百分比即為漿料的固含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 微反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)規(guī)律

首先在微通道反應(yīng)器中開展了2-甲基-4，6-嘧啶二酮（MPO）混酸硝化過程研究，結(jié)果如圖2a 所示，由于硝化中間體TNMPO 為淡黃色的漿狀固體，采用烘干法測(cè)得漿料固含量為15%，其難溶于混酸體系，極易堵塞微通道，難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作。為此本研究引入正辛烷作為惰性溶劑與反應(yīng)相形成如圖2b 所示的彈狀流（正辛烷為連續(xù)相、混酸為分散相）［35］，由于MPO 溶于混酸體系，因此，反應(yīng)發(fā)生于分散液滴內(nèi)部并有效防止TNMPO 在壁面沉積，解決了硝化中間體在微通道反應(yīng)器中的堵塞難題，實(shí)現(xiàn)了過程強(qiáng)化和連續(xù)化操作。并進(jìn)一步對(duì)該體系的運(yùn)行穩(wěn)定性進(jìn)行研究，實(shí)驗(yàn)過程中連續(xù)運(yùn)行數(shù)小時(shí)（＞3 h）均未出現(xiàn)堵塞情況，有效保證了該體系長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行的穩(wěn)定性。

圖2 正辛烷對(duì)反應(yīng)的影響圖Fig.2 Effect of n-octane on the reaction

研究了微反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)規(guī)律，即出口處反應(yīng)液直接用冰水淬滅，然后攪拌2 h 進(jìn)行水解開環(huán)反應(yīng)。首先考察反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品收率的影響，反應(yīng)結(jié)果如圖3a所示：當(dāng)反應(yīng)溫度由10 ℃提升至35 ℃時(shí)，產(chǎn)品收率由45.2%增加至73.3%，這是由于隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)速度加快，所以產(chǎn)品收率也隨之增加。但繼續(xù)升高溫度至40 ℃時(shí)，收率反而下降至67.2%，分析認(rèn)為可能是中間體發(fā)生了部分分解［16］。據(jù)此，可見硝化反應(yīng)和中間體分解過程劇烈放熱，繼續(xù)增加反應(yīng)溫度極易導(dǎo)致溫度失控，甚至發(fā)生爆炸。因此要選擇合適的硝化溫度，溫度過高降低產(chǎn)物收率且不利于反應(yīng)安全，溫度過低則不利于反應(yīng)的進(jìn)行。

圖3 反應(yīng)溫度和停留時(shí)間對(duì)FOX-7 收率的影響曲線（QA=0.25 mL·min-1，QB=0.2 mL·min-1，QC=0.45 mL·min-1，MHNO3∶MMPO=4.4∶1）Fig.3 Effects of the reaction temperature and residence time on the yield of FOX-7.（QA=0.25 mL·min-1，QB=0.2 mL·min-1，QC=0.45 mL·min-1， MHNO3∶MMPO=4.4∶1）

進(jìn)一步研究不同反應(yīng)溫度（15，25，35 ℃）下產(chǎn)品收率隨停留時(shí)間的變化規(guī)律，停留時(shí)間的控制均通過改變反應(yīng)器的管長(zhǎng)來實(shí)現(xiàn)，結(jié)果如圖3b 所示。當(dāng)反應(yīng)溫度為15 ℃，停留時(shí)間為1 min 時(shí)，沒有獲得產(chǎn)物，原因可能是溫度過低導(dǎo)致反應(yīng)速率太慢，原料未轉(zhuǎn)化為硝化中間體或少量產(chǎn)物溶解于水中未析出；繼續(xù)增加停留時(shí)間至4 min，收率可達(dá)到58.5%。增加反應(yīng)溫度至35 ℃，停留時(shí)間為1 min 時(shí)，產(chǎn)品收率為67.3%；停留時(shí)間為3 min 時(shí)，產(chǎn)品收率可達(dá)73.3%。繼續(xù)增加停留時(shí)間，產(chǎn)品收率變化不大，這是由于在反應(yīng)后期，酸含量降低導(dǎo)致反應(yīng)速率降低，短時(shí)間內(nèi)難以產(chǎn)生硝化中間體。此外，硝化后物料是粘稠的漿狀固體，在低流速下（長(zhǎng)停留時(shí)間）以層流為主的流動(dòng)難以使硝鎓離子與2-甲基-4，6-嘧啶二酮高效混合，產(chǎn)物收率很難進(jìn)一步提升。

2.2 微反應(yīng)器與攪拌釜集成

為了進(jìn)一步提高產(chǎn)品收率，采用微反應(yīng)器與攪拌釜串聯(lián)的方式增加反應(yīng)時(shí)間。這一反應(yīng)系統(tǒng)的優(yōu)勢(shì)是：微反應(yīng)器內(nèi)物料充分混合并轉(zhuǎn)化大部分原料，便于移除熱量使安全性提高，利用攪拌釜延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間使剩余原料進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。首先確定最優(yōu)的硝酸用量。合成FOX-7 時(shí)，硝酸與MPO 的化學(xué)計(jì)量比為4。間歇反應(yīng)工藝中，硝酸與MPO 的摩爾比一般控制在4.0～5.0之間［5，13，17］。恒定微反應(yīng)器反應(yīng)溫度30 ℃，停留時(shí)間為3 min，研究不同摩爾比下，產(chǎn)品收率隨攪拌時(shí)間的變化情況。由圖4 可見，硝酸與MPO 的摩爾比為4.0時(shí)，攪拌時(shí)間60 min 時(shí)，產(chǎn)品收率只有85.8%；摩爾比增大至4.4 時(shí)，在反應(yīng)釜中攪拌30 min 產(chǎn)品收率即可達(dá)到90.1%。繼續(xù)增加硝酸量，收率基本不變。硝硫混酸的硝化反應(yīng)過程中，硝酸在硫酸作用下發(fā)生質(zhì)子化產(chǎn)生硝鎓離子，其含量直接影響原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品的收率。硝酸用量太少，硝化能力不夠，硝酸用量過多則造成不必要的廢酸。硝酸與MPO 的摩爾比為4.4 時(shí)，可以兼顧反應(yīng)速率和控制廢酸量的需求。其次研究反應(yīng)釜中攪拌時(shí)間對(duì)收率的影響規(guī)律。仍由圖4 可見，當(dāng)硝酸與MPO 的摩爾比為4.4 時(shí)，攪拌時(shí)間低于30 min 時(shí)，產(chǎn)物收率隨攪拌時(shí)間增加而升高。繼續(xù)增加攪拌時(shí)間，產(chǎn)品收率變化不大，維持在90%附近，說明此時(shí)原料已接近完全轉(zhuǎn)化為中間體。

圖4 不同硝硫比下反應(yīng)釜內(nèi)攪拌時(shí)間對(duì)FOX-7 收率的影響（QA=0.25 mL·min-1，QB=0.2 mL·min-1，QC=0.45 mL·min-1，τ=3 min， T=30 ℃）Fig.4 Effect of stirring time in the reaction kettle on the yield of FOX-7 under different molar ratios of HNO3 to MPO.（QA=0.25 mL·min-1，QB=0.2 mL·min-1，QC=0.45 mL·min-1，τ=3 min，T=30 ℃）

2.3 水解反應(yīng)對(duì)產(chǎn)品收率的影響規(guī)律

水解反應(yīng)是將硝化中間體TNMPO 進(jìn)行水解開環(huán)產(chǎn)生FOX-7，并產(chǎn)生二硝基甲烷和二氧化碳的過程。對(duì)水解反應(yīng)進(jìn)行深入研究，可以保證反應(yīng)過程的安全性，防止中間體發(fā)生分解，提高產(chǎn)品的收率和純度。如圖5a 所示，當(dāng)水解溫度由0 ℃提高至30 ℃時(shí)，產(chǎn)品收率由90.1%降低至52.6%。這是因?yàn)樗夥磻?yīng)為放熱反應(yīng)［15］，水解溫度較高時(shí)，熱量不易散出，可能會(huì)抑制硝化中間體的開環(huán)［13］，同時(shí)高溫還會(huì)使中間體發(fā)生分解。許誠等［15］對(duì)TNMPO 水解反應(yīng)的工藝熱危險(xiǎn)性進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)體系超過29.1 ℃后，中間體將會(huì)發(fā)生分解。此外，水解溫度過高時(shí)，反應(yīng)生成的大量二氧化碳?xì)馀輹?huì)在液層表面形成泡沫堆積，不利于氣體排出，使水解開環(huán)速度變慢，產(chǎn)率降低，而低溫會(huì)使氣體均勻釋放，不會(huì)產(chǎn)生泡沫堆積現(xiàn)象。因此采用20 倍混酸體積的冰水作為開環(huán)試劑并充分?jǐn)嚢?，散熱變快，水解徹底，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，產(chǎn)品收率和純度得到提高。

圖5 水解溫度和水解時(shí)間對(duì)FOX-7 收率的影響（QA=0.25 mL·min-1， QB=0.2 mL·min-1， QC=0.45 mL·min-1， τ=3 min， T=30 ℃，反應(yīng)30 min）Fig.5 Effects of the hydrolysis temperature and hydrolysis time on the yield of FOX-7（QA=0.25 mL·min-1， QB=0.2 mL·min-1，QC=0.45 mL·min-1， τ=3 min， T=30 ℃， insulation reaction for 30 minutes）

水解開環(huán)的時(shí)間也會(huì)對(duì)收率產(chǎn)生很大的影響。如圖5b 所示，由于水解反應(yīng)是慢反應(yīng)，因此需要足夠的水解時(shí)間來保證中間體完全開環(huán)生成FOX-7 產(chǎn)品。當(dāng)水解時(shí)間2 h 時(shí)，產(chǎn)率達(dá)到最大值90.1%，繼續(xù)增加水解時(shí)間對(duì)收率影響不大。

2.4 最佳工藝條件的重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

化工生產(chǎn)過程中的重復(fù)性和穩(wěn)定性不可忽視。采用最佳的工藝條件，即硝酸與MPO 的摩爾比為4.4、微反應(yīng)器內(nèi)停留時(shí)間3 min、反應(yīng)溫度30 ℃，串聯(lián)攪拌釜保溫反應(yīng)30 min，冰水水解開環(huán)反應(yīng)2 h，進(jìn)行重復(fù)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，結(jié)果如表1 所示：多次重復(fù)實(shí)驗(yàn)后，產(chǎn)品收率均在90%左右，反應(yīng)過程穩(wěn)定，實(shí)驗(yàn)重復(fù)性好。

表1 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 1 Results of repeated experiments %

嘗試進(jìn)行實(shí)驗(yàn)放大，將原料流速提高至3 mL·min-1，混酸流速提高至2.4 mL·min-1，正辛烷流速為1.0 mL·min-1，停留時(shí)間3 min，反應(yīng)溫度30 ℃，釜中攪拌30 min，固體收率90.1%，純度99.9%。表明放大以后，固體產(chǎn)品收率和純度并沒有降低，顯示出以后進(jìn)一步工業(yè)應(yīng)用的潛力。

3 結(jié) 論

（1）在微反應(yīng)器中開展了2-甲基-4，6-嘧啶二酮混酸硝化過程研究，引入正辛烷作為惰性溶劑與反應(yīng)相形成彈狀流，使反應(yīng)發(fā)生于分散液滴內(nèi)部，不僅可以防止固體沉積和通道堵塞，還可以強(qiáng)化傳質(zhì)傳熱，實(shí)現(xiàn)了過程強(qiáng)化和連續(xù)化操作；

（2）在微反應(yīng)器中系統(tǒng)研究了反應(yīng)溫度、停留時(shí)間、物料配比、水解條件等變量對(duì)FOX-7 收率的影響，在最佳工藝條件下（硝酸與MPO 的摩爾比為4.4，微反應(yīng)器內(nèi)停留時(shí)間3 min，反應(yīng)溫度30 ℃，之后用冰水水解開環(huán)2 h），產(chǎn)品固體收率達(dá)到73.3%；

（3）采用微反應(yīng)器與攪拌釜串聯(lián)的模式，利用微反應(yīng)器強(qiáng)化硝化反應(yīng)過程和移出大部分反應(yīng)熱，然后在攪拌釜中延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間得到較高的產(chǎn)品收率。在前述優(yōu)化條件下，攪拌時(shí)間為30 min，產(chǎn)品收率提高至90.1%。本研究證實(shí)了FOX-7 連續(xù)合成的潛力，為實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)奠定基礎(chǔ)。