從鉛銀渣中回收金銀概況

郭艷華，楊俊龍，柏亞林，郭海寧

從鉛銀渣中回收金銀概況

郭艷華，楊俊龍，柏亞林，郭海寧

(西北礦冶研究院，甘肅 白銀 730900)

為實(shí)現(xiàn)鉛銀渣中金銀的綜合回收，對(duì)鉛銀渣物理化學(xué)性質(zhì)、有價(jià)金屬含量、賦存狀態(tài)、鉛銀渣中金銀的回收方法、研究進(jìn)展及其應(yīng)用情況進(jìn)行綜述。鉛銀渣粒度細(xì)、酸度強(qiáng)、可溶物含量高，渣中礦物經(jīng)歷過相體轉(zhuǎn)化由硫化物轉(zhuǎn)變成氧化物，以再造礦物形式存在，選礦難度大；鉛銀渣有價(jià)金屬銅、鉛、鋅、金、銀含量較高，經(jīng)濟(jì)價(jià)值可觀。目前，從鉛銀渣中回收金銀的主要方法為浮選法、濕法、火法、濕法-火法聯(lián)合、選冶聯(lián)合等。通過分析各種方法優(yōu)缺點(diǎn)，指出單一的浮選法流程簡單、成本低，但金銀回收率低；濕法、火法或濕法-火法工業(yè)應(yīng)用良好，但是存在工藝復(fù)雜、成本高；選冶聯(lián)合方法金屬回收率高、流程適應(yīng)性強(qiáng)，便于連續(xù)操作，具有較好的發(fā)展應(yīng)用前景。

選礦；冶金；鉛銀渣；選冶聯(lián)合；綜合回收

我國伴生金、銀在金、銀礦產(chǎn)資源中占據(jù)非常重要的地位，伴生金占金礦保有儲(chǔ)量的41.1%左右，伴生銀占銀礦總儲(chǔ)量的90%以上[1]。伴生金銀礦床主要為銅礦床、鉛鋅礦床、硫礦床等，在回收銅、鉛、鋅、硫等金屬時(shí)，金、銀隨之進(jìn)入精礦，通過冶煉進(jìn)行回收，也有一部分進(jìn)入冶煉渣中。提高我國難處理金、銀伴生礦石的利用率和處理能力，加快二次資源中金、銀的綜合回收率，是目前金、銀回收的重要方向。我國每年濕法冶煉產(chǎn)生大量的鉛銀渣，鉛銀渣中含有較高的金、銀。從鉛銀渣中回收金、銀不僅符合國家的“雙碳目標(biāo)”，也可彌補(bǔ)金、銀資源的不足，對(duì)我國國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展起著至關(guān)重要的作用。

1 鉛銀渣概況

傳統(tǒng)的濕法煉鋅工藝為焙燒-浸出-凈化-電積-熔鑄，而浸出又分為常規(guī)浸出和熱酸浸出，鉛銀渣主要在熱酸浸出階段產(chǎn)出[2]。在濕法煉鋅的過程中，鋅精礦中的金、銀大部分殘留在浸出渣中，每冶煉1 t鋅，約產(chǎn)生0.9 t濕法煉鋅渣，有的濕法煉鋅渣含鉛、銀比較高，稱為“鉛銀渣”。西北鉛鋅冶煉廠產(chǎn)出的鉛銀渣細(xì)度一般-0.074 mm含量占90%以上，可溶物硫酸鋅、硫酸鈣等含量占15%～19%，pH值2.0左右。鉛銀渣中有價(jià)金屬含量根據(jù)冶煉原料的不同而不同，銅含量0.2%～0.6%，鉛含量3.0%～7.0%，鋅含量2.0%～8.0%，銀含量150.0～300.0 g/t，金含量1.0～3.0 g/t，有時(shí)還含有少量的銦和鎘，主要脈石礦物以鐵橄欖石、鐵的氧化物和石膏等形式存在。

國內(nèi)對(duì)鉛銀渣的處理方法為：1) 將鉛銀渣與石灰、煤灰渣按照一定比例混合后作為填埋材料外售；2) 作為水泥的生產(chǎn)原料，取代部分螢石或鐵礦石；3) 絕大部分作為廢棄渣處理直接運(yùn)送渣場長期堆存[3]。隨著國家新的環(huán)保法的頒布，對(duì)固體廢棄物的管理形式十分嚴(yán)峻，外售及堆存均不能作為企業(yè)處理廢棄渣的有效辦法。鉛銀渣中含有大量有價(jià)金屬，如能將鉛銀渣資源化利用，不僅可解決安全環(huán)保問題，而且能為企業(yè)創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

鉛銀渣中礦物經(jīng)過相體轉(zhuǎn)化，由硫化物變成氧化物，以再造礦物形式存在。渣中銀主要以金屬銀和硫化銀形式存在，還含有一部分難溶包裹銀、氧化銀、氯化銀等；鉛主要為鉛礬，還有少量硫化鉛和氧化鉛；鋅主要以鐵酸鋅、硅酸鋅、可溶鋅形式存在；金的賦存狀態(tài)文獻(xiàn)報(bào)道較少，個(gè)別文獻(xiàn)報(bào)道金可能以難溶包裹金形式存在[4]。金、銀被鐵礬、鐵的氧化物包裹，這部分包裹體性質(zhì)穩(wěn)定，較難被破壞。另外，鉛銀渣本身粒度極細(xì)，酸性較強(qiáng)，可溶鹽含量高，加上隨著冶煉原料、冶煉工藝不同產(chǎn)生的鉛銀渣性質(zhì)也不同，金、銀品位波動(dòng)較大，賦存狀態(tài)也不同，使得鉛銀渣中的金、銀回收難度大。改變金、銀賦存狀態(tài)和表面性質(zhì)，破壞脈石包裹體，釋放金、銀是回收關(guān)鍵。

從鉛銀渣回收金銀的主要方法有浮選法、濕法、火法、選冶聯(lián)合法、濕法-火法聯(lián)合法等。浮選包括直接浮選法、載體浮選法等；濕法包括酸浸法、水浸法、堿浸法、氯鹽浸出法等；火法包括回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)法、煙化揮發(fā)法、側(cè)吹熔煉法、熔池熔煉法、浸沒熔煉法等[5]。

2 浮選法

浮選法回收鉛銀渣中金、銀常常存在回收率較低的現(xiàn)象，原因在于鉛銀渣中硫化銀和單質(zhì)銀可浮性較好，而氧化銀、硅酸銀、銀鐵礬等較難上浮，鉛銀渣中難溶包裹金、銀含量較高時(shí)，金、銀被脈石包裹，如果不得到釋放，這部分金、銀幾乎不可回收。因此，浮選法回收鉛銀渣中有價(jià)元素具有一定的局限性。

2.1 直接浮選

鉛銀渣中的銀主要以自然銀、硫化銀、氧化銀、氯化銀、硅酸銀、硫酸銀等形式存在，當(dāng)鉛銀渣中自然銀和硫化銀含量較高時(shí)，可以采用直接浮選法回收，因?yàn)樽匀汇y和硫化銀天然可浮性較好。通常采用活化劑進(jìn)行活化，再添加捕收劑、起泡劑、輔助捕收劑回收，有時(shí)脈石礦物較細(xì)，礦泥含量較多時(shí)，還可添加分散劑、脈石抑制劑等。常用的活化劑有硫化鈉、硫酸銨、硫酸銅、氯化鈉等。常用捕收起泡劑為丁銨黑藥、25#黑藥、硫逐氨基異丙基乙酯、乙硫氨酯、乙硫氮、XY+丁基黃藥、二硫代磷酸鹽、二硫代亞磷酸鹽等，輔助捕收劑為242#浮選劑、煤油。常用起泡劑有RB、PZ、2#油等[6]。程永彪[7]對(duì)云南羅平低品位鋅浸出渣進(jìn)行銀浮選試驗(yàn)研究，該渣含銀140 g/t，銀在浸出渣中形態(tài)復(fù)雜，主要為自然銀、硫化銀，一部分被包裹。試驗(yàn)采用氯化鈉、硫化鈉作為活化劑，乙硫氮、丁銨黑藥作為捕收劑，通過一次粗選兩次精選三次掃選可獲得銀精礦品位為1830～2000 g/t，回收率為70%～75%。張平[8]在溫度為50 ℃時(shí)，對(duì)中浸渣進(jìn)行加溫浮選，硫化鈉作為活化劑，捕收劑丁基黃藥+丁銨黑藥，起泡劑PZ，獲得銀品位為3215 g/t，銀回收率為70.55%的選礦指標(biāo)。

2.2 載體浮選

鉛銀渣粒度極細(xì)，有時(shí)還需要磨礦再選，造成鉛銀渣泥化嚴(yán)重，如果采用直接浮選，浮選泡沫品位較低，金、銀回收率受礦泥影響嚴(yán)重，選礦指標(biāo)較差。載體浮選是選別微細(xì)粒礦物的主要手段之一，又被稱為背負(fù)浮選。鉛銀渣載體浮選基本原理為鉛銀渣浮選過程中添加粗礦粒作為載體，載體可為同類礦物，也可以為異類礦物，以微細(xì)粒形式存在的金、銀礦物粘附在粗礦粒載體表面，載體與微細(xì)粒金、銀礦物形成團(tuán)聚體，微細(xì)粒礦物與氣泡黏著的可能性被提高了，再采用直接泡沫浮選即可獲得較好的效果[9]。鉛銀渣浮選常用的載體為活性炭、OC、AC-0等。載體浮選時(shí)，載體的大小和數(shù)目都會(huì)影響浮選結(jié)果，而選用異類礦物作為載體時(shí)，耗藥大、成本高，后續(xù)載體與精礦分離也存在一定的問題。楊志超[10]對(duì)白銀鋅浸出渣進(jìn)行研究，采用火法焙燒-載體浮選聯(lián)合工藝，載體浮選時(shí)以O(shè)C為載體，添加硫化鈉活化，采用丁銨黑藥和輔助捕收劑GC，起泡劑BK201，產(chǎn)出銀品位為5334.0 g/t，銀回收率為71.41%的銀精礦。查輝等[11]添加載體AC-0，石灰調(diào)漿，丁銨黑藥、GC為捕收劑，在自然pH和pH為4條件下，分別可得銀品位3363 g/t，銀回收率為71.01%和銀品位3760 g/t，銀回收率為69.47%的銀精礦。奧特羅什德諾娃等[12]以黃銅礦和閃鋅礦作為載體，丁基黃藥為捕收劑，機(jī)油為起泡劑，通過一次粗選一次精選一次掃選的工藝流程，獲得銀品位1105 g/t，銀回收率69.8%的工藝指標(biāo)。

3 濕法

鉛銀渣常用的濕法主要為酸浸法、堿浸法、水浸法和氯鹽浸出法[13-15]。

3.1 酸浸法

酸浸法處理鉛銀渣通常是在高溫條件下進(jìn)行，添加濃硫酸或者含酸較高的冶煉廢電解液進(jìn)行攪拌處理，酸可與鐵礬、鐵酸鋅、氧化鐵等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)將其溶解，一部分有價(jià)元素鋅、鉛進(jìn)入浸出液中通過萃取回收，另一部分有價(jià)元素金、銀在渣中得到釋放，通過其他手段回收。酸浸法優(yōu)點(diǎn)是適用性強(qiáng)，回收率較高，具有較高的工業(yè)推廣價(jià)值；缺點(diǎn)是，單獨(dú)的酸浸方法不可直接回收有價(jià)元素，通常需要聯(lián)合其他方法使用，而且酸具有強(qiáng)烈的腐蝕性，對(duì)設(shè)備、環(huán)境不友好。李國棟[16]采用熱酸浸出-浮選工藝，硫酸濃度200 g/L，浸出溫度90 ℃，時(shí)間2 h，浸出渣磨礦浮選，可獲得鋅品位22.03%，鋅回收率59.17%，含3286.67 g/t銀回收率85.75%，含金16.31 g/t，金回收率90.28%的鋅銀精礦。

3.2 堿浸法

堿浸法處理鉛銀渣需要在加溫條件進(jìn)行，添加氫氧化鈉進(jìn)行堿性浸出，鉛礬和氧化鉛與氫氧化鈉發(fā)生發(fā)應(yīng)生成氫氧化鉛，再采用硫化沉淀法以硫化鉛形式沉淀。有時(shí)，鉛銀渣可先用鹽酸或者硫酸浸出，水洗后再加堿性的碳酸鈉或氫氧化鈉反應(yīng)改變?cè)?，有價(jià)金屬得到富集。堿浸法的優(yōu)缺點(diǎn)基本與酸浸法相似。甄勇[17]對(duì)四環(huán)鋅鍺鋅冶煉廠產(chǎn)生的鉛銀渣進(jìn)行研究，研究表明，該鉛銀渣-0.025 mm含量占75.74%，而銀含量隨著粒度變細(xì)而上升，銀主要以草黃鐵礬中結(jié)合銀形式存在。采用硫酸水洗，水洗后銀富集至300～500 g/t，再用氫氧化鈉對(duì)鉛銀渣進(jìn)行轉(zhuǎn)化，氫氧化鈉與草黃鐵礬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，草黃鐵礬被分解，銀富集品位為400～500 g/t，再進(jìn)行浮選回收銀。水洗條件為，硫酸5 g/L，溫度80 ℃，時(shí)間1 h，液固比5:1；轉(zhuǎn)化分解條件：氫氧化鈉40 kg/t，加堿溫度75 ℃，反應(yīng)溫度80 ℃，反應(yīng)時(shí)間1 h；浮選條件：硫化鈉5 kg/t，丁銨黑藥600 g/t，乙硫氮150 g/t，最終獲得銀品位2375 g/t，銀回收率為80.08%的較好指標(biāo)。

3.3 水浸法

水浸法是一種較簡單的方法，以水作為介質(zhì)溶解鉛銀渣。因?yàn)殂U銀渣中含有較高的可溶鹽，如硫酸鋅，硫酸鐵、硫酸鈣等。在常溫或加熱條件下水浸，可溶鹽進(jìn)入水中，有價(jià)水浸液可返回冶煉系統(tǒng)，渣中的有價(jià)元素得到一定程度富集。水浸法成本較低，對(duì)環(huán)境友好，但有價(jià)元素回收率較低，工業(yè)上可操作性差。蔡創(chuàng)開[18]對(duì)某鉛銀渣進(jìn)行研究，渣中銀主要以自然銀、氧化銀形式存在，采用水洗-氰化工藝可獲得銀浸出率為91.43%，而采用直接浮選僅可獲得銀品位2620.25 g/t、銀回收率63.09%的銀精礦。姚偉等[19]對(duì)某冶煉廠兩段氧壓酸浸產(chǎn)生的鉛銀渣進(jìn)行研究，鉛銀渣中主要回收的礦物為鉛礬，脈石礦物為石英、石膏、云母等。研究表明，在液固比為2 mL/g時(shí)對(duì)鉛銀渣進(jìn)行水洗2次，然后添加石灰、硅酸鈉、羥肟酸、松醇油用量(g/t)分別為500、2000、1500、75進(jìn)行浮選，經(jīng)過一次粗選一次掃選三次精選最終獲得鉛品位47.18%、鉛回收率76.39%的鉛精礦。

3.4 氯鹽浸法

在CaCl2、NaCl、HCl下，添加氧化劑FeCl3、硫酸、Ca(ClO)2，鉛銀渣中的硫化銀在酸性或氧化性強(qiáng)的條件下發(fā)生氧化反應(yīng)，銀離子進(jìn)入浸出液中與氯離子反應(yīng)生成絡(luò)合物而達(dá)到提高銀浸出率的目的。氯鹽浸出法，采用的氯化劑活性較強(qiáng)、供應(yīng)充足，價(jià)格合理，浸出液可循環(huán)使用，應(yīng)用廣泛，但氯化物對(duì)人體和環(huán)境有一定不良影響。周起帆等[20]在浸出溫度85 ℃，反應(yīng)時(shí)間2.5 h，液固比8:1，NaCl濃度300 g/L，CaCl濃度50 g/L，鹽酸0.4 mol/L條件下，對(duì)鉛銀渣進(jìn)行氯化浸出；再采用凈液-置換工藝處理氯化浸出液，通過鉛置換銀，鐵置換鉛，最終獲得銀的置換率大于98%，鉛的置換率大于90%的較好指標(biāo)。陳偉軍[21]對(duì)某冶煉廠鉛銀渣進(jìn)行研究，該鉛銀渣主要有價(jià)元素為鉛、銀、鋅、硫，鉛+鋅總量占20%，銀品位為200 g/t，銀主要為單質(zhì)銀、硫化銀，采用NaCl-CaCl2浸出體系，在液固比10:1、NaCl 120 g/L、CaCl250 g/L、FeCl35 g/L、時(shí)間1 h的條件下，鉛浸出率96%，鋅浸出率88%，銀浸出率85%。

4 火法

火法回收鉛銀渣中有價(jià)元素主要為回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)法、煙化揮發(fā)法、側(cè)吹熔煉法等[22-23]?；鸱ㄌ幚砜筛纳沏U銀渣中有價(jià)金屬的性質(zhì)和態(tài)相，可較好的通過浮選或其他手段回收有價(jià)金屬。但是火法處理成本較高、工藝復(fù)雜、對(duì)環(huán)境影響較大。

4.1 回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)法

回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)法是以回轉(zhuǎn)窯為主要設(shè)備的生產(chǎn)工藝，又被稱為威爾茲法。主要處理過程為，鉛銀渣與焦炭或無煙煤按照一定比例混合，投入回轉(zhuǎn)窯中，鼓風(fēng)高溫條件下，有價(jià)金屬被碳或一氧化碳還原成金屬蒸氣，以氣相存在的金屬又被氧化生成鉛鋅氧化物粉塵，隨煙氣被收集，這些金屬主要為鉛、鋅、銦等，而金、銀留在窯渣中。回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)法作為我國火法處理的典型流程，工藝成熟，應(yīng)用廣泛；但是回轉(zhuǎn)窯密封性較差，煙氣量大，無法制酸，耗煤高、勞動(dòng)環(huán)境差，回收指標(biāo)不理想等，目前逐步被其他方法替代。何啟賢等[24]將鉛銀渣經(jīng)過回轉(zhuǎn)窯焙燒，回轉(zhuǎn)窯渣直接送入煉銅和煉鉛系統(tǒng)中處理回收銀，銀的回收率可達(dá)70%左右。談應(yīng)飛等[25]利用回轉(zhuǎn)窯處理鋅浸出渣，鉛、鋅和銦的回收率較高，采用富氧技術(shù)之后，處理過的廢渣中有價(jià)金屬的含量已經(jīng)相當(dāng)?shù)牡?，但是銀的回收率依舊可提高。

4.2 煙化揮發(fā)法

煙化揮發(fā)法實(shí)際上是將還原熔煉與吹煉同時(shí)完成的過程。把熔化后的鉛銀渣置入煙化爐中，再向熔渣中吹入空氣與粉煤的混合物，鉛銀渣在高溫下還原，渣中有價(jià)金屬被熔煉還原和煙化揮發(fā)，富集于煙塵中被捕集回收。煙化揮發(fā)法工業(yè)化應(yīng)用以后總體情況良好，但是依舊存在能耗偏高的問題。王勝等[26]對(duì)西北鉛鋅冶煉廠脫硫處理后的鉛銀渣進(jìn)行研究，脫硫后的鉛銀渣被放入高溫箱式爐中，在溫度為1250 ℃、時(shí)間1 h、配碳比1:4的條件下，鐵酸鋅、鉛鐵礬、氧化銦、氧化鎘與碳發(fā)生煙化揮發(fā)反應(yīng)，鉛、鋅、銦、鎘揮發(fā)率分別為82.26%、99.69%、99.09%、99.90%，實(shí)現(xiàn)多種有價(jià)金屬的高效揮發(fā)與回收。

4.3 側(cè)吹熔煉法

側(cè)吹熔煉法是將鉛銀渣與還原劑粉煤、熔劑按照一定比例混合，然后輸送至側(cè)吹爐在1300～1400 ℃熔煉，產(chǎn)出含銀粗鉛或冰銅沉入爐底，然后排出。熔煉后的爐渣進(jìn)行煙化處理，鉛、鋅、銦等金屬揮發(fā)進(jìn)入煙氣。側(cè)吹熔煉法還原劑利用效率高，二氧化硫產(chǎn)生較少，且二氧化硫可以配入沸騰焙燒煙氣制酸回收。近年來，該方法已在工業(yè)上較好的應(yīng)用。溫功玉[27]對(duì)九江湖口鉛鋅冶煉廠產(chǎn)出的鉛銀渣進(jìn)行低溫堿性熔煉處理，鉛銀以粗鉛形式回收，硫以硫酸鋅形式被固定，鐵以四氧化三鐵形式存在于熔煉渣中，通過調(diào)節(jié)一氧化碳濃度，可生成粗鉛和固硫，同時(shí)避免金屬鐵的生成。當(dāng)采用質(zhì)量比氯化鈉:碳酸鈉為4:6，還原碳粉用量為原料的10%，碳酸鈉用量為原料的1.215倍，在溫度為900 ℃熔煉1 h，可獲得鉛直收率85.28%，銀直收率86.19%。

4.4 其他火法

常用于鉛銀渣處理的火法工藝還有熔池熔煉法、浸沒熔煉法，目前這兩種工藝也相對(duì)成熟。兩種方法的基本原理相似，均為把銀、銅、鉛等有價(jià)金屬富集于冰銅或粗金屬相中。熔池溶煉法是將兩側(cè)的風(fēng)吹向焰體，鉛銀渣被強(qiáng)烈攪拌，并在富氧空氣下熔化，同時(shí)發(fā)生氧化、還原反應(yīng)。浸沒熔煉法是在溶池溶煉法的基礎(chǔ)上加以改進(jìn)，解決了熔池堵塞的問題。浸沒熔煉法結(jié)構(gòu)簡單、金屬揮發(fā)率高，但是后續(xù)工藝處理繁瑣、成本高。周洪武等[28]對(duì)株洲冶煉廠煉鋅渣采用熔池熔煉法，池內(nèi)溫度1200 ℃，添加捕收劑用量為浸出樣重量的20%，可獲粗鉛中銀品位1000～3300 g/t，銀回收率90%以上。

5 選冶聯(lián)合法

對(duì)于鉛銀渣的回收，僅僅采用選礦手段適用性不強(qiáng)、回收率低；僅采用冶金手段往往僅能回收部分金屬，對(duì)于揮發(fā)性不強(qiáng)的貴金屬回收效果較差。選冶聯(lián)合方法綜合了選礦、冶金的優(yōu)點(diǎn)，冶金方法作為對(duì)鉛銀渣的預(yù)處理方法，可以采用濕法、火法，選礦方法主要采用浮選法[29]。目前，選冶聯(lián)合方法應(yīng)用較為廣泛，具有較好的發(fā)展前景。夏青等[30]對(duì)西北某冶煉廠產(chǎn)生的鉛銀渣進(jìn)行研究，鉛銀渣中主要礦物為鉛礬、鐵酸鋅、石膏、黃鉀鐵礬等。采用選冶聯(lián)合工藝，配入焦炭40%，石灰4%在溫度為1200 ℃條件下還原焙燒1 h，鉛直收率98.85%，鋅直收率91.60%；焙燒渣經(jīng)過浮選-磁選工藝回收碳、銀、鐵，分別獲得碳品位為71.58%，回收率為95.29的碳粉，銀品位為548.10 g/t，銀回收率為91.2%的銀精礦和鐵品位為70.55%，鐵回收率為40.71%的鐵精礦，實(shí)現(xiàn)了鉛銀渣資源化回收。郭艷華等[31]對(duì)西北某冶煉廠鉛銀進(jìn)行研究，采用硫酸化焙燒-洗滌-磨礦-浮選工藝，當(dāng)硫酸用量為2.0 kg/t， 800 ℃焙燒4 h，采用抑制劑T19，活化劑硫酸銅，捕收起泡劑酯-30進(jìn)行閉路試驗(yàn)，獲得銀精礦中銀品位為1755.48 g/t，銀回收率為84.17%，銀精礦含金12.16 g/t，金回收率為90.52%。何后金等[32]以某冶煉廠中酸浸鉛銀渣為研究對(duì)象，渣中含鉛9.44%，銀91.71 g/t，粒度較細(xì)-0.037mm，含量占65%，泥化較為嚴(yán)重，屬于難選礦物。采用高溫、高酸浸鐵-水洗-硫化異步浮選工藝，高溫、高酸可破壞渣中鉛鐵礬的化學(xué)結(jié)構(gòu)，使鉛、銀暴露為后續(xù)浮選做準(zhǔn)備，采用水洗至鋅離子含量小于0.5 mg/L，添加硫化鈉、水玻璃、腐殖酸銨、丁銨黑藥、戊基黃藥等進(jìn)行異步浮選，閉路試驗(yàn)獲得鉛品位43.49%，鉛回收率為75.18%的鉛精礦，鉛中含銀370.85 g/t，銀回收率為70.34%。郭艷華等[33]對(duì)某鉛銀渣進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)鉛銀渣中銀主要以再造礦物銅藍(lán)、硫化銀混合相存在，結(jié)合銀的存在狀態(tài)，采用水熱浸出-浮選工藝，在液固比為2:1，溫度為70 ℃，時(shí)間為2 h條件下水熱浸出，金、銀預(yù)先富集，再采用T19、硫酸銅、酯-30浮選，獲得銀精礦中銀品位為3805 g/t，銀回收率為86.82%，銀精礦中含金25.8 g/t，金回收率為94.96%。

6 濕法-火法聯(lián)合

濕法-火法聯(lián)合最常見的是硫酸化焙燒-氯鹽浸出、焙燒-酸浸、焙燒-氯鹽浸出、浸出-焙燒-浸出等，濕法-火法聯(lián)合回收鉛銀渣中有價(jià)金屬，可實(shí)現(xiàn)多種有價(jià)金屬同時(shí)回收，回收率較高，但濕法-火法聯(lián)合工藝流程復(fù)雜、成本較高[34]。任杰等[35]對(duì)鉛銀渣進(jìn)行分析檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果表明，鉛銀渣中的元素主要為鐵、硫、鉛、鋅、硅等；鐵主要為性質(zhì)穩(wěn)定的氧化鐵、鐵礬渣；硫主要以硫酸根形式存在；鋅一部分為可溶鋅，如硫酸鋅，還有一部分較難溶的鐵酸鋅；鉛為難溶的硫酸鉛即鉛礬，硅主要是二氧化硅。采用石灰轉(zhuǎn)化-氯鹽浸出工藝，在液固比為5:1，pH為9，溫度85 ℃，反應(yīng)時(shí)間1.5 h進(jìn)行石灰轉(zhuǎn)化，在硫化鈉濃度為2600 g/L，pH為2～3，/=5，溫度85 ℃，反應(yīng)時(shí)間1.5 h進(jìn)行氯鹽浸出，銀回收率80%，鉛回收率60%。曾斌等[36]對(duì)濕法煉鋅渣采用二甲苯浸出-焙燒-硫酸浸出和氰化浸出工藝，二甲苯浸出回收硫，硫酸、氰化浸出回收銀，硫浸出率96.40%，銀回收率78.5%。

7 結(jié)語

濕法煉鋅是最常見的煉鋅方法，濕法煉鋅產(chǎn)生的鉛銀渣普遍存在。鉛銀渣中含有多種有價(jià)金屬，從鉛銀渣中綜合回收各種有價(jià)金屬成為目前發(fā)展的大趨勢(shì)。鉛銀渣獨(dú)特的物理、化學(xué)性質(zhì)決定其選礦難度大，單一的處理方法難以高效回收其有價(jià)金屬。鉛銀渣中回收金銀方法較多，可根據(jù)金銀在渣中的賦存狀態(tài)選擇適宜的方法。鉛銀渣中銀主要以硫化銀和單質(zhì)銀存在時(shí)，可采用浮選法；鉛銀渣中銀主要以氧化銀、碳酸銀存在時(shí)，通常選用濕法、火法；鉛銀渣中銀主要以硅酸銀、硫酸銀、難溶包裹銀存在時(shí)，選用聯(lián)合工藝。選冶聯(lián)合工藝綜合了選礦、冶金的優(yōu)點(diǎn)，具有較好的工業(yè)應(yīng)用前景。

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Overview of recovery of gold and silver from silver and lead slag

GUO Yanhua, YANG Junlong, BAI Yalin, GUO Haining

(Northwest Research Institute of Mining and Metallurgy, Baiyin 730900, Gansu, China)

An overview of the recovery of gold and silver from lead and silver slag was presented in this paper, including the physical and chemical properties of silver and lead slag, the content of valuable metals in the slag, the occurrence states of silver and gold, the reported recovery methods and their application and the recent research progress. Lead-silver slag has fine particle size, strong acidity and high soluble content. The minerals in the slag have undergone phase transformation from sulfide to oxide and exist in the form of reconstituted minerals, making the slag difficult to be concentrated. However, the slag has considerable economic value, due to the high content of copper, lead, zinc, gold and silver in it. At present, the main methods of recovering gold and silver from lead and silver slag are flotation, hydro-metallurgy, pyro-metallurgy, combined process of hydro and pyro-metallurgy, combined process of selecting and smelting. By analyzing the advantages and disadvantages of each method, it was pointed out that flotation method is a simple process with low cost, but the resulting recovery of gold and silver is not satisfactory. The latter three methods, despite good industrial application, involve the complicated processes, leading to high costs. As for the combined process of selecting and smelting, it has the advantages of strong adaptability and easy continuous operation and high recovery rates, showing great potential for further development and wide application.

mineral separation; metallurgy; lead silver slag; combined process of selecting and smelting; comprehensive recovery

TF831；TF832

A

1004-0676(2023)04-0091-07

2023-02-24

白銀區(qū)科技計(jì)劃項(xiàng)目(2022-1-5G)

郭艷華，女，碩士，高級(jí)工程師；研究方向：二次資源綜合利用；E-mail: gyh19861109@163.com