• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氫化物對Mg2Ni基合金儲氫性能的影響

    2024-01-06 10:41:28劉力楊天輝周曦孟冉浩
    有色金屬科學(xué)與工程 2023年6期
    關(guān)鍵詞:氫化物晶胞儲氫

    劉力, 楊天輝, 周曦, 孟冉浩

    (1. 濟(jì)源職業(yè)技術(shù)學(xué)院,河南 濟(jì)源 459000; 2. 鄭州大學(xué), 鄭州 450001)

    目前,鎂鎳基儲氫材料由于具有儲氫容量高、價格低、吸放氫性能好和無污染等特點(diǎn),在儲氫材料體系中具有良好的應(yīng)用前景[1]。由于鎂鎳基儲氫材料的理論放電容量(約1 000 mA h/g)遠(yuǎn)高于目前商用的LaNi5型合金(放電容量370 mA h/g),研究者對Mg2Ni 基儲氫材料進(jìn)行了改性研究。鄧劍鋒等[2]研究了稀土化合物REMg2Ni (RE = La、Pr和Nd)添加劑對Mg2Ni 基儲氫材料性能的影響,并證實添加稀土化合物有助于提升放氫速率和氫擴(kuò)散性能,并且添加Pr 時儲氫合金的放氫速率最快,氫擴(kuò)散性能改善效果最好;郗玉平等[3]研究了LaMg2Ni 含量對Mg2Ni 基復(fù)合材料物相組成、顯微形貌和儲氫性能的影響,并證實LaMg2Ni 含量為20% (質(zhì)量比,下同)時復(fù)合材料中彌散分布的LaH3相有助于提高復(fù)合材料中氫的吸附/脫附速率,提高儲氫容量。近年來,李亞琴等[4]對Mg2Ni型合金微觀組織結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能的研究表明,Mg2Ni基儲氫合金應(yīng)用于燃料電池時可儲氫90 kg/m3,然而,Mg2Ni 型合金較差的吸/放氫動力學(xué)性能、較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性和較低的儲氫密度(燃料電池要求9%以上)仍然在一定程度上限制了其應(yīng)用范圍[5]。目前的研究熱點(diǎn)主要包括通過引入合金元素(Ti、Co、Cr、Zr 等)、添加具有催化活性的金屬間化合物(TiFe、Cr2O3、MnO2等)等方式提升儲氫合金的吸/放氫性能[6],并且已有的稀土改善Mg2Ni 合金儲氫性能方面的研究[7-8]結(jié)果表明,加入稀土氫化物有助于降低Mg2Ni 合金的晶胞體積,并在吸/放氫過程中為儲氫合金提供氫擴(kuò)散通道,提高其吸/放氫動力學(xué)性能。而目前關(guān)于通過添加TiH2、NbH 氫化物改善Mg2Ni 合金的吸/放氫性能的研究報道較少,氫化物添加劑對Mg2Ni 儲氫合金吸放氫性能的影響規(guī)律以及具體作用機(jī)制尚不清楚[9-10]。本研究采用機(jī)械球磨的方法制備了添加氫化物TiH2和NbH 的Mg2Ni 基儲氫合金,并與純Mg2Ni 合金進(jìn)行了物相組成及儲氫性能對比分析。本研究結(jié)果有助于揭示氫化物在Mg2Ni 儲氫合金吸/放氫過程中的作用機(jī)理,并為高性能Mg2Ni 儲氫合金的開發(fā)與應(yīng)用及推動其在新能源汽車等領(lǐng)域的應(yīng)用提供參考。

    1 實驗部分

    1.1 材料與試樣制備

    以真空感應(yīng)熔煉法制備Mg2Ni 合金。以分析純TiH2和自制NbH 粉末為原料,首先對Mg2Ni 合金進(jìn)行預(yù)處理: 室溫空氣中機(jī)械破碎Mg2Ni合金并過100目(100目=0.154 mm)篩,將Mg2Ni合金粉末置于H-Sorb 2600 型PCT 測試儀(北京金埃譜科技有限公司)中氫化處理(溫度為350 ℃、 時間為2 h、 氫化壓力為4 MPa),使其充分吸氫,然后在350 ℃進(jìn)行動態(tài)真空處理,使其充分放氫,重復(fù)吸氫和放氫過程2次后,得到脆性更大的Mg2NiH4粉末,真空密封保存?zhèn)溆?。將?jīng)過預(yù)處理的Mg2Ni 合金(Mg2NiH4粉末)與添加劑(TiH2和NbH 粉末)按比例稱量后(前期工作優(yōu)化出氫化物最佳添加量為10%),在Pulverisette 7 高能球磨機(jī)中進(jìn)行充分混合,磨球為粒徑6 mm 碳化物球、球料質(zhì)量比8∶1,球磨3 h后制備得到Mg2Ni+10%TiH2、Mg2Ni +10%NbH儲氫合金。

    1.2 材料測試與表征

    充分吸氫和放氫后的儲氫合金在Empyrean銳影X射線衍射儀(荷蘭帕納科公司)上進(jìn)行物相分析,靶材為銅靶(Kα輻射,λ=0.153 9 nm),測試電壓30 kV、測試電流20 mA,掃描方式為連續(xù)掃描,速度為5(°)/min,測試完成后使用Jade-6.5 軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)分析,獲得晶胞參數(shù);儲氫合金的顯微形貌采用VEGA3 型掃描電子顯微鏡(TESCAN 公司)進(jìn)行觀察,微區(qū)成分采用附帶IE250X-Max50 能譜儀進(jìn)行測定;儲氫合金的壓力-組成-溫度曲線(PCT)和等溫放氫曲線在H-Sorb 2600型PCT測試儀(北京金埃譜科技有限公司)上進(jìn)行測試[11],前者需要將儲氫合金進(jìn)行300 ℃/3 MPa/60 min的吸氫和300 ℃/0.01 MPa/60 min 的放氫處理2 次后進(jìn)行測試;后者在測試過程中設(shè)定放氫初始壓力為0.01 MPa、溫度分別為523 K 和573 K,測試過程中采用高純氫(99.96%)。程序升溫放氫曲線測試需要將試樣預(yù)先進(jìn)行573 K/3 MPa/120 min 的氫化處理,在氫氣壓力穩(wěn)定后進(jìn)行程序升溫放氫測試,升溫速率為2 K/min。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 物相組成和顯微形貌

    圖1 所示為添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金充分吸氫后的X 射線衍射圖譜。對于純Mg2Ni 儲氫合金,充分吸氫后主要由Mg2NiH4相組成;對于Mg2Ni+10% TiH2儲氫合金,充分吸氫后主要由Mg2NiH4、TiH2和TiNiH 相組成;對于Mg2Ni + 10%NbH 儲氫合金,充分吸氫后主要由Mg2NiH4和NbH相組成。

    圖1 添加不同氫化物的Mg2Ni儲氫合金充分吸氫后的X射線衍射圖譜Fig.1 X-ray diffraction pattern of Mg2Ni hydrogen storage alloys with different hydrides additions after full hydrogen absorption

    圖2 所示為添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金充分放氫(573 K/2 h 真空處理)后的X 射線衍射圖譜。對于純Mg2Ni 儲氫合金,充分放氫后主要由Mg2Ni 相組成;對于Mg2Ni + 10% TiH2儲氫合金,充分放氫后主要由Mg2Ni、TiH2和TiNi 相組成;對于Mg2Ni + 10% NbH 儲氫合金,充分放氫后主要由Mg2Ni和NbH相組成。

    圖2 添加不同氫化物的Mg2Ni儲氫合金充分放氫后的X射線衍射圖譜Fig.2 X-ray diffraction pattern of Mg2Ni hydrogen storage alloys with different hydrides additions after full hydrogen desorption

    表1 所列為添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金充分吸/放氫后的晶胞參數(shù)統(tǒng)計結(jié)果。純Mg2Ni儲氫合金充分吸氫后,Mg2NiH4相晶胞體積為0.592 nm3;Mg2Ni+10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni+10% NbH 儲氫合金充分吸氫后,Mg2NiH4相晶胞體積分別減少至0.588 nm3和0.591 nm3,即分別減小了0.68% 和0.17%。充分放氫后,純Mg2Ni 儲氫合金Mg2Ni 相晶胞體積為0.320 nm3;Mg2Ni+10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni + 10% NbH 儲氫合金的Mg2Ni 相晶胞體積分別減少至0.318 nm3和0.319 nm3,即分別減小了0.63%和0.31%。充分吸/放氫后晶胞體積減小的主要原因是加入的TiH2或NbH 在機(jī)械球磨過程中嵌入Mg2Ni/Mg2NiH4基體中,在使得Mg2Ni/Mg2NiH4發(fā)生形變的同時產(chǎn)生一定的晶體缺陷[12]。此外,對比分析加入TiH2和NbH 后Mg2Ni 儲氫合金充分吸/放氫后的物相組成可知,TiNiH 會在充分放氫后形成TiNi,充分吸氫后形成TiNiH;NbH 在充分吸氫/放氫后仍然為NbH,這表明NbH 在吸氫/放氫過程中會穩(wěn)定存在于Mg2Ni 儲氫合金中。加入TiH2后,Mg2Ni 儲氫合金在573 K 下的反應(yīng)方程式可表示為[13]:

    表1 添加不同氫化物的Mg2Ni儲氫合金充分吸/放氫后的晶胞參數(shù)Table 1 Cell parameters of Mg2Ni hydrogen storage alloys with different hydrides additions after full hydrogen absorption/desorption

    圖3 所示為添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金的SEM 形貌。對于添加了10% NbH 的Mg2Ni 儲氫合金,Mg2Ni 和NbH 顆粒之間發(fā)生了一定程度團(tuán)聚,局部可見尺寸不等的亮白色顆粒,能譜分析結(jié)果表明,亮白色區(qū)域含有85.65% Nb,顏色較暗的灰色區(qū)域約含有 6.17% Nb,機(jī)械球磨后NbH 在Mg2Ni 儲氫合金中發(fā)生了局部偏聚;對于添加了10% TiH2的Mg2Ni儲氫合金,未見明顯亮白色顆粒存在,其中,顏色稍亮和顏色相對較暗的區(qū)域Ti含量分別為10.54%和8.96%,機(jī)械球磨后TiH2在Mg2Ni儲氫合金中呈現(xiàn)均勻分布的特征。

    圖3 添加(a)NbH和(b)TiH2的Mg2Ni儲氫合金的SEM形貌Fig.3 SEM morphology of Mg2Ni hydrogen storage alloy with the addition of (a) NbH and (b) TiH2

    2.2 儲氫性能

    圖4 所示為添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金的壓力-組成-溫度曲線,測試溫度為523~598 K。無論是添加10% TiH2,還是添加10% NbH,隨著溫度從523 K 升至598 K,Mg2Ni 儲氫合金的吸/放氫平臺都呈現(xiàn)逐漸上升的趨勢;當(dāng)溫度為523 K 時,Mg2Ni+10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni+10% NbH儲氫合金的吸氫平臺分別為0.18 MPa和0.17 MPa,放氫平臺分別為0.064 MPa和0.052 MPa,而純Mg2Ni合金的吸氫平臺和放氫平臺分別為0.150 MPa 和0.047 MPa。整體而言,Mg2Ni+10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni+10% NbH 儲氫合金的吸氫平臺和放氫平臺都高于純Mg2Ni合金。這主要是因為加入氫化物TiH2和NbH 會減小Mg2Ni儲氫合金的晶胞體積,進(jìn)而導(dǎo)致吸氫平臺和放氫平臺壓力升高[14]。此外,當(dāng)溫度從523 K 升至598 K 時,Mg2Ni+10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni+ 10% NbH 儲氫合金的最大吸氫容量并未隨著溫度升高而發(fā)生明顯改變,最大吸氫容量分別約為3.42%和3.43%,這主要是因為加入的TiH2或NbH在523~598 K時較穩(wěn)定[15]。

    圖4 添加(a)NbH和(b)TiH2的Mg2Ni儲氫合金的壓力-組成-溫度曲線Fig.4 Pressure-composition-temperature curves of Mg2Ni hydrogen storage alloys with the addition of (a) NbH and (b) TiH2

    純Mg2Ni 合金、Mg2Ni + 10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni+10% NbH 儲氫合金在不同溫度下的放氫反應(yīng)的焓變ΔH和熵變ΔS可用范特霍夫(Van 't Hoff)方程表示[16]:

    式(3)中:K?為反應(yīng)的平衡常數(shù)(放氫過程中為放氫平臺壓力);T為溫度;R為氣體常數(shù)(8.314 J/(mol·K))。圖5 所示為添加不同氫化物的儲氫合金的放氫范特霍夫曲線,表2中給出了相應(yīng)的熱力學(xué)參數(shù)擬合計算結(jié)果。對于純Mg2Ni 合金,放氫反應(yīng)過程中的ΔH=64.61 kJ/mol, ΔS= 123.21 J/(K·mol);添加10% TiH2或10% NbH 后,Mg2Ni 儲氫合金放氫反應(yīng)過程中的ΔH和ΔS都不同程度地減小,其中,Mg2Ni + 10%NbH 儲氫合金在放氫反應(yīng)過程中的ΔH和ΔS最小,分別約為59.56 kJ/mol 和92.68 J/(K·mol)。這也就說明加入氫化物TiH2或NbH 有助于降低Mg2Ni儲氫合金放氫反應(yīng)過程中的ΔH和ΔS,即更容易在放氫反應(yīng)過程中放氫[17]。

    表2 添加不同氫化物的Mg2Ni儲氫合金的熱力學(xué)參數(shù)擬合計算結(jié)果Table 2 Thermodynamic parameter fitting calculation results of Mg2Ni hydrogen storage alloys with different hydrides additions

    圖5 添加不同氫化物的Mg2Ni儲氫合金的放氫范特霍夫曲線Fig.5 Van't Hoff plots of hydrogen desorption for Mg2Ni hydrogen storage alloy with different hydride additions

    圖6 所示為添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金的程序升溫放氫曲線。對比純Mg2Ni 合金、Mg2Ni +10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni + 10% NbH 儲氫合金,當(dāng)溫度T高于475 K 時,3 種儲氫合金都會發(fā)生放氫反應(yīng),在相同溫度下,Mg2Ni + 10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni + 10% NbH 儲氫合金的放氫量基本都高于純Mg2Ni 合金。此外,放氫量為0.1%時,純Mg2Ni 合金、Mg2Ni + 10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni + 10% NbH儲氫合金對應(yīng)的溫度分別為492、488、482 K,這與放氫范特霍夫曲線擬合結(jié)果相吻合,即加入TiH2和NbH 有助于Mg2Ni 儲氫合金放氫,并且NbH 對Mg2Ni儲氫合金放氫的改善效果更好。

    圖6 添加不同氫化物的Mg2Ni儲氫合金的程序升溫放氫曲線Fig.6 Hydrogen desorption curve by programed heating of Mg2 Ni hydrogen storage alloy with different hydrides additions

    圖7 所示為添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金的等溫放氫曲線。當(dāng)溫度為523 K時(圖7(a)),相同測試時間下,添加10% TiH2或10% NbH 的Mg2Ni 儲氫合金的放氫量都高于純Mg2Ni 合金,這主要因為加入的TiH2和NbH 有助于提升Mg2Ni儲氫合金的放氫速率[18];當(dāng)溫度為573 K 時(圖7(b)),添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金的放氫容量的變化趨勢與溫度為523 K 時相同,即相同時間下Mg2Ni儲氫合金的放氫容量從大到小順序為:Mg2Ni+10% TiH2>Mg2Ni+10% NbH>純Mg2Ni 合金。此外,溫度為573 K 時,Mg2Ni儲氫合金到達(dá)最大放氫容量時對應(yīng)的時間從小到大順序為:Mg2Ni+10% TiH2<Mg2Ni+10%NbH<純Mg2Ni 合金,Mg2Ni+10% TiH2儲氫合金到達(dá)最大放氫容量的時間(850 s)明顯小于Mg2Ni+10% NbH 儲氫合金(1 240 s)和 純Mg2Ni 合金(1 460 s)。

    圖7 添加不同氫化物的Mg2Ni儲氫合金在(a)523 K和(b)573 K時的等溫放氫曲線Fig.7 Isothermal hydrogen desorption curve of Mg2Ni hydrogen storage alloys with different hydrides additions at (a)523 K and(b)573 K

    圖8 所示為添加不同氫化物的Mg2Ni 儲氫合金的放氫 Jander 擬合曲線,溫度為523 K。采用Jander方程對純Mg2Ni 合金、添加10% TiH2或10% NbH 的Mg2Ni儲氫合金的放氫曲線進(jìn)行三維擴(kuò)散擬合[19],純Mg2Ni 合金、Mg2Ni+10% TiH2儲氫合金和Mg2Ni+10% NbH 儲氫合金的反應(yīng)速率常數(shù)k分別為6.83×10-5、8.79×10-5和7.24×10-5,即加入氫化物TiH2或NbH 會加快儲氫合金的反應(yīng)速率,使得放氫過程中氫在儲氫合金中的擴(kuò)散性能優(yōu)于純Mg2Ni 合金。此外,添加TiH2對儲氫合金放氫過程中氫擴(kuò)散性能的改善效果優(yōu)于NbH,這主要是因為在儲氫合金制備過程中NbH 會發(fā)生一定程度團(tuán)聚而阻礙氫的擴(kuò)散[20-22],而TiH2在儲氫合金中彌散分布可以為氫的快速擴(kuò)散提供通道。

    3 結(jié) 論

    1)相較于純Mg2Ni 儲氫合金,充分吸氫后,添加了10% TiH2或10% NbH 的Mg2Ni 儲氫合金的Mg2NiH4相晶胞體積分別減小了0.68%和0.17%;充分放氫后,添加了10% TiH2或10% NbH 的Mg2Ni 儲氫合金的Mg2Ni 相晶胞體積分別減小了0.63%和0.31%。

    2)機(jī)械球磨后,TiH2在Mg2Ni儲氫合金中呈現(xiàn)均勻分布的特征,而NbH 存在一定程度團(tuán)聚。隨著溫度從523 K 升至598 K,儲氫合金的吸/放氫平臺都逐漸上升;添加10% TiH2或10% NbH 的Mg2Ni 儲氫合金的吸氫平臺和放氫平臺都高于純Mg2Ni合金。

    3)純Mg2Ni 合金在放氫反應(yīng)過程中的焓變和熵變分別為64.61 kJ/mol 和123.21 J/K·mol;添加10%TiH2或者10% NbH 后,Mg2Ni 儲氫合金放氫反應(yīng)過程中的焓變和熵變都不同程度地減小。

    4)溫度分別為523、573 K 時,Mg2Ni 儲氫合金的放氫容量從大到小順序為:Mg2Ni+10% TiH2>Mg2Ni +10% NbH>純Mg2Ni合金。溫度為573 K 時,儲氫合金到達(dá)最大放氫容量對應(yīng)的時間從小到大順序為:Mg2Ni+10% TiH2<Mg2Ni+10% NbH<純Mg2Ni合金。純Mg2Ni 合金、Mg2Ni+10% TiH2、Mg2Ni+10%NbH 儲氫合金的反應(yīng)速率常數(shù)k分別為6.83×10-5、8.79×10-5、7.24×10-5,即加入TiH2或NbH會增加儲氫合金的反應(yīng)速率。

    猜你喜歡
    氫化物晶胞儲氫
    晶胞考查角度之探析
    四步法突破晶體密度的計算
    氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定含鐵塵泥中的As、Sb
    山東冶金(2022年4期)2022-09-14 08:59:08
    站用儲氫瓶式容器組缺陷及檢測方法
    我國固定式儲氫壓力容器發(fā)展現(xiàn)狀綜述
    淺談晶胞空間利用率的計算
    氫化物發(fā)生-ICP光譜法測定鋼鐵中痕量砷、錫、銻的含量
    火焰原子吸收法與氫化物原子熒光法測定水中鋅的比較研究
    儲氫合金La0.74Mg0.26Ni2.55Co0.55Al0.2Fe0.1的制備與電化學(xué)性能
    高比表面積活性炭吸附儲氫材料的研究進(jìn)展
    亚洲av.av天堂| 国产日韩欧美在线精品| 欧美日韩综合久久久久久| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日本爱情动作片www.在线观看| a 毛片基地| 久久久国产欧美日韩av| 90打野战视频偷拍视频| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲色图综合在线观看| 免费看av在线观看网站| 亚洲,欧美精品.| 天天操日日干夜夜撸| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲av综合色区一区| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲欧洲日产国产| 秋霞在线观看毛片| 国产精品国产av在线观看| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲综合色惰| 久久国内精品自在自线图片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 在线观看三级黄色| 国产免费一区二区三区四区乱码| 男女午夜视频在线观看| 寂寞人妻少妇视频99o| 中国三级夫妇交换| 日本欧美国产在线视频| 国产又爽黄色视频| 男女边摸边吃奶| 夫妻午夜视频| 国产精品国产三级国产专区5o| 欧美+日韩+精品| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 少妇人妻精品综合一区二区| 深夜精品福利| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 最近中文字幕高清免费大全6| 热re99久久精品国产66热6| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产精品国产三级专区第一集| 97在线视频观看| 成年人午夜在线观看视频| 在线观看一区二区三区激情| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 午夜免费观看性视频| 精品福利永久在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 热re99久久国产66热| www日本在线高清视频| 一本久久精品| 亚洲国产最新在线播放| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲国产最新在线播放| 欧美日韩av久久| 久久精品久久久久久久性| 999精品在线视频| 99久久人妻综合| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲欧美色中文字幕在线| 在线观看免费视频网站a站| 成年女人在线观看亚洲视频| 午夜福利一区二区在线看| 欧美+日韩+精品| 久久精品人人爽人人爽视色| 美女大奶头黄色视频| 交换朋友夫妻互换小说| 日韩制服骚丝袜av| 欧美国产精品一级二级三级| 一区二区三区激情视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产成人91sexporn| av国产久精品久网站免费入址| 99久久人妻综合| 欧美最新免费一区二区三区| 99热网站在线观看| 在现免费观看毛片| av视频免费观看在线观看| 亚洲精品视频女| 久久ye,这里只有精品| 秋霞在线观看毛片| 久久久久精品人妻al黑| 国产麻豆69| 国产在视频线精品| 亚洲人成网站在线观看播放| 18在线观看网站| 久久影院123| 黄网站色视频无遮挡免费观看| kizo精华| 26uuu在线亚洲综合色| 黄色毛片三级朝国网站| 国产一区有黄有色的免费视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲av福利一区| 亚洲国产色片| 欧美人与善性xxx| 国产精品无大码| 中文字幕av电影在线播放| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 99热网站在线观看| 国产黄色视频一区二区在线观看| kizo精华| 久久这里只有精品19| 一级毛片我不卡| 老女人水多毛片| 欧美xxⅹ黑人| 欧美另类一区| 在线观看www视频免费| 亚洲在久久综合| 国产精品无大码| 国产成人免费无遮挡视频| 伊人久久国产一区二区| 久久久久久久久久久久大奶| 在线观看国产h片| 国产乱来视频区| 国产在线视频一区二区| 亚洲伊人久久精品综合| 美女国产高潮福利片在线看| 十八禁网站网址无遮挡| 亚洲成国产人片在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 国产亚洲精品第一综合不卡| 这个男人来自地球电影免费观看 | 国产精品国产三级国产专区5o| 深夜精品福利| 日本vs欧美在线观看视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 视频在线观看一区二区三区| 毛片一级片免费看久久久久| 欧美精品高潮呻吟av久久| 男的添女的下面高潮视频| 搡老乐熟女国产| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产成人精品无人区| 久久ye,这里只有精品| 中文字幕制服av| av.在线天堂| 夫妻午夜视频| 久久精品国产a三级三级三级| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 在线精品无人区一区二区三| 国产野战对白在线观看| 晚上一个人看的免费电影| 18禁观看日本| 18禁动态无遮挡网站| 久久这里有精品视频免费| 免费高清在线观看日韩| 成人黄色视频免费在线看| 有码 亚洲区| 一区二区三区乱码不卡18| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 国产极品粉嫩免费观看在线| 青青草视频在线视频观看| 一级毛片我不卡| 激情视频va一区二区三区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 精品少妇内射三级| 国产xxxxx性猛交| 天天操日日干夜夜撸| 搡老乐熟女国产| 久久人人97超碰香蕉20202| 男女免费视频国产| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 精品国产国语对白av| 精品一品国产午夜福利视频| 美女主播在线视频| 最近的中文字幕免费完整| 九草在线视频观看| www.精华液| 久久久久久人人人人人| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 精品国产国语对白av| 久久这里有精品视频免费| 免费观看a级毛片全部| 2021少妇久久久久久久久久久| 免费在线观看完整版高清| 美女国产视频在线观看| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 卡戴珊不雅视频在线播放| 涩涩av久久男人的天堂| 人体艺术视频欧美日本| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲伊人色综图| 1024香蕉在线观看| 男女下面插进去视频免费观看| 高清av免费在线| 国产精品久久久久成人av| 国产日韩欧美亚洲二区| 90打野战视频偷拍视频| 性少妇av在线| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 欧美精品亚洲一区二区| 久久久国产精品麻豆| √禁漫天堂资源中文www| 午夜精品国产一区二区电影| 国产极品天堂在线| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产成人一区二区在线| 精品久久蜜臀av无| 亚洲av在线观看美女高潮| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产精品久久久久成人av| 国产精品二区激情视频| 亚洲欧洲日产国产| 少妇精品久久久久久久| 免费人妻精品一区二区三区视频| 一本久久精品| 成人免费观看视频高清| 国产亚洲最大av| 老熟女久久久| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲一区中文字幕在线| 香蕉丝袜av| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 最新的欧美精品一区二区| 丰满少妇做爰视频| 亚洲中文av在线| 国产精品欧美亚洲77777| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 日韩一本色道免费dvd| 91精品伊人久久大香线蕉| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲精品乱久久久久久| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲天堂av无毛| 五月天丁香电影| 免费大片黄手机在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | freevideosex欧美| 国产老妇伦熟女老妇高清| 捣出白浆h1v1| 黑人欧美特级aaaaaa片| 一区二区日韩欧美中文字幕| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 午夜影院在线不卡| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 男人爽女人下面视频在线观看| 成人免费观看视频高清| 校园人妻丝袜中文字幕| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产男女内射视频| 波多野结衣av一区二区av| av免费观看日本| 国产成人aa在线观看| 最近中文字幕2019免费版| 观看美女的网站| 久久这里有精品视频免费| 亚洲av男天堂| 欧美 日韩 精品 国产| 一级片免费观看大全| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产精品二区激情视频| 欧美中文综合在线视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 两性夫妻黄色片| 国产 精品1| 成人亚洲欧美一区二区av| 精品第一国产精品| 免费看不卡的av| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 国产免费现黄频在线看| 久久精品久久精品一区二区三区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 搡老乐熟女国产| 久久狼人影院| 啦啦啦在线观看免费高清www| 成年av动漫网址| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产精品免费视频内射| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲一区中文字幕在线| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 99久久精品国产国产毛片| 欧美激情极品国产一区二区三区| 色视频在线一区二区三区| 午夜福利一区二区在线看| 久久久久视频综合| 99久久人妻综合| 一区在线观看完整版| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲美女搞黄在线观看| 这个男人来自地球电影免费观看 | 国产乱人偷精品视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 色哟哟·www| 亚洲精品成人av观看孕妇| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产精品无大码| 毛片一级片免费看久久久久| 国产精品 国内视频| 2018国产大陆天天弄谢| 一二三四在线观看免费中文在| 人妻一区二区av| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久国内精品自在自线图片| 久久久欧美国产精品| 精品国产一区二区久久| a级毛片黄视频| 久久久久久久久久人人人人人人| 91精品国产国语对白视频| 99国产精品免费福利视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 精品一区二区三卡| 一边亲一边摸免费视频| 美女午夜性视频免费| 成人国产麻豆网| 香蕉精品网在线| 国产精品偷伦视频观看了| 国产精品99久久99久久久不卡 | 亚洲av福利一区| 老女人水多毛片| 少妇人妻久久综合中文| 免费黄网站久久成人精品| 国产一区二区三区av在线| 亚洲五月色婷婷综合| 边亲边吃奶的免费视频| a级毛片黄视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品嫩草影院av在线观看| 大陆偷拍与自拍| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲经典国产精华液单| 热re99久久国产66热| 久久鲁丝午夜福利片| 国产高清国产精品国产三级| 国产伦理片在线播放av一区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| h视频一区二区三区| 国产成人精品婷婷| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产片内射在线| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲av福利一区| 亚洲第一av免费看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 久久这里只有精品19| 欧美 日韩 精品 国产| 午夜av观看不卡| 99热全是精品| 久久国产精品大桥未久av| 国产成人精品无人区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲综合色惰| 亚洲av免费高清在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看| 日韩伦理黄色片| 不卡av一区二区三区| 久久久久国产网址| 亚洲内射少妇av| 久久久久久免费高清国产稀缺| 夫妻性生交免费视频一级片| √禁漫天堂资源中文www| 99热全是精品| 老司机影院毛片| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 蜜桃国产av成人99| 国产av精品麻豆| 久久午夜综合久久蜜桃| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 人成视频在线观看免费观看| 午夜免费鲁丝| 欧美av亚洲av综合av国产av | 日韩av在线免费看完整版不卡| 91精品国产国语对白视频| 两个人免费观看高清视频| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 一级a爱视频在线免费观看| 男的添女的下面高潮视频| www日本在线高清视频| 国产成人精品无人区| 丝袜脚勾引网站| 一级,二级,三级黄色视频| 少妇熟女欧美另类| 欧美日韩视频精品一区| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 日本vs欧美在线观看视频| 老女人水多毛片| 精品久久蜜臀av无| 午夜福利一区二区在线看| 欧美另类一区| 欧美人与善性xxx| 亚洲,一卡二卡三卡| 国产精品.久久久| 9191精品国产免费久久| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 亚洲国产精品成人久久小说| freevideosex欧美| 国产精品蜜桃在线观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲三级黄色毛片| 久久午夜综合久久蜜桃| 黄色配什么色好看| 国精品久久久久久国模美| 亚洲经典国产精华液单| 99久久综合免费| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 国产免费视频播放在线视频| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 免费日韩欧美在线观看| 男女边摸边吃奶| 性色av一级| 国产熟女午夜一区二区三区| 高清在线视频一区二区三区| 高清av免费在线| 免费看不卡的av| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 午夜福利在线免费观看网站| 久久久久网色| 欧美日韩成人在线一区二区| 男人舔女人的私密视频| 十分钟在线观看高清视频www| 精品国产一区二区三区四区第35| 91久久精品国产一区二区三区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产有黄有色有爽视频| 国产精品免费视频内射| 69精品国产乱码久久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| 老司机亚洲免费影院| 成年美女黄网站色视频大全免费| 午夜激情av网站| 大香蕉久久成人网| 自线自在国产av| 亚洲精品乱久久久久久| 热99久久久久精品小说推荐| 日日爽夜夜爽网站| 天堂中文最新版在线下载| 国产成人aa在线观看| 中文欧美无线码| 自线自在国产av| 日韩三级伦理在线观看| 国产又色又爽无遮挡免| av国产精品久久久久影院| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲精品日本国产第一区| 最新的欧美精品一区二区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲成国产人片在线观看| 精品人妻在线不人妻| 久久热在线av| 免费高清在线观看日韩| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲美女黄色视频免费看| 久久久久久人妻| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲伊人色综图| 亚洲美女视频黄频| 成年av动漫网址| 只有这里有精品99| 国产老妇伦熟女老妇高清| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲第一av免费看| 2018国产大陆天天弄谢| 日韩视频在线欧美| 各种免费的搞黄视频| 18禁观看日本| 久久精品亚洲av国产电影网| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲精品国产一区二区精华液| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲国产最新在线播放| 一级,二级,三级黄色视频| 国产精品蜜桃在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 熟女av电影| 国产免费视频播放在线视频| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 老汉色∧v一级毛片| 一级毛片 在线播放| 人妻 亚洲 视频| 桃花免费在线播放| 少妇的逼水好多| 免费观看无遮挡的男女| 国产成人精品无人区| 超碰97精品在线观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产精品国产av在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲精品aⅴ在线观看| 免费看av在线观看网站| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲成人手机| 一级,二级,三级黄色视频| 久久久久久久国产电影| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 宅男免费午夜| 99九九在线精品视频| 人成视频在线观看免费观看| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲综合色网址| 国产探花极品一区二区| 国产精品熟女久久久久浪| 成人手机av| 97在线人人人人妻| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产av精品麻豆| 一级黄片播放器| 极品人妻少妇av视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 亚洲国产欧美网| 日韩一本色道免费dvd| 久久久久久人妻| 国产精品三级大全| 色94色欧美一区二区| 国产黄色视频一区二区在线观看| 人人妻人人澡人人看| 秋霞伦理黄片| 毛片一级片免费看久久久久| 日韩av在线免费看完整版不卡| 九九爱精品视频在线观看| 国产精品三级大全| 亚洲经典国产精华液单| 亚洲精品第二区| 少妇人妻久久综合中文| 熟女av电影| 亚洲欧美清纯卡通| 欧美精品一区二区免费开放| av在线老鸭窝| 精品少妇久久久久久888优播| 寂寞人妻少妇视频99o| 丝袜在线中文字幕| 亚洲精品国产一区二区精华液| 欧美激情极品国产一区二区三区| 欧美日韩精品网址| 搡女人真爽免费视频火全软件| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲国产欧美网| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 男女午夜视频在线观看| 天堂8中文在线网| 国产av码专区亚洲av| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产男人的电影天堂91| 国产成人精品福利久久| 狂野欧美激情性bbbbbb| 99热网站在线观看| 亚洲,欧美,日韩| www日本在线高清视频| 最黄视频免费看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产免费视频播放在线视频| 1024视频免费在线观看| 丁香六月天网| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 久久久久久久国产电影| 伦理电影免费视频| 丝袜美腿诱惑在线| 久久久久久免费高清国产稀缺| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 黄色一级大片看看| 久久久久国产精品人妻一区二区| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲,欧美,日韩| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲欧洲国产日韩| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 欧美国产精品va在线观看不卡| 日韩伦理黄色片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 成人黄色视频免费在线看| 在线观看免费视频网站a站| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产精品成人在线| 国产淫语在线视频| 午夜日韩欧美国产| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产成人精品一,二区| 亚洲精品av麻豆狂野| 午夜日本视频在线| av在线老鸭窝| 日日摸夜夜添夜夜爱| 这个男人来自地球电影免费观看 | 色网站视频免费| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产亚洲欧美精品永久| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲精品在线美女| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美成人午夜精品| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 色94色欧美一区二区| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产精品三级大全| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 在线观看国产h片| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲精品一区蜜桃| 黄色怎么调成土黄色| 久久免费观看电影| 亚洲欧美色中文字幕在线|