Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié)光熱效應(yīng)促進(jìn)光催化降解四環(huán)素

摘要：采用簡(jiǎn)單水熱法制備CaWO4微米球，并利用化學(xué)還原法在其表面負(fù)載不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Pt納米顆粒構(gòu)建Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié).通過(guò)XRD，XPS，SEM和TEM表征可知，CaWO4微米球和Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié)已成功制備；紫外-可見(jiàn)漫反射光譜表明，負(fù)載Pt納米顆粒后復(fù)合材料對(duì)可見(jiàn)光的響應(yīng)顯著增強(qiáng)；紅外熱成像測(cè)試表明Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié)具有明顯的光熱效應(yīng)，可顯著提高催化劑表面溫度.以四環(huán)素作為目標(biāo)降解物進(jìn)行光催化性能評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié)具有最佳光催化降解效率，2 h內(nèi)四環(huán)素的降解效率為79.8%.

關(guān)鍵詞：CaWO4微米球；Pt負(fù)載；光熱效應(yīng)；四環(huán)素；降解

中圖分類號(hào)：X 703;O 643.36 """文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A """文章編號(hào)：1001-988Ⅹ（2024）06-0105-07

Promoting photocatalytic degradation of tetracycline

by photothermal effect of Pt-CaWO4 heterojunction

PAN Long-kai，ZHAO Chen-yu，ZHOU Yong-jie，LI Fei

（College of Physics and Electronic Information Engineering，Qinghai Normal University，Xining 810008，Qinghai，China）

Abstract：CaWO4 micron spheres were prepared by simple hydrothermal method，and Pt-CaWO4 heterostructures were constructed by chemical reduction method loaded with Pt nanoparticles by different mass fractions.XRD，XPS，SEM and TEM analysis found that CaWO4 microspheres and Pt-CaWO4 heterojunctions are successfully prepared.Ultraviolet-visible diffuse reflectance spectra showed that the response of all composites to visible light is significantly enhanced after loading Pt nanoparticles.Pt-CaWO4 heterojunction has obvious photothermal effect and can significantly increase the surface temperature of catalyst.The photocatalytic performance of tetracycline is evaluated.The results showed that Pt-CaWO4 heterojunction with 0.5% load mass fraction has the best photocatalytic degradation efficiency，and the degradation efficiency of tetracycline is 79.8% within 2 h.

Key words：CaWO4 micron spheres;Pt load;photothermal effect;tetracycline;degradation

隨著工業(yè)化進(jìn)程的加速和抗生素的廣泛應(yīng)用，水體污染問(wèn)題日益嚴(yán)峻，其中四環(huán)素類抗生素的殘留已成為一個(gè)不容忽視的環(huán)境問(wèn)題［1-3］.四環(huán)素作為一類廣譜抗生素，在醫(yī)療、畜牧業(yè)等領(lǐng)域廣泛使用，但其難生物降解的特性導(dǎo)致在環(huán)境中長(zhǎng)期存在，對(duì)水體生態(tài)系統(tǒng)構(gòu)成潛在威脅，同時(shí)也可能通過(guò)食物鏈累積，影響人類健康［4］.光催化技術(shù)作為一種新興的環(huán)境治理手段，對(duì)四環(huán)素等難降解有機(jī)污染物方面展現(xiàn)出諸多優(yōu)勢(shì)［5］.但是，目前光催化降解四環(huán)素技術(shù)卻面臨光生載流子復(fù)合率高、光利用率低和催化效率低等問(wèn)題，嚴(yán)重限制光催化技術(shù)在抗生素降解領(lǐng)域的應(yīng)用.因此，探索新的催化體系和改性方法對(duì)促進(jìn)光催化技術(shù)的發(fā)展具有重要意義［6］.

近年來(lái)，CaWO4以其安全無(wú)毒、pH適應(yīng)范圍廣等優(yōu)點(diǎn)在光催化領(lǐng)域展現(xiàn)出獨(dú)特的性能和潛力.CaWO4通常為白鎢礦型晶體結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)為其提供了良好的光學(xué)和電學(xué)性能基礎(chǔ).然而，CaWO4的帶隙較大，只能響應(yīng)紫外光，因此光吸收范圍小，光利用率低［7］.Zhang等［8］通過(guò)水熱法合成了啞鈴狀Bi2WO6@CaWO4異質(zhì)結(jié)，并對(duì)其光催化降解性能進(jìn)行測(cè)試.結(jié)果顯示，Bi2WO6@CaWO4異質(zhì)結(jié)兼具微觀結(jié)構(gòu)和納米結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)，既能保證Bi2WO6光催化劑與有機(jī)分子的充分接觸，又有利于催化劑顆粒的沉積；同時(shí)，還能促進(jìn)光生載流子的分離與傳輸.

相關(guān)研究表明，在半導(dǎo)體光催化劑表面負(fù)載貴金屬納米顆粒作為助催化劑，可以有效提高光催化性能［9-10］.半導(dǎo)體和所負(fù)載貴金屬納米顆粒的費(fèi)米能級(jí)不同，當(dāng)兩者接觸時(shí)，由于費(fèi)米能級(jí)的差異，在兩者接觸的界面上會(huì)形成內(nèi)建電場(chǎng)，促進(jìn)光生電子-空穴的分離和傳輸.同時(shí)，部分貴金屬納米顆粒還具有等離子體效應(yīng)［11］.利用等離子共振效應(yīng)還可以產(chǎn)生光熱效應(yīng)，有效提高光催化表面溫度，加速光生電子-空穴的遷移和光催化反應(yīng)的進(jìn)行［12］.因此，在半導(dǎo)體表面負(fù)載具有等離子體效應(yīng)的貴金屬納米顆粒，通過(guò)負(fù)載和光熱效應(yīng)的協(xié)同作用，也可以有效提高光催化效率.

本研究通過(guò)簡(jiǎn)單的水熱法制備了由CaWO4納米顆粒組成的微米球，再利用化學(xué)還原法在CaWO4微米球表面負(fù)載不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Pt納米顆粒，成功構(gòu)建了Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié)，并以四環(huán)素為目標(biāo)反應(yīng)物進(jìn)行光催化性能評(píng)價(jià).這項(xiàng)工作將為探索光催化高效降解四環(huán)素體系提供理論指導(dǎo).

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

CaCl2，Na2WO4·2H2O，H2PtCl6·6H2O，NaBH4，CH3CH2OH均為分析純，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司.

D8 ADVANCE 型X射線衍射儀（XRD），德國(guó)布魯克公司；Thermo Kalpha 型X射線光電子能譜儀（XPS），美國(guó)賽默飛公司；Sigma 300型掃描電子顯微鏡（SEM），德國(guó)蔡司公司；FEI Tecnai F20型透射電子顯微鏡（TEM），美國(guó)FEI公司；UV3600型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)（UV-Vis），日本島津公司；電化學(xué)工作站，上海辰華儀器有限公司；愛(ài)丁堡FLS980型穩(wěn)態(tài)/瞬態(tài)熒光光譜儀，英國(guó)愛(ài)丁堡公司.

1.2 CaWO4微米球與Pt負(fù)載CaWO4微米球制備

分別量取30 mL的去離子水倒入兩個(gè)燒杯中，在磁力攪拌情況下，向其中一個(gè)燒杯中加入5 mmol CaCl2，記為溶液A.向另一個(gè)燒杯中加入5 mmol Na2WO4·2H2O，記為溶液B.攪拌30 min后，將B溶液緩慢倒入A溶液中.繼續(xù)攪拌30 min后，將混合溶液倒入100 mL的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，在160 ℃下反應(yīng)16 h.反應(yīng)結(jié)束后收集反應(yīng)產(chǎn)物，分別用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌3次，最后在真空干燥箱中60 ℃干燥24 h.獲得的產(chǎn)物為CaWO4微米球，記為CWO.

不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)比例的Pt納米顆粒負(fù)載CaWO4微米球催化劑是采用化學(xué)還原法制備.將一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的H2PtCl6·6H2O溶解在50 mL去離子水中.然后將適量的CaWO4微米球添加到氯鉑酸溶液中，并將混合物在室溫下劇烈攪拌1 h.再將適量的NaBH4添加到混合溶液中，Pt離子被還原為Pt納米顆粒負(fù)載在CaWO4微米球表面，形成Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié).將得到的Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié)分別用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌3次，最后在真空干燥箱中60 ℃干燥24 h，獲得的產(chǎn)物即為Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié).在合成過(guò)程中，使用Pt的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.1%，0.3%，0.5%和0.7%，不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)比例的Pt-CaWO4樣品表示為XPt-CWO（X=1，3，5和7）.

1.3 光催化實(shí)驗(yàn)

光催化降解實(shí)驗(yàn)采用四環(huán)素模擬溶液，濃度為20 mg·L-1.量取100 mL的四環(huán)素溶液倒入燒杯中，然后稱取20 mg的催化劑加入溶液中，并進(jìn)行磁力攪拌.采用300 W氙燈作為模擬太陽(yáng)光的光源，距離降解溶液20 cm，將氙燈電流調(diào)節(jié)到15 mA，光照強(qiáng)度為458 mW·cm-2.先進(jìn)行暗吸附1 h，然后每隔15 min取4 mL溶液進(jìn)行離心，取上清液使用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定四環(huán)素濃度.

1.4 電化學(xué)實(shí)驗(yàn)

使用電化學(xué)工作站測(cè)量催化劑光電流響應(yīng)曲線和電化學(xué)阻抗譜.將一定質(zhì)量催化劑分散在無(wú)水乙醇中，超聲15 min.然后將分散的催化劑溶液滴涂在導(dǎo)電玻璃上，并在60 ℃進(jìn)行烘干，作為工作電極.采用Pt片電極作為對(duì)電極，Ag/AgCl作為參比電極，0.5 mol·L-1的Na2SO4溶液作為電解液，300 W氙燈作為模擬太陽(yáng)光的光源進(jìn)行測(cè)試.

2 結(jié)果與討論

2.1 光催化晶體結(jié)構(gòu)及表面元素價(jià)態(tài)

為了解樣品的晶體結(jié)構(gòu)，對(duì)CWO和不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)Pt納米顆粒負(fù)載的CWO進(jìn)行XRD測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)圖1（a）.可以看出，CWO為典型的四方晶系結(jié)構(gòu)，其中18.6°，28.7°和47.1°處的衍射峰分別與四方相CaWO4的（101），（112）和（204）晶面匹配（JCPDS No.07-0210）［13］.當(dāng)負(fù)載不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Pt納米顆粒后，所有負(fù)載樣品的XRD圖譜與CWO樣品一致，這是由于負(fù)載Pt質(zhì)量分?jǐn)?shù)較少，無(wú)法檢測(cè)出來(lái).由于樣品中沒(méi)有觀察到雜質(zhì)峰的信號(hào)，說(shuō)明合成的樣品中沒(méi)有其他雜質(zhì)相出現(xiàn).

催化劑表面的元素價(jià)態(tài)會(huì)影響光催化性能，通過(guò)XPS測(cè)試了CWO和5Pt-CWO樣品的表面元素價(jià)態(tài).選取位于284.6 eV的C 1s峰作為參考對(duì)XPS光譜進(jìn)行校正［14］.圖1（b）為CWO和5Pt-CWO的XPS全譜.從圖中可以看出，CWO中存在Ca，W，O和C元素，5Pt-CWO中存在Ca，W，O，Pt和C元素.所有樣品中的C元素均來(lái)自測(cè)試過(guò)程中的表面污染.圖1（c）為Ca 2p的高分辨XPS譜，結(jié)合能位于346.40和349.87 eV處的兩個(gè)峰對(duì)應(yīng)于Ca 2p軌道，表明Ca為+2價(jià)［15］.圖1（d）為W 4f的高分辨XPS譜，結(jié)合能位于34.57和36.67 eV處的兩個(gè)峰對(duì)應(yīng)于W 4f軌道，表明W為+6價(jià)［16］.圖1（e）為O 1s的高分辨XPS譜，結(jié)合能位于529.88和531.56 eV處的兩個(gè)峰對(duì)應(yīng)于O 1s軌道，表明O為-2價(jià)［17］.圖1（f）為Pt 4f

的高分辨元素譜，從圖中可以看出，CWO中不存

不存在Pt元素的特征峰，5Pt-CWO中結(jié)合能位于70.46和73.85 eV處的兩個(gè)峰對(duì)應(yīng)于Pt 4f軌道，表明Pt為0價(jià)［18］.XPS結(jié)果進(jìn)一步證實(shí)，Pt納米顆粒成功負(fù)載到CaWO4微米球表面.

2.2 光催化形貌及光熱性質(zhì)

光催化劑的微觀形貌對(duì)催化性能有重要影響.因此，通過(guò)SEM和TEM對(duì)CWO和5Pt-CWO的微觀形貌進(jìn)行了詳細(xì)表征.圖2（a）和2（b）為CWO的SEM形貌.可以看出，CWO為由納米顆粒組成的微米球，單個(gè)CWO微米球的直徑約5 um，組成微米球的CWO納米顆粒直徑約為200 nm.圖2（c）為CWO的TEM形貌，可以看出，CWO的晶格間距為0.311 nm，對(duì)應(yīng)的晶面為

（112）晶面.圖2（d）和2（e）為5Pt-CWO樣品的SEM形貌，即使在CWO表面負(fù)載了Pt納米顆粒，依然沒(méi)有改變CWO微米球的形貌.圖2（f）為5Pt-CWO樣品的TEM，可以明顯看出Pt納米顆粒均勻負(fù)載在CWO納米顆粒表面，Pt納米顆粒與CWO微米球緊密接觸，成功構(gòu)建金屬-半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié).其中CWO暴露的晶格間距為0.311 nm，Pt暴露的晶格間距為0.225 nm，分別對(duì)應(yīng)CWO的（112）晶面和Pt的（111）晶面.圖2（g）和2（h）分別為CWO和5Pt-CWO的EDS元素面掃圖，CWO中只含有Ca，W和O元素，而5Pt-CWO中Ca，W，O和Pt元素均勻分布.以上結(jié)果再次表明，Pt納米顆粒成功負(fù)載到CaWO4微米球表面，并且兩者形成金屬-半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié).

2.3 光催化光吸收性能及光熱性質(zhì)

為了探索Pt負(fù)載對(duì)CaWO4能帶結(jié)構(gòu)和光吸收性能的影響，測(cè)試了所有樣品的紫外-可見(jiàn)吸收光譜和價(jià)帶位置.如圖3（a）所示，CWO的光吸收帶邊為482 nm.當(dāng)在CWO上負(fù)載不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Pt納米顆粒后，隨著Pt負(fù)載量的增加，復(fù)合材料在可見(jiàn)光波段的光吸收性能逐漸增強(qiáng).當(dāng)Pt負(fù)載量為0.5%時(shí)，5Pt-CWO的光吸收性能幾乎達(dá)到最佳.當(dāng)Pt納米顆粒負(fù)載量超過(guò)0.5%時(shí)，光吸收性能幾乎不再增強(qiáng).圖3（b）顯示了CWO的帶隙，發(fā)現(xiàn)CWO的帶隙值為3.34 eV.圖3（c）為CWO的價(jià)帶譜，CWO的價(jià)帶位置為1.75 eV.因此，其導(dǎo)帶位置為-1.59 eV.Pt納米顆粒具有優(yōu)異的光吸收性能，因此負(fù)載Pt納米顆?？梢蕴岣逤WO對(duì)可見(jiàn)光的吸收.此外，光熱效應(yīng)不僅可以加速光生電子-空穴對(duì)的分離，還可以促進(jìn)光催化劑表面反應(yīng)的進(jìn)行［19］.為確定樣品的光熱效應(yīng)，通過(guò)紅外熱成像儀測(cè)試了不加光催化劑的待降解四環(huán)素溶液、CWO和5Pt-CWO在氙燈照射下的表面溫度變化，結(jié)果見(jiàn)圖3（d）.當(dāng)氙燈照射1 min后，待降解溶液的溫度由20.0 ℃上升至20.8 ℃.光照5 min后，溶液溫度上升至23.9 ℃.由此可知氙燈光照對(duì)溶液溫度幾乎沒(méi)有影響.當(dāng)氙燈照射CWO樣品時(shí)，1 min后CWO樣品的表面溫度升至44.1 ℃，繼續(xù)光照，樣品表面溫度上升的速度逐漸放緩；5 min后，CWO樣品表面溫度為58.0 ℃.對(duì)于5Pt-CWO，其表面溫度在照射1 min后急劇升高至121.9 ℃.繼續(xù)光照，雖然樣品表面的升溫速度有所放緩，但升溫速度仍然大于CWO樣品；5 min后，5Pt-CWO的表面溫度升高到134.1 ℃，比CWO高76.1 ℃.由此可知，Pt-CWO異質(zhì)結(jié)具有優(yōu)異的光熱效應(yīng).

2.4 光催化降解四環(huán)素性能及機(jī)理

為評(píng)價(jià)材料的光催化性能，以四環(huán)素為目標(biāo)反應(yīng)物對(duì)所有樣品進(jìn)行光催化降解實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4（a）所示.在空白對(duì)照組中不添加光催化劑，2 h內(nèi)四環(huán)素的降解效率為13.6%.在添加不同的光催化劑，并進(jìn)行1 h暗吸附后，在2 h內(nèi)，CWO的降解率為60.1%.負(fù)載Pt納米顆粒后，復(fù)合樣品的光催化性能有一定的提升.隨著負(fù)載Pt納米顆粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，樣品光催化四環(huán)素降解性能逐漸增強(qiáng).當(dāng)負(fù)載Pt納米顆粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%時(shí)，5Pt-CWO樣品具有最大的降解效率，為79.8%.然而，隨著Pt納米顆粒負(fù)載量繼續(xù)增加，四環(huán)素的降解效率反而有所降低.由此可知，構(gòu)建Pt-CWO異質(zhì)結(jié)中Pt納米顆粒的最佳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%.為了進(jìn)一步驗(yàn)證溫度對(duì)光催化四環(huán)素降解性能的影響，分別在室溫下和15 ℃下分別測(cè)試了5Pt-CWO樣品的光催化性能，結(jié)果如圖4（b）所示.在室溫下，5Pt-CWO樣品的降解效率為79.8%，而在15 ℃下的降解效率為67.9%.由此可知，溫度也是影響光催化性能的重要因素.溫度越高，光催化降解四環(huán)素效率越高.因此，5Pt-CWO樣品的光熱效應(yīng)能有效促進(jìn)光催化反應(yīng)的進(jìn)行，從而提高四環(huán)素的降解效率.

光生電子-空穴對(duì)的分離與轉(zhuǎn)移是影響光催化四環(huán)素降解性能的重要因素之一.為了研究在CWO樣品表面上負(fù)載 Pt納米顆粒對(duì)光生電子-空穴對(duì)動(dòng)力學(xué)的影響，對(duì)CWO和5Pt-CWO的光電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了一系列表征.圖4（c）為兩個(gè)樣品的瞬態(tài)光電流響應(yīng)，光電流強(qiáng)度越高，表明光生電子-空穴對(duì)的分離效率越高［20］.當(dāng)負(fù)載Pt納米顆粒后，5Pt-CWO的光電流強(qiáng)度明顯高于CWO，表明Pt和CWO復(fù)合后形成金屬-半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)，有利于光生電子-空穴對(duì)的產(chǎn)生和分離.圖4（d）為兩個(gè)樣品的阻抗譜，阻抗譜的圓弧半徑越小，電子轉(zhuǎn)移阻力越小，光生電子-空穴對(duì)轉(zhuǎn)移過(guò)程越快［21］.從圖中可以看出，CWO樣品的半徑較大，而5Pt-CWO樣品的半徑明顯小于CWO的半徑，表明Pt和CWO復(fù)合后電子轉(zhuǎn)移界面電阻降低，有利于光生電子-空穴對(duì)遷移.圖4（e）和4（f）為兩個(gè)樣品的熒光壽命，光生電子-空穴對(duì)的熒光壽命越長(zhǎng)，越有利于參與光催化反應(yīng)［22］.CWO的平均熒光壽命為3.0470 ns，5Pt-CWO的平均熒光壽命為11.3554 ns.由此可知，在CWO上負(fù)載Pt納米顆粒，可以有效延長(zhǎng)光生電子-空穴對(duì)的壽命.上述結(jié)果表明，Pt-CWO異質(zhì)結(jié)的構(gòu)建可以有效提高光生電子-空穴對(duì)的分離效率，有利于電荷轉(zhuǎn)移和提高電荷壽命，從而促進(jìn)光催化效率的提升.

結(jié)合以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析，5Pt-CWO樣品的光催化四環(huán)素反應(yīng)可能的機(jī)理如圖5所示.反應(yīng)步驟

如下：首先，當(dāng)光照射在催化劑表面時(shí)，半導(dǎo)體CaWO4吸收光子能量產(chǎn)生光生電子-空穴對(duì)，光生電子向CaWO4的導(dǎo)帶遷移，光生空穴向CaWO4的價(jià)帶遷移.由于在CaWO4表面負(fù)載了Pt納米顆粒構(gòu)建金屬-半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)，因此CaWO4導(dǎo)帶上的光生電子繼續(xù)轉(zhuǎn)移到Pt納米顆粒，從而促進(jìn)了光生電子-空穴對(duì)的分離.然后，待降解的四環(huán)素吸附在光催化劑表面.最后，光生載流子與四環(huán)素發(fā)生反應(yīng)，最終四環(huán)素被降解成CO2和H2O等小分子.

3 結(jié)論

通過(guò)在CaWO4微米球表面負(fù)載Pt納米顆粒，構(gòu)建Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié).由于Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié)具有顯著的光熱效應(yīng)，在光照下Pt-CaWO4異質(zhì)結(jié)迅速上升至134.1 ℃.催化劑表面溫度的提升有助于促進(jìn)光生電子-空穴對(duì)的分離和加速催化反應(yīng)進(jìn)行.此外，由于Pt和CaWO4構(gòu)成金屬-半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)，因此當(dāng)兩者接觸后，CaWO4上的光生電子迅速流向Pt，抑制光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合，延長(zhǎng)了光生載流子的壽命.這些因素有利于CaWO4光催化性能的提升.以四環(huán)素作為目標(biāo)降解物進(jìn)行光催化降解測(cè)試，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明5Pt-CWO樣品在2 h內(nèi)具有最佳光催化降解效率.該研究結(jié)果為開(kāi)發(fā)高效的光催化抗生素降解體系和探索其催化機(jī)理提供了思路.

參考文獻(xiàn)：

［1］ WU Y Z，LIU J C，ZHAO J X，et al.An oxygen vacancy-rich BiO2-x/COF heterojunction for photocatalytic degradation of diclofenac［J］.Nanoscale，2024，16：10645.

［2］ 常玥，漆于輝，胡美鳳，等.可見(jiàn)光下蒙脫土負(fù)載花狀I(lǐng)n2S3復(fù)合材料光催化降解有機(jī)染料［J］.西北師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2023，59（6）：68.

［3］ CHEN C，WANG B Y，XU J J，et al.Recent advancement in emerging MXene-based photocatalytic membrane for revolutionizing wastewater treatment［J］.Small，2024，20（37）：2311427.

［4］ CHANG H X，WANG Y Y，QIAO P Z，et al.Formulating InVO4/α-Fe2O3 heterojunction composites for photocatalytic tetracycline hydrochloride degradation［J］.Nanomaterials，2024，14（17）：1441.

［5］ WANG J，YAO J M，YIN L L，et al.Facet engineering of metal-organic frameworks for efficient tetracycline degradation by photocatalytic activation of peroxymonosulfate［J］.Chem Eng J，2024，497：154836.

［6］ 于曉洋，黃仕霆，呂艷欣，等.［（H3DIBA）2Cl］·［HGeMo12O40］的合成、表征、光催化和電化學(xué)性質(zhì)［J］.西北師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2024，60（2）：65.

［7］ NURSELI G E，ZLEM T，ESRA B S，Construction of scheelite CaWO4 with natural diatomite for boosted photocatalytic degradation of tetracycline and doxycycline antibiotics under natural conditions［J］.J Alloy Compd，2024，1005（15）：176117.

［8］ ZHANG Z J，WANG W Z，JIANG D，et al.Synthesis of dumbbell-like Bi2WO6@CaWO4 composite photocatalyst and application in water treatment［J］.Appl Surf Sci，2024，292（15）：948.

［9］ WU H K，LI Y H，QIA M Y，et al.Enhanced photocatalytic CO2 reduction with suppressing H2 evolution via Pt cocatalyst and surface SiO2 coating［J］.Appl Catal B Energy，2020，278：119267.

［10］ WANG C J，LIU X，HE W J，et al.All-solid-state Z-scheme photocatalysts of g-C3N4/Pt/macroporous-（TiO2@carbon）for selective boosting visible-light-driven conversion of CO2 to CH4［J］.J Catal，2020，389：440.

［11］ LARSEN G K，F(xiàn)ARR W，MURPH S E H，Multifunctional Fe2O3-Au nanoparticles with different shapes：Enhanced catalysis，photothermal effects，and magnetic recyclability［J］.J Phys Chem C，2016，120：15162.

［12］ HOOD Z D，KUBELICK K P，GILROY K D，et al.Photothermal transformation of Au-Ag nanocages under pulsed laser irradiation［J］.Nanoscale，2019，11：3013.

［13］ FENG W C，LI J，LEI Z M，et al.The improved photocatalytic activity of CaWO4 nanorods by loading Bi on the surface［J］.J Mater Sci Mater El，2019，30：16049.

［14］ LIU T T，WANG L，LIU X，et al.Dynamic photocatalytic membrane coated with ZnIn2S4 for enhanced photocatalytic performance and antifouling property［J］.Chem Eng J，2020，379（1）：122379.

［15］ LI J，WU H Y，ZHONG R Y，et al.Quenching-induced oxygen vacancy engineering boosts photocatalytic activities of CaTiO3［J］.Appl Surf Sci，2024，670（15）：160619.

［16］ MA L J，XU J，LI L J，et al.Hydrothermal synthesis of WO3/CoS2 n-n heterojunction for Z-scheme photocatalytic H2 evolution［J］.New J Chem，2020，44：18326.

［17］ RUI P G，KENTARO T，HIROYUKI A，et al.Highly selective photocatalytic conversion of CO2 by water over Ag-loaded SrNb2O6 nanorods［J］.New J Chem，2017，218：770.

［18］ SUN K H，RUI N，ZHANG Z T，et al.A highly active Pt/In2O3 catalyst for CO2 hydrogenation to methanol with enhanced stability［J］.Green Chem，2020，22：5059.

［19］ WU X X，WANG C J，WEI Y C，et al.Multifunctional photocatalysts of Pt-decorated 3DOM perovskite-type SrTiO3 with enhanced CO2 adsorption and photoelectron enrichment for selective CO2 reduction with H2O to CH4［J］.J Catal，2019，377：309.

［20］ CHEN S F，ZHANG S J，WEI L，et al.Preparation and activity evaluation of p-n junction photocatalyst NiO/TiO2［J］.J Hazard Mater，2008，155（1-2）：320.

［21］ ZHANG H，LIU Y F，LIU N，et al.Understanding the interface properties of photocatalytic reactors for rational engineering applications［J］.Chem Eng J，2023，472（15）：145057.

［22］ TANG J H，WANG R X，LIU M Y，et al.Construction of novel Z-scheme Ag/FeTiO3/Ag/BiFeO3 photocatalyst with enhanced visible-light-driven photocatalytic performance for degradation of norfloxacin［J］.Chem Eng J，2018，351（1）：1056.

（責(zé)任編輯 陸泉芳）

收稿日期：2024-06-18;修改稿收到日期：2024-09-20

基金項(xiàng)目：青海師范大學(xué)中青年科研基金資助項(xiàng)目（2024QZR10）

作者簡(jiǎn)介：潘龍凱（1993—），男，湖北鄂州人，講師，博士.主要研究方向?yàn)楣鉄峒{米材料制備及其光熱催化性能研究.

E-mail：1832616949@163.com