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    焦?fàn)t荒煤氣非催化連續(xù)熱重整工藝實驗研究

    2023-11-01 08:19:36陳東良梁萬才楊景軒張忠林郝曉剛
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)量

    張 健,連 帆,陳東良,梁萬才,楊景軒,張忠林,郝曉剛

    (1.上海電氣集團國控環(huán)球工程有限公司,山西 太原 030001;2.山西潞安煤基合成油有限公司,山西 長治 046000;3.太原理工大學(xué) 化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)院,山西 太原 030024)

    焦炭是鋼鐵冶金行業(yè)的重要基礎(chǔ)原料,2022年我國焦炭產(chǎn)能為6.67 × 108t,產(chǎn)量為4.73 × 108t。焦?fàn)t煤氣是煉焦產(chǎn)生的氣態(tài)副產(chǎn)品,2022年全國焦化副產(chǎn)焦?fàn)t煤氣約1900 × 108m3。焦?fàn)t煤氣屬于高熱值煤氣,且焦?fàn)t出口導(dǎo)出的荒煤氣(荒煤氣凈化脫硫后的產(chǎn)品氣為焦?fàn)t煤氣)溫度在800~1000 °C。傳統(tǒng)焦化采用逐級凈化方式,回收荒煤氣中的焦油、粗苯和氨等化學(xué)品并得到潔凈煤氣。因凈化流程長,氣體和液體污染物(揮發(fā)性有機化合物和含酚廢水)排放量大,焦化過程的污染治理一直是我國環(huán)保領(lǐng)域關(guān)注的重點問題[1]。針對傳統(tǒng)焦?fàn)t的不足,在深入研究國內(nèi)外學(xué)者有關(guān)天然氣直接氧化[2]、焦?fàn)t煤氣部分氧化和干重整定制合成氣[3-11]工作的基礎(chǔ)上,本團隊提出了新型清潔型焦?fàn)t的開發(fā)目標(biāo),即直接非催化熱重整焦?fàn)t煤氣一步生成原料氣,能夠直接匹配后續(xù)化工合成單元,在簡化荒煤氣凈化回收工藝的同時,大幅降低焦化過程污染物排放,并降低設(shè)備投資。

    焦?fàn)t煤氣熱重整過程涉及多種化學(xué)物質(zhì),是非常復(fù)雜的反應(yīng)過程,國內(nèi)外學(xué)者對其進行了大量的研究。王輔臣等[12],代正華等[13]對天然氣非催化部分氧化進行了研究,發(fā)現(xiàn)隨O2含量的增加,合成氣產(chǎn)量會出現(xiàn)最優(yōu)值,水蒸氣對合成氣的產(chǎn)量幾乎無影響;ONOZAKⅠ等[14]將焦?fàn)t煤氣、O2和水蒸氣通入焦油轉(zhuǎn)化爐中,進行部分氧化重整反應(yīng),發(fā)現(xiàn)氫氣(H2)和一氧化碳(CO)產(chǎn)量是原始焦?fàn)t煤氣中有效氣的3~5 倍;成海柱等[15]利用計算流體動力學(xué)仿真(CFD)對焦?fàn)t煤氣非催化氧化制合成氣過程進行了數(shù)值模擬,發(fā)現(xiàn)H2和甲烷(CH4)含量隨O2流量增大而減小,CO和二氧化碳(CO2)含量隨O2流量增大而增大,出口氣體有效組分含量隨進氣流量變化不明顯。由上可見,已有研究都是圍繞固定比例重整氣的優(yōu)化,而在原煤實際干餾過程中,析出氣量和氣體組成都是不穩(wěn)定的,固定比例重整氣研究難以實現(xiàn)荒煤氣的高效重整。因此,分析荒煤氣高溫條件下的連續(xù)熱重整轉(zhuǎn)化行為,研究重整氣的優(yōu)化控制方法,對荒煤氣的高效重整至關(guān)重要。

    本文工作以新型清潔型焦?fàn)t為開發(fā)目標(biāo),建立實驗室規(guī)模的兩段式煤焦化和干餾氣熱重整實驗裝置,并以我國典型優(yōu)質(zhì)煉焦煤(西山焦煤)為實驗原料,模擬高爐連續(xù)焦化過程,分析升溫過程干餾氣(模擬煤焦化過程產(chǎn)出的荒煤氣)組成的變化規(guī)律;根據(jù)干餾氣組成通入重整反應(yīng)氣體,研究干餾氣的連續(xù)熱重整轉(zhuǎn)化行為,考察O2流量變化對重整后粗煤氣(干餾氣添加O2重整后的產(chǎn)品氣)中有效組成及其產(chǎn)率的影響;同時優(yōu)化反應(yīng)條件,提出隨干餾溫度變化的分段進氧方式,以降低系統(tǒng)重整氣消耗,提升荒煤氣熱重整效率。本研究具有科學(xué)環(huán)保的特點,可以豐富荒煤氣非催化熱重整理論,實現(xiàn)焦?fàn)t煤氣清潔高效利用,推動低碳社會能源體系新秩序[16-17]的構(gòu)建。

    1 實驗部分

    1.1 實驗材料與試劑

    原煤(西山焦煤)經(jīng)破碎篩分,選取粒度為20~60 目的煤樣,在110 °C下烘干后備用。本文實驗所用煤樣的工業(yè)分析及元素分析結(jié)果見表1。本文實驗中所用到的化學(xué)試劑及反應(yīng)氣體見表2。

    表1 西山焦煤的工業(yè)分析及元素分析結(jié)果Table 1 Results of proximate analysis and ultimate analysis of Xishan coking coal

    表2 化學(xué)試劑及反應(yīng)氣體Table 2 Chemical reagents and reaction gases

    1.2 實驗裝置及方法

    1.2.1 實驗裝置

    原煤焦化和焦?fàn)t荒煤氣非催化熱重整小試及工藝驗證實驗裝置如圖1 所示。整套裝置包括供氣系統(tǒng)、蒸汽發(fā)生器、二段式焦化和熱重整反應(yīng)器、焦油和氣體收集系統(tǒng)、分析檢測系統(tǒng)和加熱測溫控制系統(tǒng)。反應(yīng)管為外徑76 mm、壁厚3 mm、長度1500 mm 的剛玉陶瓷管,二段反應(yīng)器由獨立的控溫系統(tǒng)控制反應(yīng)器前后段反應(yīng)溫度。

    圖1 原煤焦化和焦?fàn)t荒煤氣非催化熱重整小試實驗裝置Fig.1 Experimental device for raw coal coking and noncatalytic thermal reforming of coke oven raw gas

    1.2.2 實驗方法

    本文研究工作首先模擬煉焦過程,開展西山焦煤在N2氣氛下的干餾反應(yīng)行為實驗研究[18-19]。模擬煉焦實驗步驟包括:將200 g 干燥后的煤樣裝入反應(yīng)器前部,壓實;通入N2/O2混合氣(N2流量為50 mL/min,O2流量隨反應(yīng)條件可變),緩慢升溫,升溫速率為10 °C/min,升溫至1000 °C,恒溫30 min;通過冷凝分離器和氣袋,收集不同溫度段的干餾氣體和焦油,計量分析其產(chǎn)率和組分。干餾產(chǎn)物收集溫度段包括:150~400 °C、400~500 °C、500~600 °C、600~700 °C、700~800 °C、800~900 °C和900~1000 °C。

    焦?fàn)t荒煤氣非催化熱重整模擬實驗中,原煤干餾焦化條件同前文,考慮干餾氣中已含過量H2O、CO2,水蒸氣對合成氣的產(chǎn)量幾乎無影響[12-13],主要研究重整O2流量變化對干餾氣熱重整轉(zhuǎn)化行為的影響。當(dāng)原煤加熱溫度達到200 °C后,通過中心通道,在二段式反應(yīng)管的第二段(即熱重整反應(yīng)段)通入N2/O2混合氣,進行干餾氣的非催化熱重整。通過調(diào)整進入裝置的O2流量,在不同溫度段收集反應(yīng)氣體,考察重整后粗煤氣的組成變化。其中,載氣N2流量為50 mL/min;重整O2流量依次為50 mL/min、100 mL/min、125 mL/min和150 mL/min,體積分?jǐn)?shù)為50%~75%。

    1.2.3 產(chǎn)物分析及數(shù)據(jù)處理

    實驗結(jié)束后,取出反應(yīng)器前部干餾管并進行稱量,計算所得焦炭產(chǎn)率。

    焦油產(chǎn)物收集采用深冷收集和有機溶劑洗滌法。實驗完畢后,反應(yīng)器出口管道、冷凝器和收集管用二氯甲烷清洗,得到的液體經(jīng)砂芯漏斗過濾除雜、硫酸鈉除水和旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干后的部分定義為焦油產(chǎn)品。

    氣體產(chǎn)量采用氮平衡計算,使用奧氏氣體分析儀分析氣袋中CO2的體積分?jǐn)?shù),同時用兩臺日本島津GC-14C 型氣相色譜儀分析氣體組分的體積分?jǐn)?shù)。分析氣相產(chǎn)物中無機組分(N2、H2、CO 和CH4)的色譜采用不銹鋼填充柱,填料為TDX-01 炭分子篩,采用TCD檢測器(熱導(dǎo)檢測器);采用配有長30 m、內(nèi)徑0.32 mm 的Rt-QPOT 毛細管柱和FⅠD 檢測器(氫火焰離子化檢測器)的HP-PLOT Al2O3M氣固色譜,分離檢測氣相產(chǎn)物中的C2~C6等輕質(zhì)烴類,采用甲烷關(guān)聯(lián)計算各氣體組分體積分?jǐn)?shù)。焦炭產(chǎn)率(Ycoke,%)、焦油產(chǎn)率(Ytar,%)、氣體組分產(chǎn)率(Ygas,i,%)和氣體產(chǎn)率(Ygas,%)的計算公式分別見式(1)~式(4)。

    式中,mcoal為原煤質(zhì)量,g;mcoke為焦炭質(zhì)量,g;mtar為焦油質(zhì)量,g;A為煤中灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;M為煤中水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;ci為氣體i的體積分?jǐn)?shù),%;VN2為通入氮氣的體積,mL;Vi為反應(yīng)過程通入反應(yīng)氣體i的體積,mL;Mi為氣體i的摩爾質(zhì)量,g/mol。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 模擬焦化干餾反應(yīng)實驗分析

    2.1.1 產(chǎn)物產(chǎn)率變化規(guī)律分析

    程序升溫控制模擬煉焦實驗,在不同溫度段收集反應(yīng)氣體和液體組分,反應(yīng)產(chǎn)物按煤量折算的產(chǎn)率見表3。由表3 可知,煤焦化為非穩(wěn)態(tài)過程,原煤在焦?fàn)t內(nèi)依次經(jīng)歷升溫干燥、熱解和焦化的復(fù)雜反應(yīng)過程。400 ℃以前,干餾氣產(chǎn)率較低,僅為1.29%;400~800 ℃為干餾氣的主要生成區(qū)間,最高產(chǎn)率在500 ℃左右,產(chǎn)率達3.17%;溫度超過800 ℃,干餾氣產(chǎn)率快速下降;1000 °C 以后,干餾氣產(chǎn)率降至0.70%以下。焦油產(chǎn)率的變化趨勢與氣體產(chǎn)物相似。400 ℃以前,焦油產(chǎn)率僅為0.63%;隨溫度升高,焦油產(chǎn)率也大幅上升,400~600 ℃階段,焦油產(chǎn)率最高,可達2.39%;900 ℃以后,焦油產(chǎn)生量幾乎為零。綜合可知,煤熱解反應(yīng)的主要溫度段在400~800 ℃。在此溫度區(qū)間,煤中有機大分子熱解生成有機小分子,不穩(wěn)定的支鏈結(jié)構(gòu)也發(fā)生斷裂和重排,從而生成大量的液態(tài)有機物并以焦油形式析出進而被收集。800 ℃以上,液態(tài)有機產(chǎn)物的生成基本結(jié)束,焦油產(chǎn)率趨近于零。

    表3 不同溫度段干餾氣及焦油產(chǎn)率Table 3 Yields of dry distillation gas and tar in different temperature ranges

    本實驗高溫反應(yīng)器后部出現(xiàn)大量黑色物質(zhì),這是由于熱重整過程中發(fā)生的CH4裂解、CO 歧化和CO氧化還原反應(yīng)[20-21]生成了炭沉積在反應(yīng)器,其元素分析結(jié)果見表4。

    表4 沉積炭的元素分析結(jié)果Table 4 Results of ultimate analysis of deposited carbon

    煤焦化后氣、液、固產(chǎn)物分布情況見圖2。由圖2可知,焦化過程中,干餾氣總產(chǎn)率約為原煤質(zhì)量的10.73%,液態(tài)焦油總產(chǎn)率約為原煤質(zhì)量的5.79%,固體焦炭產(chǎn)率約為原煤質(zhì)量的81.52%,其他包括熱解水、未收集的有機烴類等氣液產(chǎn)物。

    圖2 焦化后氣液固產(chǎn)物分布Fig.2 Distribution of gas, liquid, and solid products after coking

    2.1.2 氣相產(chǎn)物組分變化規(guī)律分析

    干餾氣產(chǎn)量隨溫度變化顯著。干餾氣組分(H2、CH4、CO、CO2、H2O,以及各類小分子烴)的含量也與干餾溫度密切相關(guān),不同溫度段干餾氣中不同組分體積分?jǐn)?shù)的變化如圖3 所示。隨干餾溫度升高,H2體積分?jǐn)?shù)從54.08%增加到73.13%以上,低溫段H2主要由煤熱解產(chǎn)生,700 °C 以上,H2主要由揮發(fā)分的二次裂解和大分子縮聚芳構(gòu)化生成。尤其在1000 °C,有機大分子的縮聚芳構(gòu)化、石墨化占絕對主導(dǎo)地位。干餾氣中的CO主要是煤中含氧官能團羰基、環(huán)氧基和醇醚類化合物熱解的產(chǎn)物,在600 °C 前的低溫段就可能完全分解。高溫段少量CO 主要為雜環(huán)類含氧化合物分解石墨化的產(chǎn)物,H2O、CO2與焦炭的反應(yīng)也會生成少量CO。干餾氣中CO2生成量非常少,CO2主要是煤中含氧官能團羧酸基、脂基化合物熱解的產(chǎn)物。600 °C 后CO2體積分?jǐn)?shù)略微升高,這是CO 和熱解水反應(yīng)生成少量CO2導(dǎo)致的。CH4主要是甲基側(cè)鏈斷裂生成的,600 °C以后,甲基側(cè)鏈基本完成分解,故隨干餾溫度升高,CH4體積分?jǐn)?shù)從20.79%先增加到23.69%,后逐漸下降到19.37%。小分子烴CnHm由亞甲基等長鏈的側(cè)鏈斷裂生成,600 °C 以后側(cè)鏈結(jié)構(gòu)基本分解,因而CnHm的體積分?jǐn)?shù)同樣呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢。

    圖3 不同溫度段干餾氣組分體積分?jǐn)?shù)Fig.3 Component volume fractions of dry distillation gas at different temperature ranges

    2.2 非催化連續(xù)熱重整實驗分析

    2.2.1 氣相產(chǎn)物分析

    根據(jù)原煤焦化實驗結(jié)果,干餾氣中主要組分及其產(chǎn)量隨溫度變化顯著。干餾氣中含有大量水蒸氣和CO2,根據(jù)熱力學(xué)分析結(jié)果[22-24],干餾氣中通入10%~15%的O2(按荒煤氣的量比),可得到最佳的重整熱效率和最優(yōu)的合成氣產(chǎn)量。圖4 為熱重整反應(yīng)段通入不同O2流量(50 mL/min、100 mL/min、125 mL/min 和150 mL/min)條件下,干餾氣熱重整后粗煤氣組成及其體積分?jǐn)?shù)的變化規(guī)律曲線。隨溫度升高,有效氣體積分?jǐn)?shù)顯著升高,尤其是H2隨溫度升高其體積分?jǐn)?shù)增加約30%,而CO 總體呈下降趨勢。究其原因,一方面是高溫段干餾產(chǎn)物中的H2生成量遠大于CO;另一方面是CH4等含碳組分重整產(chǎn)物中H2產(chǎn)量也遠高于CO,在總氣量顯著增加的前提下,CO體積分?jǐn)?shù)有所下降。

    圖4 不同進氧條件下干餾氣熱重整后的粗煤氣組分體積分?jǐn)?shù)Fig.4 Component volume fractions of crude gas after thermal reforming of dry distillation gas under different oxygen intake conditions

    50 mL/min 條件下,不同溫度段的重整產(chǎn)品氣中均含少量CH4和CnHm,表明當(dāng)前O2流量太低,不足以保證CH4和有機組分的完全轉(zhuǎn)化。100 mL/min條件下,干餾溫度400~600 °C,小分子烴類氣體均已完全轉(zhuǎn)化,但在整個溫度區(qū)間,仍存在少量(0.47%~6.27%)未完全轉(zhuǎn)化的CH4,O2流量還需要進一步增加。125 mL/min條件下,氣體產(chǎn)物僅為H2、CO和CO2,不同溫度段,均未檢出CH4,表明CH4已完全重整轉(zhuǎn)化為CO和H2。但在高溫段(900~1000 °C),CO2體積分?jǐn)?shù)(3.60%~4.54%)略高于前一反應(yīng)條件(3.26%~3.97%),表明在高溫段,O2流量偏高,導(dǎo)致部分CO 轉(zhuǎn)化為CO2。O2流量增大至150 mL/min,進一步考察了O2流量對粗煤氣中有效氣產(chǎn)率的影響,熱重整后氣體產(chǎn)物僅為H2、CO和CO2,干餾氣中CH4完全重整轉(zhuǎn)化為CO 和H2。與前一反應(yīng)條件對比,CO2體積分?jǐn)?shù)在高溫段(800~1000 °C)有所增加,而且H2、CO略有下降,表明該反應(yīng)條件下,O2流量在低溫段和高溫段均偏高,O2總量大于干餾氣完全重整所需流量,導(dǎo)致有效氣H2、CO 氧化生成H2O、CO2,降低了非催化連續(xù)熱重整的經(jīng)濟性。

    2.2.2 固相產(chǎn)物分析

    高溫下焦油等大分子含碳有機物易碳化分解,熱重整產(chǎn)生的積炭,也是反映O2流量大小的重要指標(biāo)。O2流量變化對干餾氣熱重整過程積炭的影響如圖5所示。

    圖5 不同進氧條件下干餾氣熱重整積炭量Fig.5 Carbon deposition in thermal reforming of dry distillation gas under different oxygen intake conditions

    由圖5可見,O2流量50 mL/min,積炭量約0.69 g;O2流量增加到100 mL/min,積炭量下降到0.09 g;O2流量繼續(xù)增加,積炭全部轉(zhuǎn)化。由此可見,O2流量50~100 mL/min 不足以支撐CH4和有機物的完全轉(zhuǎn)化,有少量的積炭生成;O2流量達到125 mL/min以上,才能保證含碳組分在整個干餾溫度段(400~1000 °C)完全轉(zhuǎn)化為H2和CO。

    2.2.3 熱重整進氧條件優(yōu)化分析

    通過對圖4氣體組成變化和圖5積炭量的分析可知,隨著干餾溫度升高,干餾氣組分及其體積分?jǐn)?shù)均發(fā)生顯著變化,固定O2流量很難實現(xiàn)干餾氣的高效轉(zhuǎn)化。O2流量不足,CH4、有機烴類物質(zhì)高溫裂解生成積炭;O2流量太高,發(fā)生燃燒反應(yīng)生成H2O和CO2,降低了有效氣產(chǎn)率。為此本文提出隨干餾溫度變化的分段進氧方式,以提升干餾氣的熱重整效率。

    分析表3、圖3 可知,400 °C 以前主要是吸附在原煤毛細孔中氣體的脫出過程,以及部分長鏈分子的解聚反應(yīng),干餾氣產(chǎn)率較低,但CH4體積分?jǐn)?shù)較高。結(jié)合圖4 中不同O2流量下重整后的粗煤氣組成,干餾溫度小于400 °C,O2流量為100 mL/min 基本可實現(xiàn)干餾氣中CH4的重整;400~700 °C 煤焦化以長鏈分子的解聚和側(cè)鏈的分解反應(yīng)為主,也是氣體的主要生成區(qū)間,O2流量為125 mL/min可以實現(xiàn)CH4的完全重整;700~900 °C 煤焦化以支鏈的縮聚反應(yīng)為主,產(chǎn)物主要是H2和少量的CH4,O2流量為100 mL/min 可以實現(xiàn)大部分CH4的重整;900 °C 以后,半焦進一步分解析出H2和微量CH4,O2流量為50 mL/min 基本可實現(xiàn)CH4的完全重整。從圖5 可以看出,case 6采用上述分段進氧方式,可以完全避免積炭生成,表明各溫度段通入O2量足夠完成CH4和有機烴類的熱重整。采用分段進氧方式,分析重整產(chǎn)品氣的氣體組成,結(jié)果見圖6。

    圖6 分段進氧條件下干餾氣熱重整后的粗煤氣組分體積分?jǐn)?shù)Fig.6 Component volume fractions of crude gas after thermal reforming of dry distillation gas under the condition of staged oxygen intake

    由圖6 可見,產(chǎn)品氣中CO2可以維持在很低的體積分?jǐn)?shù)(約1.73%)。表明該方法在保證最高的熱重整效率前提下,有效避免了高溫區(qū)由于CH4和烴類生成量減少,造成的有效氣過氧化反應(yīng)。

    2.2.4 重整粗煤氣及有效氣產(chǎn)量分析

    圖7 為不同進氧方式下,西山焦煤干餾氣熱重整后粗煤氣及其有效氣(CO、H2)的產(chǎn)量分析。由圖7可見,程序升溫后干餾氣量為71.92 L,其中有效氣產(chǎn)量為51.24 L;O2流量為50 mL/min時,重整粗煤氣產(chǎn)量為86.95 L,其中有效氣產(chǎn)量為77.83 L,有效氣產(chǎn)量增加52%;100 mL/min時,粗煤氣產(chǎn)量為97.04 L,其中有效氣產(chǎn)量為91.52 L,有效氣產(chǎn)量增加79%;125 mL/min 時,粗煤氣產(chǎn)量為98.02 L,其中有效氣產(chǎn)量高達95.13 L,有效氣產(chǎn)量增加86%;150 mL/min時,粗煤氣產(chǎn)量為91.82 L,其中有效氣產(chǎn)量為88.07 L,有效氣產(chǎn)量增加72%;分段進氧條件下,粗煤氣產(chǎn)量為100.80 L,其中有效氣產(chǎn)量高達98.42 L,有效氣產(chǎn)量增加92%。

    圖7 干餾氣熱重整后的粗煤氣及有效氣產(chǎn)量Fig.7 Productions of crude gas and effective gas after dry distillation gas thermal reforming

    2.2.5 熱重整經(jīng)濟性分析

    分析圖6、圖7 可知,分段進氧是最佳的熱重整方式,可以完全轉(zhuǎn)化焦?fàn)t荒煤氣中的CH4和有機烴類物質(zhì),并且有效氣產(chǎn)量最高。以山西某焦化廠500 × 104t 規(guī)模焦化改造項目為例,干餾粗煤氣完全成本為0.65 CNY/m3,空分O2完全成本為0.3051 CNY/m3,不同工況下,產(chǎn)品氣價格依據(jù)有效氣產(chǎn)量和組成折算,應(yīng)用非催化連續(xù)熱重整技術(shù)對焦?fàn)t荒煤氣提質(zhì),經(jīng)濟效益如表5所示。

    表5 不同進氧條件下的熱重整經(jīng)濟性Table 5 Economic viability of thermal reforming under different oxygen feeding conditions

    由表5可見,分段進氧熱重整(case 6)條件下,實現(xiàn)了O2供給條件的精準(zhǔn)控制,重整O2用量最優(yōu),經(jīng)濟效益最好,改造后項目新增效益達1362 × 104CNY/a。以新型清潔型焦化新建項目為例,非催化連續(xù)熱重整焦?fàn)t荒煤氣一步生成原料氣,直接匹配后續(xù)化工合成單元,將大幅降低設(shè)備投資,項目綜合效益更好。

    3 結(jié)論

    本文以新型清潔型焦?fàn)t為開發(fā)目標(biāo),建立了實驗室規(guī)模的兩段式煤焦化和干餾氣熱重整實驗裝置,模擬高爐連續(xù)焦化過程,分析了升溫過程干餾氣組成的變化規(guī)律;根據(jù)干餾氣組成通入重整反應(yīng)氣體,研究了高溫條件下的連續(xù)熱重整反應(yīng),并對熱重整反應(yīng)條件進行優(yōu)化,提出了分段進氧的連續(xù)熱重整條件,得到如下主要結(jié)論。

    (1)根據(jù)模擬焦化實驗結(jié)果中干餾氣的組成,通入適量的O2可以實現(xiàn)非催化熱重整制合成氣。O2流量為125 mL/min條件下,重整粗煤氣中有效氣產(chǎn)率最高。基于干餾氣流量、組成隨溫度的變化規(guī)律,還能進一步提高有效氣產(chǎn)率。

    (2)本文提出隨干餾溫度變化的分段進氧方式,可以完全轉(zhuǎn)化荒煤氣中CH4和有機烴類物質(zhì),避免了有效氣的過氧化反應(yīng)和積炭的生成;在降低重整O2消耗的同時,有效氣產(chǎn)量增加92%,極大地提升了熱重整效率。

    (3)以500 × 104t規(guī)模焦化改造項目為例,應(yīng)用非催化連續(xù)熱重整對焦?fàn)t荒煤氣提質(zhì),新增效益最高可達1362 × 104CNY/a;以新型清潔型焦化新建項目為例,綜合效益更好。

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