吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的選擇性降解行為

王富蕓, 劉 宇,, 梁宏武, 李 莉*,

(1.山西農(nóng)業(yè)大學(xué) 植物保護(hù)學(xué)院，太原 030031；2.內(nèi)蒙古大學(xué) 生態(tài)與環(huán)境學(xué)院，呼和浩特 010020)

吡噻菌胺(penthiopyrad) 由日本三井化學(xué)研發(fā)，用于防治葉面和土傳病害的新型琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHIs)類殺菌劑[1]，同時(shí)含有吡唑和酰胺兩種高活性官能團(tuán)，具有殺菌譜廣、活性高及內(nèi)吸性強(qiáng)等特性[2]，可以有效防治由子囊菌、鏈格孢屬、白粉菌屬及黑星菌屬等引起的病害，如灰霉病、枯萎病、葉斑病、白粉病及果樹黑星病等[3-4]。在我國(guó)已登記用于防治黃瓜白粉病、番茄灰霉病及葡萄灰霉病等病害[5]。目前，約30%～40%的農(nóng)藥至少存在一個(gè)手性中心，但市場(chǎng)上大多以外消旋體的形式生產(chǎn)和銷售[6]。吡噻菌胺具有一個(gè)手性中心，由R-(-)-吡噻菌胺和S-(+)-吡噻菌胺兩個(gè)對(duì)映體組成，化學(xué)名稱為(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(結(jié)構(gòu)式見圖1)，是一種具有代表性的手性SDHIs 殺菌劑[7]。農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議(JMPR)報(bào)告表明，其在植物中的主要代謝物是PAM，化學(xué)名稱為1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺[8]。

圖1 吡噻菌胺兩種對(duì)映體及代謝物 (PAM) 的化學(xué)結(jié)構(gòu)式Fig.1 Chemical structures of the two enantiomers of penthiopyrad and its metabolite (PAM)

手性農(nóng)藥不同對(duì)映體雖具有類似的理化性質(zhì)，但其在生物活性、毒理及環(huán)境行為等方面具有顯著差異。有研究表明，吡噻菌胺對(duì)映體在中國(guó)4 種典型土壤中的降解速率表現(xiàn)為R體 ＞S體，且二者在土壤中不會(huì)發(fā)生相互轉(zhuǎn)化[9]。閆冬艷[10]以人體肝癌細(xì)胞HepG2 作為體外模型研究吡噻菌胺兩個(gè)對(duì)映體的選擇性毒性，發(fā)現(xiàn)細(xì)胞活力隨著吡噻菌胺對(duì)映體及外消旋體濃度的增加而逐漸降低，抑制作用表現(xiàn)為峰1 ＞ 峰2 ＞ 外消旋體，誘導(dǎo)乳酸鹽脫氫酶活性增加量表現(xiàn)出峰1 高于峰2。S-(+)-吡噻菌胺對(duì)立枯絲核菌Rhizoctonia solani的活性是R-(-)-吡噻菌胺的988 倍，相同效果下，外消旋體的用量可減少75%[11]。Ren 等[12]研究了吡噻菌胺對(duì)早期胚胎斑馬魚對(duì)映選擇性毒性，結(jié)果表明，S體較R體表現(xiàn)出更高的毒性。因此，從對(duì)映體層面評(píng)估手性農(nóng)藥的安全性更加科學(xué)合理。

目前，對(duì)吡噻菌胺對(duì)映體殘留行為和環(huán)境歸趨的相關(guān)研究較少，僅見Yang 等[13]研究了吡噻菌胺對(duì)映體在番茄和黃瓜上的殘留消解及代謝行為，并進(jìn)行了膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。結(jié)果表明，其對(duì)映體在番茄中的消解慢于黃瓜，其在露地降解快于大棚，S體快于R體，表現(xiàn)出微弱的立體選擇性，且有低濃度的PAM 檢出( ＜ 10 μg/kg)。以上研究未開展其在番茄上的殘留分布、儲(chǔ)藏穩(wěn)定性及累積試驗(yàn)，本研究探究了吡噻菌胺在番茄不同種植體系內(nèi)的立體選擇性分布、轉(zhuǎn)化、代謝和累積特性，旨在為吡噻菌胺的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供科學(xué)合理的依據(jù)，為科學(xué)合理地施用農(nóng)藥提供理論指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Waters ACQUITY UPLC H-Class/Xevo TQD超高效液相色譜-串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀(UPLCMS/MS)，美國(guó)Waters 公司；SC-3612 臺(tái)式離心機(jī)，安徽中科中佳科學(xué)儀器有限公司；KQ-600 超聲波清洗器，昆山超聲儀器有限公司；S30UV 純水系統(tǒng)，上海和泰儀器有限公司；HM294 均質(zhì)機(jī)，福斯華(北京)科貿(mào)有限公司； Lux i-Cellulose-5手性色譜柱(150 mm × 2 mm i.d.；3 μm)，美國(guó)Phenomenex 公司。

吡噻菌胺(penthiopyrad)標(biāo)準(zhǔn)品，純度99%，來(lái)自中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)；吡噻菌胺代謝物 (PAM)，購(gòu)自德國(guó)奧格斯堡公司；甲醇、乙腈為色譜純，購(gòu)自德國(guó)默克公司；氯化鈉為分析純，購(gòu)自北京化學(xué)試劑公司；甲酸為色譜純，購(gòu)自上海安譜實(shí)驗(yàn)室技術(shù)公司。

1.2 田間試驗(yàn)

番茄品種為seminis SV7011TG，移栽于育苗基地。依據(jù)《農(nóng)作物農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》[14]，于2021 年7 月26 日至8 月30 日分別在北京通州區(qū)漷縣鎮(zhèn)侯黃莊村(116.6°E, 39.8°N)開展大棚及露地田間試驗(yàn)。根據(jù)JMPR 的推薦劑量，按有效成分360 g/hm2噴霧施藥方式施用20%吡噻菌胺懸浮劑3 次，施藥間隔為7 d。在兩種種植模式下，分別設(shè)置1 個(gè)對(duì)照小區(qū)和1 個(gè)處理小區(qū)，處理3 次重復(fù)，小區(qū)間設(shè)保護(hù)行。其中露地架長(zhǎng)50 m，架寬1.1 m，株距為35～40 cm，小區(qū)面積為55 m2；大棚架長(zhǎng)47 m，架寬1.2 m，株距為25～30 cm，小區(qū)面積為56.4 m2。試驗(yàn)地近3 年內(nèi)未施用干擾試驗(yàn)的藥劑。于第1 次施藥后2 h 采集番茄果實(shí)、葉、莖、根及土壤作為分析試驗(yàn)樣品。于第1、2 次施藥后2 h 和1、3、5、7 d 及第3 次施藥后2 h 和1、3、5、7、10、14、21 d 分別采集番茄果實(shí)樣品進(jìn)行消解和最終殘留試驗(yàn)。樣品采用四分法縮分后，分裝于密封袋中，每份樣品250～500 g，在 -20 ℃下保存待測(cè)。

1.3 分析方法

1.3.1 樣品前處理 準(zhǔn)確稱取番茄果實(shí)、葉、莖、根及土壤樣品5.00 ± 0.05 g 于50 mL 離心管中，加入10 mL 乙腈，超聲提取15 min，加入6 g NaCl 后劇烈振蕩1 min，于5000 r/min 下離心5 min。取1.6 mL 上清液轉(zhuǎn)移至稱有50 mg 石墨化碳吸附劑(PC) + 50 mgN-丙基乙二胺(PSA) + 150 mg MgSO4的凈化管中，于2500 r/min 下振蕩5 min，10 000 r/min下離心3 min。上清液通過0.22 μm 濾膜過濾到進(jìn)樣瓶中，待UPLC-MS/MS 分析。其中番茄根、莖和土壤在加入10 mL 乙腈前需加100 μL 甲酸，其它步驟與上述一致。

1.3.2 儀器條件 色譜條件：Waters ACQUITY UHPLC 系統(tǒng)；Lux i-Cellulose-5 色譜柱(150 mm ×2.0 mm i.d.； 3 μm)；柱溫為20 ℃；流速為0.30 mL/min；進(jìn)樣量為3 μL；梯度洗脫條件見表1。

表1 梯度洗脫條件Table 1 The gradient elution conditions

質(zhì)譜條件：電噴霧正離子掃描(ESI+)；多反應(yīng)檢測(cè)(MRM)模式；毛細(xì)管電壓3.0 kV；離子源溫度150 ℃；脫溶劑溫度500 ℃；脫溶劑氣流量1000 L/h；錐孔氣流量10 L/h；其他質(zhì)譜參數(shù)見表2。

表2 吡噻菌胺和PAM 的主要質(zhì)譜參數(shù)Table 2 Main mass spectrum parameters of penthiopyrad and PAM

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

準(zhǔn)確稱取吡噻菌胺及代謝物PAM 標(biāo)準(zhǔn)品，分別用乙腈配制成998 mg/L 和1000 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。逐級(jí)稀釋后配制成質(zhì)量濃度分別 0.002、0.005、0.010、0.025、0.050、0.10、0.25、0.50 和1.0 mg/L 系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述 UPLC-MS/MS 的條件下進(jìn)行測(cè)定，按上述儀器條件進(jìn)樣，以吡噻菌胺對(duì)映體及代謝物 PAM 的各基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度與色譜峰面積繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，y表示峰面積，x表示質(zhì)量濃度。

1.5 添加回收試驗(yàn)

在番茄體系(果實(shí)、葉、根、莖、土壤)每種空白樣品中分別添加0.005、0.1 和1 mg/kg 3 個(gè)水平的吡噻菌胺R體、S體和代謝物PAM 標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)添加水平重復(fù)5 次，按照1.3.1 和1.3.2節(jié)方法進(jìn)行樣品前處理及分析測(cè)定，計(jì)算添加回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)。

1.6 數(shù)據(jù)處理

1.6.1 降解動(dòng)力學(xué)分析 吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的降解半衰期計(jì)算見公式(1)和公式(2)。

其中，C0為目標(biāo)物的初始含量，mg/kg；Ct為在時(shí)間t時(shí)的含量，mg/kg；k為降解速率常數(shù)；t1/2為半衰期，d。

1.6.2 對(duì)映體選擇性降解評(píng)價(jià)指標(biāo) 采用對(duì)映體分?jǐn)?shù)EF 值作為評(píng)價(jià)吡噻菌胺對(duì)映體選擇性降解的指標(biāo)，按公式 (3)[15]計(jì)算。

其中：CR為R-(-)-吡噻菌胺的含量，mg/kg；CS為S-(+)-吡噻菌胺的含量，mg/kg。

EF 值范圍為0 ≤ EF ≤ 1，當(dāng)EF = 0.5，表明兩個(gè)對(duì)映體降解速率相同。樣品中吡噻菌胺對(duì)映體EF 值偏離0.5 程度越大，表明對(duì)映體選擇性降解行為越明顯。當(dāng)0.5 ＜ EF ≤ 1，代表S體優(yōu)先降解；當(dāng)0 ≤ EF ＜ 0.5 時(shí)，代表R體優(yōu)先降解[15]。

1.6.3 累積效應(yīng)的計(jì)算 累積效率(deposition efficiency, DE)的計(jì)算公式[16]見公式(4)。

其中，C0為目標(biāo)物的初始濃度(即是根據(jù)降解公式計(jì)算的初始含量)，mg/kg；Dosage 為吡噻菌胺的有效成分施用劑量，g/hm2；m為每公頃番茄的日產(chǎn)量，kg/hm2。本研究中大棚番茄日產(chǎn)量為495 kg/hm2，露地番茄為375 kg/hm2。

基于初始?xì)埩袅?RA0)和平均殘留量(RAaverage)評(píng)估重復(fù)噴施農(nóng)藥后的殘留累積量，分別按公式(5) 和 (6) 計(jì)算。

C0-n為n次施藥后的初始?xì)埩袅浚琺g/kg；Caverage-n為n次施藥后同一對(duì)應(yīng)時(shí)間的平均殘留量，mg/kg。

2 結(jié)果與討論

2.1 分析方法驗(yàn)證

本研究中番茄體系(果實(shí)、葉、根、莖、土壤)的標(biāo)準(zhǔn)曲線及基質(zhì)效應(yīng)計(jì)算結(jié)果如表3 所示。在不同基質(zhì)中，吡噻菌胺對(duì)映體和代謝物PAM 的標(biāo)準(zhǔn)曲線在0.002～1 mg/L 范圍內(nèi)線性良好，R2＞0.99。吡噻菌胺R、S體及其代謝物PAM 在番茄體系中的基質(zhì)效應(yīng)分別在 -46.8%～-4.1%、-42.4%～-7.9%和 -34.4%～ -9.5%之間，具有不同程度的基質(zhì)效應(yīng)。因此，為減少基質(zhì)效應(yīng)帶來(lái)的定量誤差，本試驗(yàn)采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量[17]。吡噻菌胺R體、S體和代謝物PAM在番茄體系中的添加回收試驗(yàn)結(jié)果見圖2，其平均回收率分別在77%～98%、81%～101%和81%～97%之間，RSD 分別在1.6%～5.1%、1.6%～4.2%和0.5%～6.5%之間，定量限(LOQ)為0.005 mg/kg。吡噻菌胺代謝物PAM 及對(duì)映體典型色譜圖如圖3 所示，其保留時(shí)間分別為2.79 、9.26 和10.38 min。綜上表明該方法具有較好的準(zhǔn)確性及重現(xiàn)性，可用于分析吡噻菌胺對(duì)映體在番茄體系中的對(duì)映選擇性。

表3 番茄體系 (果實(shí)、葉、根、莖、土壤) 的標(biāo)準(zhǔn)曲線及基質(zhì)效應(yīng)Table 3 Standard curve and matrix effect in tomato system (tomato fruit, leaf, root, stem, and soil)

圖2 番茄體系(果實(shí)、葉、根、莖、土壤)中的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)Fig.2 Recovery and relative standard deviation (RSD) in tomato system (tomato fruit, leaf, root, stem and soil)

圖3 吡噻菌胺對(duì)映體及代謝物PAM(0.5mg/kg)在Lux i-Cellulose-5 柱上的色譜圖Fig.3 The chromatogram of penthiopyrad enantiomers and PAM at the concentration of 0.5 mg/kg on the column of Lux i-Cellulose-5

2.2 儲(chǔ)藏穩(wěn)定性

儲(chǔ)藏穩(wěn)定性與含水量、儲(chǔ)藏溫度及時(shí)間[18]、農(nóng)藥理化性質(zhì)及基質(zhì)特性[19]等因素密切相關(guān)。吡噻菌胺對(duì)映體及代謝物PAM 在番茄中的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性結(jié)果如表4 所示，其在番茄上于 -20 ℃條件下儲(chǔ)藏100 d，吡噻菌胺R體、S體和PAM 的降解率分別在 -3%～12%、1%～9%和 -4%～1%之間，均小于30%。表明在儲(chǔ)藏期間吡噻菌胺R體、S體及代謝物PAM 在番茄中是穩(wěn)定的，儲(chǔ)藏過程不會(huì)影響田間試驗(yàn)樣品檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2.3 吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的殘留分布

采集第一次施藥2 h 后的番茄體系樣品，其對(duì)映體在大棚和露地兩種種植條件下的分布結(jié)果如圖4A 和4B 所示，吡噻菌胺R體和S體在番茄植株中的濃度表現(xiàn)為：葉 ＞＞ 莖 ＞ 果實(shí)。大棚及露地條件下，兩種對(duì)映體在葉中濃度最高，大棚條件下分別為4.69 mg/kg 和5.26 mg/kg，露地條件下分別為3.64 mg/kg 和4.09 mg/kg，大棚高于露地，S體高于R體。

圖4 吡噻菌胺對(duì)映體在番茄體系中的分布(A 和B 分別為大棚和露地殘留分布)Fig.4 Distribution of penthiopyrad enantiomers in tomato system (A and B represent the residue distribution in greenhouse and open field, respectively)

本研究結(jié)果與汪志威[20]研究百菌清及毒死蜱在黃瓜中的殘留分布結(jié)果一致，均表現(xiàn)為葉部殘留量高于其他部位，可能與施藥方式有關(guān)，葉片直接接觸農(nóng)藥，造成葉上的農(nóng)藥殘留量較其他部位大。大棚殘留量高于露地，可能是由于大棚高溫及微生物活動(dòng)所致，也可能是大棚中作物生長(zhǎng)期延長(zhǎng)所致，降解減慢，造成大棚殘留高于露地[21]。

2.4 吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的選擇性降解

采集第2 次和第3 次施藥后的番茄果實(shí)樣品，吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的降解曲線如圖5 所示，降解參數(shù)如表5 所示。本試驗(yàn)研究了第3 次施藥后其對(duì)映體在番茄體系中的降解動(dòng)態(tài)。結(jié)果表明，吡噻菌胺R體和S體的降解規(guī)律均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，r為0.9315～0.9400。露地條件下R體和S體在番茄中的半衰期分別為5.43 d 和5.10 d，大棚條件下二者對(duì)應(yīng)的半衰期分別為8.09 d和7.80 d，吡噻菌胺在番茄體系消解過程中的EF 值如圖6 所示，其在露地和大棚條件下EF 值均大于0.5。以上結(jié)果表明，在兩種種植條件下，S體降解快于R體，且在露地條件下立體選擇性更為明顯。該結(jié)果與Yang 等[13]研究吡噻菌胺對(duì)映體在露地及大棚黃瓜、番茄上的降解結(jié)果相似，均為S體快于R體。Wang 等[11]研究其在葡萄、西瓜和梨上的消解行為，結(jié)果表明其在葡萄上降解表現(xiàn)為S＞R，西瓜為R＞S，其在梨中3～7 d 時(shí)表現(xiàn)為R＞S，在10 d 后無(wú)對(duì)映選擇性降解，可能與不同作物種類中酶活性差異有關(guān)。

表5 露地和大棚種植條件下吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中降解的相關(guān)參數(shù)Table 5 Relevant parameters for dissipation of penthiopyrad enantiomers in tomato under open field and greenhouse planting conditions

圖5 吡噻菌胺R 體和S 體在露地和大棚種植條件下在番茄中的降解曲線Fig.5 The dissipation regressive curves of R-(-)-penthiopyrad (A, C) and S-(+)-penthiopyrad (B, D) in tomatoes under open (A, B) and greenhouse (C, D) conditions

圖6 露地和大棚種植條件下吡噻菌胺在番茄中的EF 值Fig.6 EF values of penthiopyrad in tomato samples under open filed and greenhouse conditions

研究表明，不同作物表現(xiàn)出相同或不同的對(duì)映選擇性，可能是由于相應(yīng)功能的酶參與了對(duì)映體選擇性降解[22]。酶系統(tǒng)可能對(duì)其中一個(gè)對(duì)映體較敏感，致使敏感對(duì)映體優(yōu)先降解[23]。如R-(-)-甲基異柳磷在豇豆和黃瓜中優(yōu)先降解，而辣椒中S-(+)-甲基異柳磷優(yōu)先降解[24]。S-(+)-粉唑醇在黃瓜中優(yōu)先降解，葡萄中則表現(xiàn)出相反的結(jié)果[25-26]。手性農(nóng)藥在作物中的對(duì)映選擇性降解行為還需進(jìn)一步研究。

2.5 吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的最終殘留

吡噻菌胺對(duì)映體在露地和大棚番茄中最終殘留結(jié)果見表6。結(jié)果表明，在露地條件下，末次施藥后5～7 d 吡噻菌胺R 體和S 體的殘留量分別為0.058±0.007 mg/kg、0.048±0.014 mg/kg、0.045±0.004 mg/kg 和0.038±0.009 mg/kg；大棚條件下，末次施藥后5～7 d 二者對(duì)應(yīng)的殘留量為0.073±0.012 mg/kg、0.037±0.020 mg/kg、0.060±0.013 mg/kg 和0.029±0.015 mg/kg。代謝物PAM 的濃度低于LOQ。中國(guó)[27]和歐盟[28]的最大殘留限量(MRL)為2 mg/kg，日本[29]為3 mg/kg，以上結(jié)果顯示吡噻菌胺對(duì)映體在露地及大棚種植條件下，其在番茄中的殘留量均低于2 mg/kg，符合農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。

表6 露地和大棚種植條件下吡噻菌胺在番茄中的殘留量Table 6 Residue of penthiopyrad in tomatoes under open field and greenhouse conditions

2.6 吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的累積效應(yīng)

如表7 所示，吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的初始?xì)埩袅侩S著施藥次數(shù)的增加而增加，露地高于大棚，R體高于S體。3 次施藥后，吡噻菌胺對(duì)映體在番茄上的累積效率(DE) 表現(xiàn)為：露地R體(0.05%) ≈ 露地S體(0.05%) ＞ 大棚R體(0.04%) ＞大棚S體(0.03%)。計(jì)算3 次施藥后的RAaverage，結(jié)果表明：露地R體為1 : 1.27 : 1.25，S體為1 :1.23 : 1.24；大棚R體為1 : 1.49 : 1.17，S體為1 :1.46 : 1.14。吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的累積順序?yàn)椋捍笈颮體(1 : 1.49 : 1.17) ＞ 大棚S體(1 : 1.46 :1.14) ＞ 露地R體(1 : 1.27 : 1.25) ＞ 露地S體(1 : 1.23 :1.24)，表明在露地及大棚番茄上多次噴施吡噻菌胺會(huì)使其在番茄上累積。

表7 重復(fù)施藥3 次吡噻菌胺對(duì)映體在番茄中的初始?xì)埩袅縏able 7 The calculated initial residues of penthiopyrad in tomatoes after three repeated applications

以往研究多集中在多次施藥后的消解及最終殘留，對(duì)多次施藥后的殘留消解及累積的研究相對(duì)較少，僅有Wang 等[16]研究了4 種殺菌劑在溫室草莓上的殘留消解及累積，發(fā)現(xiàn)4 種殺菌劑均表現(xiàn)出較高的累積效率，表現(xiàn)為腐霉利 ＞ 嘧菌環(huán)胺 ＞ 嘧霉胺 ＞ 吡唑醚菌酯。Cui 等[30]研究了氟唑菌酰胺在豇豆及黃瓜上的累積，發(fā)現(xiàn)多次噴施氟唑菌酰胺造成其在黃瓜(1 : 2.21 : 1.16)及豇豆(1 :1.33 : 1.05)中累積。本研究結(jié)果與前人研究結(jié)果一致，表明多次施藥會(huì)造成農(nóng)藥累積。因此建議在實(shí)際生產(chǎn)過程中應(yīng)科學(xué)合理地減少施藥次數(shù)及施藥量以減少作物上的農(nóng)藥殘留累積。

3 結(jié)論

本研究基于優(yōu)化的QuEChERS 前處理方法，結(jié)合Lux i-Cellulose-5 手性色譜柱及UPLC-MS/MS 驗(yàn)證了吡噻菌胺手性對(duì)映體在番茄中的殘留分析方法。結(jié)果表明，該方法準(zhǔn)確度和精密度等均符合農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則要求。同時(shí)，該對(duì)映體及代謝物在番茄中-20 ℃條件下儲(chǔ)藏100 d 的降解率均低于30%，不會(huì)影響殘留測(cè)定結(jié)果的有效性。在大棚和露地兩種種植模式下，其對(duì)映體在番茄中的消解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，R2＞ 0.99，露地條件下，R體和S體的半衰期分別為5.43 d和5.10 d，大棚條件下二者對(duì)應(yīng)的半衰期為8.09 d 和7.80 d，露地降解快于大棚，且EF 值均大于0.5，表明S體降解快于R體，且多次噴施吡噻菌胺會(huì)造成其在番茄上累積。殘留分布試驗(yàn)結(jié)果顯示對(duì)映體主要分布在葉中，表現(xiàn)為葉 ＞ 莖 ＞ 果實(shí)，于末次施藥后5 d，其在番茄中的殘留量均低于我國(guó)最大殘留限量(2 mg/kg)，表明按推薦方法在番茄上施用吡噻菌胺符合我國(guó)良好農(nóng)業(yè)規(guī)范，滿足食品安全的要求。本試驗(yàn)系統(tǒng)地研究了吡噻菌胺對(duì)映體在番茄上的消解、累積、殘留分布規(guī)律及儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，揭示不同栽培環(huán)境下其在番茄中的降解差異，為其在番茄上的安全施用提供理論依據(jù)及科學(xué)指導(dǎo)。