自動礦物識別和表征系統(tǒng)在遼東吉祥峪稀土礦礦物鑒定和賦存狀態(tài)研究中的應用

孫曉旭，馮堅，李超，高野，王雷，苗彤，徐楊，閆偉

（遼寧省地質(zhì)礦產(chǎn)研究院有限責任公司，遼寧 沈陽 110032）

中國稀土資源豐富、種類齊全，稀土資源量占全球稀土資源總量的近一半。中國目前已發(fā)現(xiàn)的礦床類型有堿性巖型、花崗巖型、碳酸鹽型和沉積變質(zhì)型等類型，已發(fā)現(xiàn)的稀土礦物有30 余種，如氟碳鈰礦、獨居石、硬鉭礦、磷釷礦、鈰釓釷礦和棱錳礦等［1］。中國內(nèi)生稀土礦床多分布在長江以南地區(qū)，大地構(gòu)造位置如揚子準地臺、華南褶皺系、松潘—甘孜褶皺系、東南沿海褶皺系等，北方地區(qū)由于華北克拉通相對穩(wěn)定，缺乏形成富集稀土元素的構(gòu)造環(huán)境，僅在中朝準地臺邊緣出現(xiàn)一些稀土礦床，如內(nèi)蒙古白云鄂博、山東微山郗山、遼寧鳳城賽馬、遼寧遼陽生鐵嶺等礦床［2-3］。

遼寧省已知稀土礦類型稀少，且以往稀土礦床的勘查評價多偏重于獨居石砂礦和堿性巖型稀土礦，沉積變質(zhì)型稀土原生礦涉及較少，礦石學、礦物學研究程度偏低。遼寧省在開展稀土礦產(chǎn)潛力評價工作時曾對省內(nèi)的沉積變質(zhì)型礦床(生鐵嶺稀土礦)成礦模式進行研究，總結(jié)了其成礦地質(zhì)環(huán)境及礦床特征，認為其為含有少量獨居石的磷灰?guī)r型礦床［4］。籍魁［5］對遼寧遼陽郭家稀土礦床地質(zhì)特征進行了研究，發(fā)現(xiàn)其礦石礦物主要為獨居石、褐簾石，礦床類型為與古火山構(gòu)造有關的沉積變質(zhì)再造型礦床。本文研究的吉祥峪稀土礦床與生鐵嶺、郭家稀土礦床類型相似，礦石中稀土含量可觀，但稀土礦物賦存狀態(tài)、稀土元素在礦物中的分布規(guī)律以及稀土礦物能否被提取利用等問題尚需得到解決［6-7］。

自動礦物識別和表征系統(tǒng)(AMICS) 是以成分點原位分析為基礎，連接高分辨率掃描電鏡(SEM)和高通量能譜儀(EDS)，釆用礦物邊界分區(qū)法及圖形處理技術，結(jié)合頻譜列表快速、全面地對光譜進行合并及分類，比照礦物數(shù)據(jù)庫自動擬合計算，能高效、全面、精確地測定樣品的礦物成分、元素分布、粒度、連生關系以及孔隙度等信息，在含量低、顆粒細小的礦物定性、定量測試方面是一套先進、可行的技術方法［8-12］。該方法被廣泛應用于地質(zhì)、冶金等領域。例如，葛祥坤等［13］和張然等［14］運用該系統(tǒng)對鄂爾多斯盆地砂巖型鈾礦礦物進行定量分析，查明了鈾礦物類型和其他伴生礦物；溫利剛等［15-18］、羅曉鋒等［19］將該系統(tǒng)應用于稀土礦物的賦存狀態(tài)研究，查明了稀土礦物種類和含量；王恩雷等［20］運用該系統(tǒng)對海城菱鎂礦進行工藝礦物學研究，發(fā)現(xiàn)其礦物粒度細、脈石礦物與菱鎂礦連生是礦石難選的主要原因；胡歡等［21］運用該系統(tǒng)研究了金屬鈹賦存狀態(tài)，認為其對低含量鈹元素的準確分析和微細含鈹?shù)V物的識別有良好的效果；范雨辰等［22］運用該系統(tǒng)對頁巖儲集空間的微觀展布樣式進行表征分類，通過掃描孔隙-礦物接觸面積計算出孔隙類型和占比，有效地表征了含油(瀝青)的儲集空間。

因此，本文采用AMICS 自動礦物識別和表征系統(tǒng)對正在開展勘查評價工作的吉祥峪稀土礦床進行礦物識別，目的是獲得稀土元素在礦物中的分布規(guī)律，查明稀土礦物的種類和賦存狀態(tài)，通過分析稀土礦物及相關礦物的成分、結(jié)構(gòu)和嵌布特征，研究其成礦機制，揭示稀土礦床形成的約束條件，為礦床的勘查評價和有效利用提供礦物學依據(jù)。

1 地質(zhì)背景

吉祥峪稀土礦床大地構(gòu)造位置處于華北陸塊北緣，遼吉古元古代裂谷核部，吉祥峪—算盤峪背斜的核部。研究區(qū)出露地層主要為遼河群里爾峪組(Pt1lr)、高家峪組(Pt1g)和大石橋組(Pt1d)，屬于一套火山碎屑沉積變質(zhì)建造(圖1)［23-26］。本次發(fā)現(xiàn)的稀土礦體嚴格受里爾峪組一段淺粒巖夾變粒巖層位控制。鉆孔中所取的基本分析樣測試結(jié)果顯示，礦石中鐵平均品位為25.07×10-2，稀土平均品位為1.03×10-2，輕稀土元素占絕對優(yōu)勢(以鑭鈰為主，釤銪鐠釹等次之)。礦石主要結(jié)構(gòu)構(gòu)造為粒柱狀變晶結(jié)構(gòu)，塊狀及條帶狀構(gòu)造：磁鐵礦、角閃石、黑云母、褐簾石等暗色礦物集聚組成深色條紋條帶，與長石、磷灰石等組成的淺色礦物條帶相間排列。稀土礦體呈似層狀、扁豆狀順層產(chǎn)出于里爾峪組一段磁鐵淺粒巖夾褐簾磷灰磁鐵變粒巖層位中，與其頂?shù)装鍦\粒巖呈整合漸變關系。主要的蝕變類型有碳酸鹽化、云母化、綠簾石化和碎裂巖化。

2 實驗部分

2.1 樣品采集與制備

本次實驗樣品采集于遼陽縣隆昌鎮(zhèn)吉祥峪研究區(qū)鉆孔巖心，巖性為磷灰褐簾磁鐵角閃變粒巖(樣品編號XT-02)，樣品顏色為灰黑色，鱗片粒狀變晶結(jié)構(gòu)，塊狀構(gòu)造。測試前先將樣品混合破碎至1mm 以下，篩出22～120 目樣品置于環(huán)氧樹脂中拋磨出光滑平面，真空噴碳增加導電性，然后進行AMICS 分析［27-28］。

2.2 實驗儀器及測試條件

實驗測試在河南省巖石礦物測試中心完成。實驗儀器包括一臺超高分辨率場發(fā)射掃描電鏡(Zeiss Sigma 500)、一臺電制冷能譜儀(Bruker XFlash6610)以及一套AMICS 自動礦物識別和表征系統(tǒng)。

本次測試儀器均經(jīng)過調(diào)整和標定，并引入了質(zhì)控樣品用于監(jiān)測和驗證儀器性能和數(shù)據(jù)準確性，對XT-02 樣品進行重復測試以檢查數(shù)據(jù)的重復性和精確性，測試過程中出現(xiàn)“計數(shù)率低”和“未識別”時調(diào)整測試參數(shù)和顆粒數(shù)，以保證測試數(shù)據(jù)的可靠性。測試時實驗條件為：高真空環(huán)境，加速電壓20kV，工作距離11.8mm，點分析采集時間達到250kcps自動停止。

3 結(jié)果與討論

3.1 稀土礦物的種類

通過礦物自動分析技術完成了稀土礦物的識別，確定組成稀土礦石樣品(XT-02)的礦物類型10 余種，主要礦物有：磁鐵礦、陽起石、褐簾石、磷灰石、獨居石、方鈰石，次要礦物有：石英、斜長石、鉀長石、榍石、黑云母。礦石礦物含量由高至低依次為：磁鐵礦63.48%、陽起石7.61%、石英7.36%、褐簾石6.25%、磷灰石5.73%、鉀長石2.20%、斜長石2.14%、獨居石0.73%、黑云母0.51%、榍石0.39%、方鈰石0.25%、綠泥石0.14%、鈣鐵榴石0.01%、鋯石0.01%(圖2、表1)。由此可知，吉祥峪稀土礦主要含稀土礦物為褐簾石、獨居石、方鈰石和磷灰石。

表1 吉祥峪稀土礦床樣品AMICS 礦物定量分析結(jié)果Table 1 Quantitative analysis results of minerals measured by AMICS in Jixiangyu rare earth deposit.

圖2 吉祥峪稀土礦床樣品(a)電子圖像和(b)AMICS 分析結(jié)果Fig. 2 Electron image (a) and AMICS analysis result (b) of Jixiangyu rare earth deposit sample.

3.1.1 褐簾石

褐簾石是一種含有較高稀土組分的簾石族礦物，其輕稀土成分可占全巖類的90% 以上，其中Ca 可被REE3+、Th4+、U4+等替代，使其高度富集LREE、U、Th 等微量元素，化學成分變化較大，Al 可被Fe2+、Mg2+等替代［31-32］。

褐簾石在XT-02 樣品中分布不均勻，含量為6.25%。樣品中的褐簾石多呈柱狀或厚板狀，解理不完全，自形-半自形，粒徑0.01～0.595mm。對其進行能譜分析，得到褐簾石平均含有O 37.07%、Fe 16.38%、Si 11.88%、Ca 7.96%、Al 5.35%、Mg 0.55%、Ce 10.69%、La 6.79%、Nd 2.24%、Pr 1.09%(表2)。礦物中富含輕稀土元素，以Ce、La、Nd 為主，含少量Pr，未見U 元素和Th 元素的替代［33-34］。鏡下觀察發(fā)現(xiàn)，褐簾石常與磷灰石、磁鐵礦連生，與磁鐵礦關系密切(圖3a；圖4 中a，c)。

表2 褐簾石能譜分析結(jié)果Table 2 Energy spectrum analysis results of allanite.

圖3 稀土礦物背散射圖像Fig. 3 Backscattering images of rare earth ores: (a) Allanite; (b) Cerianite; (c) Granular monazite; (d) Radial monazite.

圖4 樣品XT-02(磷灰褐簾磁鐵角閃變粒巖)的顯微組構(gòu)特征Fig. 4 Microfabric characteristics of sample XT-02 (apatite-allanite-magnet-hornblende granulite): (a) Allanite, apatite and magnetite coexisting; (b) Monazite surrounded by apatite; (c) Allanite and apatite coexisting, surrounded by magnetite; (d) Monazite associated with magnetite and wrapped by amphibole. Aln—Allanite; Ap—Apatite; Mag—Magnetite; Mnz—Monazite;Cam—Amphibole.

3.1.2 方鈰石

方鈰石在XT-02 樣品中少量分布，多以單體形式存在，含量為0.25%。樣品中方鈰石常呈不規(guī)則粒狀及聚粒狀，粒徑0.01～0.5mm(圖3b)。對其進行能譜分析，得到方鈰石平均含有Ce 53.67%、O 21.07%、Fe 8.56%、Si 3.67%、P 3.36%、Pr 2.35%、Nd 1.79%、Ca 1.30%、 Th 1.29%、 Al 1.23%、 La 0.87%、Mn 0.56%、Mg 0.28%(表3)，礦物中富含輕稀土元素，以Ce、La、Nd 為主，常見Mg 元素等被Th 元素替代［35］。

表3 方鈰石能譜分析結(jié)果Table 3 Energy spectrum analysis results of cerianite.

3.1.3 獨居石

獨居石是一種富含輕稀土元素的磷酸鹽礦物，含有放射性元素Th、U。獨居石常與綠泥石、陽起石等變質(zhì)礦物交叉共生或作為包裹體鑲嵌其中(圖3 中c，d)。在背散射圖像中，獨居石較其他礦物具有更高的亮度，其亮度與Th 含量呈正比［36-38］。

獨居石在XT-02 樣品中多以單體形式存在，含量為0.73%。樣品中的獨居石呈自形-半自形板狀，解理完全，粒徑0.01～2.1mm。對其進行能譜分析，得到獨居石平均含有O 29.38%、P 13.87%、Ce 20.08%、La 20.43%、Nd 8.68%、Pr 2.92%、Ca 1.55%、Fe 1.05%、Si 0.81%、Th 1.25%(表4)。礦物中富含輕稀土元素，以Ce、La、Nd 為主，常見Ca 元素等被Th 元素替代。鏡下觀察發(fā)現(xiàn)，獨居石與磁鐵礦連生，常被褐簾石、磷灰石等礦物包裹［39］(圖4 中b，d)。

表4 獨居石能譜分析結(jié)果Table 4 Energy spectrum analysis results of monazite.

3.1.4 其他含稀土礦物

礦石中還含有磷灰石(5.73%)。磷灰石是一種重要的稀土元素累積礦物，其在變質(zhì)巖中作為常見的副礦物出現(xiàn)，已報道的磷灰石中的稀土含量最高可達11.14%(RE2O3)，且主要為輕稀土［40-41］。饒金山等［42］通過實驗揭示了磷灰石含稀土的機制：①磷灰石包裹微細獨立稀土礦物(獨居石、褐簾石)(圖4b)。②RE3+晶格替代磷灰石中的Ca2+。

3.2 AMICS 方法的優(yōu)勢與不足

AMICS 系統(tǒng)的優(yōu)勢明顯：①以往的稀土礦物鑒定工作需要先在目鏡下區(qū)分礦物，圈定礦物位置，然后才能進行實驗，且目標稀土礦物顆粒細小，光性特征復雜不易區(qū)分，這些都使得實驗效率和準確性明顯降低。該系統(tǒng)通過多種信號聯(lián)合分析快速、準確地獲得礦物微區(qū)準確的結(jié)構(gòu)信息和化學成分。通過分析和比對大量的礦物樣本圖像和特征，快速、準確地識別出不同礦物類型，確定礦石的成分和礦物組合、尺寸分布、顆粒形狀、礦物之間的關系等。②該系統(tǒng)可以對大量的樣本數(shù)據(jù)進行分析和處理。能有效地識別出礦物的特征模式和相關性、潛在的規(guī)律和趨勢，以指導礦產(chǎn)資源的合理開發(fā)利用［43-44］。

但該方法仍然存在一些缺點：①在樣品制備階段需保證光片表面的平整度、凹凸表面及倒角會影響X 射線的產(chǎn)生和激發(fā)。②AMICS 測量的面積只有15mm2左右，選擇樣品時需注意所選樣品的代表性。③測試過程中需嘗試調(diào)整儀器參數(shù)和礦物測試顆粒數(shù)，控制測試相對誤差率在10%左右，保證置信度大于95%。④分析系統(tǒng)不能區(qū)分同質(zhì)多象及成分相似的礦物，需要人工識別分析數(shù)據(jù)，輔以巖礦鑒定知識加以辨認，改變分類結(jié)果，或者借助電子探針(EPMA)進一步確定礦物［45-46］。

4 結(jié)論

通過AMICS 測試，完成了遼東吉祥峪稀土礦石(樣品編號XT-02)的原位解離分析，得到該稀土礦床稀土礦物主要為褐簾石、獨居石和方鈰石，其中褐簾石占礦物總量的比例為6.25%，獨居石占比為0.73%，方鈰石占比為0.25%，稀土元素以La、Ce、Pr、Nd 等輕稀土元素為主，且主要在褐簾石、獨居石和方鈰石中富集，少量稀土元素以類質(zhì)同象形式賦存在磷灰石中。脈石礦物有陽起石、石英、斜長石、鉀長石、榍石、黑云母等。

通過背散射圖像結(jié)合光學顯微鏡觀察得出，礦石中的稀土礦物褐簾石、獨居石、方鈰石及磷灰石具有較好的連生關系。這些礦物以單顆?；蚓哿＝Y(jié)構(gòu)與磁鐵礦交叉鑲嵌，或分布在磁鐵礦邊緣及間隙中，與磁鐵礦呈現(xiàn)出較復雜的共生關系。該結(jié)果和樣品中稀土與磁鐵礦含量呈正相關相一致，分析其形成過程可能為以下原因：①沉積富集：吉祥峪稀土礦位于遼吉裂谷的核部，裂谷為礦床提供了有利的沉積環(huán)境，沉積物經(jīng)過長時間的聚集、壓實和蝕變作用，可能會同時釋放稀土元素和鐵元素并逐漸富集形成礦床。②巖漿改造：巖漿熱液可能與里爾峪組一段變粒巖產(chǎn)生反應，形成稀土礦物和磁鐵礦的礦化過程可能同時發(fā)生或相互交織，使其中高背景值的稀土元素和鐵元素活化并在同一地質(zhì)環(huán)境下富集。③構(gòu)造控制：特定的地質(zhì)過程或成礦作用可能對稀土元素和鐵元素的分布產(chǎn)生共同的控制作用。吉祥峪稀土礦體位于遼吉裂谷帶核部—吉祥峪算盤峪背斜核部的穹隆構(gòu)造上，斷裂帶和褶皺可能在地殼的應力作用下形成礦質(zhì)富集的通道，使礦質(zhì)從深部運移至淺部。

Application of Automated Mineral Identification and Characterization System to Identify Minerals and Occurrences of Elements in Jixiangyu Rare Earth Deposit of Eastern Liaoning

SUN Xiaoxu，F(xiàn)ENG Jian，LI Chao，GAO Ye，WANG Lei，MIAO Tong，XU Yang，YAN Wei
（Liaoning Geology and Mineral Research Institute Co., Ltd., Shenyang 110032, China）

HIGHLIGHTS

(1) The rare earth minerals in Jixiangyu rare earth deposit in Liaodong are mainly monazite, allanite, cerianite and apatite.

(2) Allanite, monazite, cerianite and apatite have a good contiguous relationship, and these minerals are cross-inlaid with magnetite in the form of single grain or aggregate structure, or distributed in the edge and gap of magnetite.

(3) The content and distribution of magnetite and rare earth minerals in ore deposits may exhibit a positive correlation. This relationship is primarily attributed to the original sedimentary enrichment of minerals, and secondarily, it could be influenced by magmatic and tectonic activities, as well as superimposed modifications.

ABSTRACT BACKGROUND:In Liaoning Province, there are limited known types of rare earth deposits, and historically,exploration and evaluation efforts have mainly focused on monazite placer and alkaline rock type rare earth deposits. Less attention has been given to sedimentary metamorphic rare earth primary deposits. Previous studies have shown that the Jixiangyu rare earth deposit is categorized as a sedimentary metamorphic remodeling deposit related to ancient volcanic structures. The analysis of existing data and previous exploration results prove that this type of rare earth deposit has a considerable rare earth content with monazite and allanite. However, unresolved issues remain, such as the occurrence status of rare earth minerals and the feasibility of extracting and utilizing rare earth minerals.OBJECTIVES:To explore the metallogenic mechanism and unveil the formation process of rare earth deposits by identifying the types of rare earth minerals, investigating the occurrence and distribution of rare earth elements within minerals, and analyzing the composition, structure, and distribution characteristics of rare earth minerals and associated minerals.METHODS:The experimental testing was conducted at the Henan Provincial Rock and Mineral Testing Center.The experimental instruments used in this study included an ultra-high resolution field emission scanning electron microscope (Zeiss Sigma500), an electric cooling energy spectrometer (Bruker XFlash6610), and a set of AMICS automatic mineral identification and characterization systems. During the experiments, a high vacuum environment was maintained, with an accelerating voltage of 20kV and a beam current of 5nA. The working distance was set at 11.8mm, and the point analysis acquisition time reached 250kcps before stopping automatically.RESULTS:The primary rare earth minerals in the Jixiangyu rare earth deposit were identified as allanite, monazite,and cerianite, constituting 6.25%, 0.73%, and 0.25% of the total mineral content, respectively. Light rare earth elements such as La, Ce, Pr, and Nd were predominantly present, enriched in monazite, xenotime, and bastnaesite,with a minor occurrence of rare earth elements in the form of solid solutions within apatite. Gangue minerals include actinolite, quartz, plagioclase, potassium feldspar, sphene, and biotite.The rare earth minerals, including allanite, monazite, cerianite, and apatite exhibited interlocking structures with magnetite, occurring as single particles or clustered structures, and were distributed along the edges and gaps of magnetite, forming complex symbiotic relationships.CONCLUSIONS:The rare earth formation process can be attributed to the following factors: (1) Sedimentary enrichment: The Jixiangyu rare earth deposit is situated in the core area of the Liao Ji Rift, providing favorable sedimentary conditions for ore deposition. Over time, sediments accumulated, compacted, and underwent alteration,gradually releasing and enriching rare earth and iron elements, leading to formation of the ore deposit. (2) Magmatic modification: Magmatic hydrothermal fluids may have interacted with variolitic rocks from the Lieryu section,facilitating the simultaneous or interweaving mineralization of rare earth minerals and magnetite in the same geological environment, resulting in the activation andin situenrichment of high background values of rare earth and iron elements. (3) Tectonic control: The Jixiangyu rare earth deposit is situated on the anticlinal structure of the Liaoning—Jilin Paleoproterozoic rift core where fault zones and folds may have acted as channels for mineral enrichment, facilitating the migration of minerals from deeper to shallower crustal regions.

KEY WORDS：automated mineral identification and characterization system (AMICS)；sedimentary metamorphic rare earth ore； monazite；allanite； magnetite； occurrence state of rare earth minerals