食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測應(yīng)用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法的探討

摘 要：氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）方法屬于一種全新的質(zhì)譜技術(shù)，能夠?qū)崿F(xiàn)二級質(zhì)譜圖的獲取，與傳統(tǒng)的單級質(zhì)譜技術(shù)相比，這種方式具有更高的信噪比。在食品農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)發(fā)揮著重要作用，對其進行研究具有一定現(xiàn)實意義。本文通過對相關(guān)文獻進行查閱，首先對食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測以及傳統(tǒng)技術(shù)背景下食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測技術(shù)進行了簡要闡述，結(jié)合相關(guān)科學(xué)理論知識，對氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法在糧谷類、蔬果類、常見肉類、菌類共四類常見食品農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用進行了全面分析。希望本文的研究內(nèi)容能夠為該技術(shù)在食品檢測行業(yè)中的應(yīng)用提供一定理論指導(dǎo)。

關(guān)鍵詞：氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜，食品，農(nóng)藥殘留檢測

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.14.034

近年來，我國農(nóng)業(yè)科技水平得到了飛躍式進步，農(nóng)作物在農(nóng)藥、化學(xué)物質(zhì)的作用下，其產(chǎn)量、生長速度均有了十分明顯的提升，有效解決了人們的吃飯問題。但是與此同時，食品安全問題也開始受到了人們的高度重視，其中，部分人員在采摘、處理階段沒有對食品上面的農(nóng)藥進行有效清除，食用這種食品很容易對人體造成一定影響，長期食用甚至?xí)＜叭说纳踩?/p>

1 食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測技術(shù)簡述

食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測在我國已經(jīng)開展很長一段時間了，在一定程度上降低了由于農(nóng)藥殘留造成的食品安全案例出現(xiàn)概率，但是在傳統(tǒng)技術(shù)背景下所采取的殘留檢測技術(shù)普遍存在一定缺陷，本文對其中幾個比較典型的技術(shù)進行簡要分析。

（1）光譜法。該技術(shù)的主要應(yīng)用對象是有機磷農(nóng)藥，這種農(nóng)藥還原產(chǎn)物與顯色劑會在特定環(huán)境下發(fā)生氧化等反應(yīng)，產(chǎn)生特定波長的顏色，這種方法對于檢測對象的處理要求相對較低，此種檢測技術(shù)也有一定的局限性，即對象單一、僅僅適合應(yīng)用于定性分析。（2）色譜法。該技術(shù)主要包括氣相色譜法、高效液相色譜法等內(nèi)容，其中，氣相色譜法在檢測過程中是最為常見的，其基本原理是通過純化濃縮后的Ops在氣相色譜柱中的表現(xiàn)來進行定量分析的，與其他技術(shù)相比，該技術(shù)的精確性相當(dāng)高，由此方法衍生出來的串聯(lián)質(zhì)譜檢測在實踐中具備更高的精確性與全面性，但是在實踐中會在某種程度上掩蓋部分殘留物。（3）酶抑制法。其基本原理是通過含有機磷、氨基甲酸酯的農(nóng)藥對于乙酰膽堿酯酶的抑制作用進行農(nóng)藥殘留分析，其適用對象較為狹窄[1]。

除上述技術(shù)以外，還有其他技術(shù)也能夠應(yīng)用于食品農(nóng)藥檢測作業(yè)，但是均存在一定缺陷，在當(dāng)前，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測基本是最為成熟的檢測技術(shù)。

2 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法在食品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)化檢測中的應(yīng)用

2.1 糧谷類食品農(nóng)藥殘留檢測

糧谷類食品是日常生活中最為常見的食品類型，對其農(nóng)藥殘留進行分析是比較重要的。首先，在種植過程中，農(nóng)戶通常會在糧谷類作物上施加有機磷農(nóng)藥，利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)可以對糧谷類型食品，包括玉米、大米、糙米等作物中的有機磷農(nóng)藥含量進行測定，添加水平為0.002～0.50 mg/kg，回收率水平為79.3%～96.6%，結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.7%～19.1%，測定低限為0.003 mg/kg。其次，利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)可以對糧谷類食品中二硝基苯胺類除草劑的殘留進行測定，即通過乙腈提取、分散固相萃取、快速分析、外標(biāo)法定量等方式即可實現(xiàn)，回收率水平為66.1%～111.3%，結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%～9.4%。最后，Walorczyk S等人對氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用進行了改進，新方法能夠應(yīng)用于900多種樣品，進行137種農(nóng)藥殘留的檢測作業(yè)，且能夠達(dá)到70.1%～123.6%左右的平均回收率，同時，其結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差也能夠控制在20%以下[2]。

2.2 蔬果類食品農(nóng)藥殘留檢測

蔬果類食品也是民眾餐桌上的主要食品，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜在其農(nóng)藥殘留檢測方面的應(yīng)用思路如下。可以通過含1%冰乙酸的正已烷飽和乙腈對樣品進行提取，同時遵循分散固相萃取法凈化、分時段反應(yīng)監(jiān)測、分表法定量的方式進行測定。隨后，技術(shù)人員可以通過觀測對107種農(nóng)藥殘留情況進行判定，這種方式可以有效解決傳統(tǒng)技術(shù)背景下監(jiān)測存在的大蒜基質(zhì)干擾問題。其次，利用氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜，對含0.1%乙酸乙腈提取同時進行分散固相萃取法凈化的樣品進行檢測，能夠?qū)?0余種有機磷農(nóng)藥的殘留量進行準(zhǔn)確檢測，結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差一般在10%以下[3]。

2.3 常見肉類食品農(nóng)藥殘留檢測

常見肉類主要指的是民眾餐桌上常見的豬肉、羊肉、牛肉、家禽肉，肉類檢疫一直都是食品安全監(jiān)測工作的重難點。利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)能夠同時測定動物脂肪中的農(nóng)藥殘留量，具體方法可以參照姚翠翠等人所創(chuàng)立的技術(shù)，這種方式能夠?qū)?60種以上的農(nóng)藥殘留進行測算與測定，其中，150種農(nóng)藥測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差能夠控制在20%以內(nèi)。其次，與牛肉、羊肉相比，豬肉價格相對比較低廉，其市場銷售量、民眾食用頻率均相對較高，針對這種情況，部分專家也對豬肉中有機氯類農(nóng)藥的含量進行了準(zhǔn)確測定。具體方法應(yīng)用思路為，利用丙酮、正己烷對樣本進行提取，同時采取GPC技術(shù)去除雜質(zhì)，最后利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)實現(xiàn)定性、定量分析。待測農(nóng)藥的加標(biāo)回收率在82%～106%的區(qū)間范圍內(nèi)，結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差能夠控制在10.5%以下，農(nóng)藥組分檢出限為0.1～0.8μg/kg[4]。

2.4 菌類食品農(nóng)藥殘留檢測

本文所研究的菌類指的是食用菌，如蘑菇、黑木耳、銀耳、金針菇等，此類食品在人工養(yǎng)殖過程中普遍需要施加大量的有機磷農(nóng)藥。對其進行檢測的思路為，利用乙酸乙酯、加速溶劑萃取儀進行樣本提取作業(yè)，并利用活性炭、PSA等技術(shù)對樣品進行凈化，最后在氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀器中對其殘留含量進行測定，根據(jù)相關(guān)試驗數(shù)據(jù)顯示，當(dāng)分析物濃度在10～500 μg/kg的區(qū)間范圍之內(nèi)時，線性相關(guān)系數(shù)一般在99%以上，能夠?qū)崿F(xiàn)非常好的檢測效果。

其次，在菌類物質(zhì)中，還會存在一些含有氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留，針對這些物質(zhì)，可以按照乙腈提取、凝膠滲透凈化的流程提取處理樣本，并實現(xiàn)對氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留具體情況的綜合分析，平均回收率能夠達(dá)到85%～126.1%，基本能夠滿足相關(guān)單位對于此類農(nóng)藥檢測的實際需要。如在香菇中檢測克百威、仲丁威等農(nóng)藥成分。

3 結(jié) 論

縱觀全文，當(dāng)前，食品安全開始成為了民眾高度重視的熱點話題，為了適應(yīng)民眾需求，加強食品質(zhì)量檢查，尤其是加強農(nóng)藥殘留檢測工作就顯得尤為重要的。根據(jù)本文內(nèi)容可知，在食品農(nóng)藥殘留量監(jiān)測工作領(lǐng)域，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用已經(jīng)相當(dāng)普遍了，在糧谷類、蔬果類、常見肉類、菌類以及其他農(nóng)產(chǎn)品中能夠?qū)崿F(xiàn)對多種農(nóng)藥含量的準(zhǔn)確、有效測定。綜合來看，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)必將是未來一段時間內(nèi)食品中農(nóng)藥殘留技術(shù)研究的主要方向。同時，GC-MS/MS儀器價格愈發(fā)低廉，相關(guān)單位必須充分認(rèn)識這一重要情形，將氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)及時引進檢測體系中，并結(jié)合檢測實際，積極創(chuàng)新檢測方法，相信一定能夠顯著提升食品農(nóng)藥檢測質(zhì)量，進而為我國食品安全事業(yè)作出應(yīng)有的貢獻，保障廣大人民群眾生命安全。

參考文獻

[1]盧陽.雞組織和雞蛋中癸氧喹酯殘留氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法的研究[D].揚州：揚州大學(xué)，2022.

[2]葉倩， 朱富偉， 王剛， 等.牛奶中1 4 種除草劑殘留的氣相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法開發(fā)[ J ] . 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2022，24（02）：404-410.

[3]路瑞娟，孫志洪，張麗，等.加速溶劑萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定種植土壤中6種廣譜殺菌類農(nóng)藥的殘留量[J].理化檢驗（化學(xué)分冊），2022，58（11）：1299-1302.

[4]陸振華，于麗芳，蔡丹萍，等.QuEChERS-氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測定茶葉中水胺硫磷農(nóng)藥殘留的不確定度評定[J].食品與機械，2022，38（10）：55-60，68.

作者簡介

徐穎，碩士研究生，工程師，研究方向為食品檢驗檢測。

（責(zé)任編輯：劉憲銀）