清宮藏乾隆款“澤古怡情”黑漆描金墨盒的顏料分析與加固

張彤

（故宮博物院，北京 100009）

賞墨之風(fēng)在清代乾隆朝繁盛一時，御墨的包裝更是追求極致，著名的有“名花石友圖墨匣”“黃山圖墨匣”“大富貴亦壽考圖墨匣”“棉花圖墨匣”“西湖十景圖墨匣”等。其中，漆盒是乾隆時期宮廷御墨包裝中最為常見的品種，它不僅完美地體現(xiàn)了富麗堂皇的皇家氣派，而且也是墨品存放的最佳選擇，因?yàn)槠崞髯钅芊乐钩睔獾那秩?，從而預(yù)防了墨品在長期保存過程中膠性流失導(dǎo)致斷裂的可能。清宮中用于包裝御墨的漆盒品種有描金漆、雕漆、填漆、洋漆、嵌螺鈿漆、波羅漆等，造型輕巧，防腐抗酸，堅(jiān)固耐用，不易變形，保存和攜帶方便。其包裝盒內(nèi)按照古墨的形狀挖槽盛放，或者在漆盒內(nèi)套有錦盒，錦盒內(nèi)再用緞套包裹。漆盒內(nèi)包裝的古墨，大多數(shù)能完好如初，墨香沁人①。

故宮博物院收藏了大量的漆盒用以保存珍貴墨品，其中清宮藏乾隆款“澤古怡情”黑漆描金墨盒漆面保存完整較好，但其中的彩繪顏料因膠結(jié)材料年久流失，顆粒疏松，部分字跡呈片狀脫落，一觸即破，保護(hù)修復(fù)迫在眉睫。本研究采用多種科學(xué)分析方法，對漆盒上的彩繪顏料及其繪制方法進(jìn)行了研究，并探討了顏料的加固補(bǔ)繪方法，對文物后期的保護(hù)修復(fù)有著重要的意義，而且為漆盒的年代鑒定提供了可靠的依據(jù)。

1 文物基本信息介紹

盒為長方形，倭角，通體黑漆地描金花紋（圖1）。長63cm，寬35cm，高9cm。結(jié)構(gòu)上采用“天蓋地”式，即：蓋大于底，蓋子整個是扣在盒子上的，其優(yōu)點(diǎn)是周圍通氣，能夠使得潮氣散出，不易侵入墨品本身。盒內(nèi)依照墨形挖槽盛放墨品，用藍(lán)色緞子包裹。盒面開光內(nèi)繪雙龍戲珠紋，正中方形框內(nèi)刻方印“五福五代堂古稀天子寶”。雙龍張牙舞爪，體態(tài)健碩，盤桓于飄動的火焰中。開光外通體金色祥云紋，紋飾清晰，層次分明。中心繪有藍(lán)色行書“澤古怡情”，右上角刻印“八旬天恩”，左下角款為“乾隆辛亥季春御筆”，亦為藍(lán)色字樣，后尾印用“八征耄念之寶”“自強(qiáng)不息”。整個盒黑漆明亮，金色純正，一派富麗堂皇的風(fēng)格，藝術(shù)價值和文物價值非比尋常。此件“澤古怡情”黑漆描金長方盒銘文確切，原本收藏在北京故宮墨云室，且該文物記載的名稱為“乾隆款李廷珪古墨歌墨”。從文物底賬來看，這件墨盒應(yīng)是為收藏李廷珪墨而制。而“李廷珪古墨歌”則為乾隆朝重要的文化盛事。文獻(xiàn)記載，乾隆五十六年（1791），時任陜西巡撫同時又是大收藏家的畢沅向乾隆皇帝進(jìn)貢了一方南唐李廷珪墨。古墨質(zhì)地堅(jiān)硬，細(xì)聞有淡淡的幽蘭書墨香，一面描有泥金草書“翰林風(fēng)月”四字，另一面則朱書三個如今已難以辨別的草體字。墨面鐫刻著多處精巧的云紋，好像天空中翻卷的濃云，繾綣中透露著神秘，工藝十分精湛。乾隆帝一向酷愛書法，對畢沅所進(jìn)貢的李墨更是喜愛有加，將其視若珍寶。特別是他在品味墨體上濃云狀的紋飾時，對其工藝贊不絕口，文思泉涌，寫下了御制詩文《御制墨云室記并李廷珪古墨歌》，用來頌揚(yáng)此文化盛事。該御制詩文經(jīng)裝裱成為一件御制書法作品，收錄于《欽定石渠寶笈續(xù)編》和《欽定石渠寶笈三編》，并特在養(yǎng)性殿西暖閣的盡間專門辟出一室，乾隆皇帝命名為“墨云室”，且親筆御書“墨云室”匾額，用于珍存此方稀世古墨②?，F(xiàn)今，此方珍貴的李廷珪墨珍藏于臺北故宮博物院，而盛放此墨的“澤古怡情”黑漆描金墨盒依然珍藏于北京故宮博物院。

圖1 清宮藏乾隆款“澤古怡情”黑漆描金墨盒

2 儀器及測試條件

①金相顯微鏡。實(shí)驗(yàn)采用德國Leica體式顯微鏡（型號：S9i）和金相光學(xué)顯微鏡（型號DM4000 M）對顏料進(jìn)行觀察。

②X射線熒光光譜。實(shí)驗(yàn)采用德國Bruker Nano GmbH的Artax開放式X射線熒光光譜儀進(jìn)行顏料元素成分分析。采用Rh靶激發(fā)源，電壓50kV，電流200uA，光斑大小70um，單點(diǎn)測試時間120s。

③掃描電鏡能譜。實(shí)驗(yàn)采用捷克Tescan公司生產(chǎn)的Mira3掃描電鏡與美國Edax公司生產(chǎn)的Electsuper能譜聯(lián)用儀對顏料剖面進(jìn)行形貌觀察和元素分析。高真空模式，高壓是25kv，束流強(qiáng)度12，能譜工作距離是13mm。

④拉曼光譜。實(shí)驗(yàn)采用英國Renishaw in Via型拉曼光譜儀對顏料進(jìn)行物相分析，激光光源為532nm，物鏡為50X及100X，拉曼功率1～3mW，掃描范圍100～2600cm-1，分辨率4cm-1。

⑤X射線衍射能譜。實(shí)驗(yàn)采用德國Bruker公司生產(chǎn)的D8 Discoveryμ-X射線衍射儀對顏料進(jìn)行物相分析。實(shí)驗(yàn)條件：鈷靶，微焦斑光源，光斑直徑400μm，管電壓40kV，管電流375μA，2theta=25°～65°，步進(jìn)掃描，步數(shù)為3，每步100s。探測器：二維面探測器，Vantec-500，測角儀半徑：198mm。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

①顯微觀察。在體式顯微鏡下對字跡上的藍(lán)色顏料進(jìn)行顯微觀察，結(jié)果如圖2所示。顏料較粗、疏松，顆粒感很強(qiáng)，有空鼓現(xiàn)象，易于脫落。且由圖中細(xì)節(jié)可以看出，金色紋飾位于藍(lán)色顏料上，這表明在制作順序上是先在黑漆地上繪制藍(lán)色顏料，再描金。

圖2 藍(lán)色顏料處顯微觀察（×10）

②元素及形貌分析。藍(lán)色顏料易于脫落，墨盒表面有顏料的小碎片，如圖3紅色圓圈處，藍(lán)色顏料反面是白色物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)對顏料正面藍(lán)色區(qū)域和反面白色區(qū)域所含元素進(jìn)行了X射線熒光測試，分析結(jié)果顯示，藍(lán)色區(qū)域主要為Pb、Fe元素，白色區(qū)域主要為Ca、Fe元素。為了更好地研究顏料各層的元素組成，將顏料小碎片光化樹脂包埋，取斷面采用金相光學(xué)顯微鏡、掃描電鏡與能譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，結(jié)果如圖4～圖5，表1所示。由圖4可知，樣品剖面由上至下分為三層，最上層為表層藍(lán)色層，顏料處有空洞，與下層顏料結(jié)合不是很緊密，中間層顏料為白色，顏料較為細(xì)膩，最下層顏料為白色，顆粒感較強(qiáng)。背散射照片的電子襯度包含原子序數(shù)的信息，原子序數(shù)越大，背散射電子越多，探頭接收到的信號越強(qiáng)，反映在圖像上就越亮。由圖5可知，顏料中間層最亮，上層次之，下層最暗，表明中間層元素的平均原子序數(shù)最大，上層次之，下層最小。結(jié)合顏料剖面的EDS結(jié)果可知，上層顏料處（點(diǎn)a、b）含鉛69.57%～73.97%，鐵2.8 3%～3.0 9%，鋁2.1 8%～2.2 5%；中間層顏料處（點(diǎn)c、d）含鉛77.45%～79.71%，少量鈣0.34%～0.45%；下層顏料處（點(diǎn)e、f）含鈣86.18%～89.18%，少量鐵0.18%～0.20%。綜上，上層藍(lán)色顏料層中主要致色元素為Fe、Pb，Al為土壤中常見元素，中間細(xì)膩的白色顏料層主要致色元素為Pb，下層顆粒感很強(qiáng)的白色顏料主要致色因素為Ca。

圖3 顏料及碎片反面

圖4 顏料樣品剖面的金相照片（×200）

圖5 顏料樣品剖面的背散射照片（×1280）

表1 顏料剖面的EDS檢測結(jié)果（wt%/at%）

③物相分析。實(shí)驗(yàn)分別對顏料小碎片正面藍(lán)色區(qū)域和反面白色區(qū)域進(jìn)行拉曼光譜分析和X射線衍射分析，測試結(jié)果見圖6～圖9。拉曼結(jié)果顯示，顏料正面藍(lán)色區(qū)域在2153cm-1處有峰，通過和文獻(xiàn)③普魯士藍(lán){Prussian blue，F(xiàn)e4[Fe(CN)6]314-16H2O}的特征峰（282vw，538vs，2102m，2154vs）比對，推斷該區(qū)域應(yīng)含有普魯士藍(lán)；顏料反面白色區(qū)域在156，282，1084cm-1處有峰，與文獻(xiàn)④中的碳酸鈣（Calcium carbonate，CaCO3）的特征峰峰位（157vw，282vw，1088vs）非常相符，表明該白色區(qū)域應(yīng)含有碳酸鈣。X射線衍射結(jié)果顯示，顏料正面藍(lán)色區(qū)域含有鉛白[Lead white，2PbCO3·Pb(OH)2]，顏料反面白色區(qū)域含有鉛白和碳酸鈣。

圖6 顏料正面藍(lán)色區(qū)域拉曼光譜圖

圖7 顏料反面白色區(qū)域拉曼光譜圖

圖8 顏料正面藍(lán)色區(qū)域X射線衍射光譜圖

圖9 顏料反面白色區(qū)域X射線衍射光譜圖

④分析結(jié)果與討論。綜合分析顯微觀察、X射線熒光、掃描電鏡—能譜、拉曼光譜、X射線衍射分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果，得出顏料分為三層，表層藍(lán)色顏料層為普魯士藍(lán)和鉛白調(diào)和而成，中間顏料層為鉛白調(diào)制而成，底層顏料層為碳酸鈣調(diào)制而成。其中，普魯士藍(lán)的色調(diào)為深暗藍(lán)，直接繪制于黑漆面上，可能色度不是很鮮亮，不易上色，故采用鉛白與其調(diào)和降低表層顏料深度，其下用鉛白、碳酸鈣打底，提高襯度、著色力。

人造顏料普魯士藍(lán)于1704年至1707年間發(fā)明于德國，它的問世使得藍(lán)色顏料的選擇得以拓寬，使用成本也降低了。1730年，普魯士藍(lán)得到了廣泛的生產(chǎn)，生產(chǎn)地包括柏林、巴黎、倫敦等重要城市。1775年前后，普魯士藍(lán)出口至中國，于1827年前后完成中國國產(chǎn)化。紫禁城內(nèi)使用普魯士藍(lán)的案例有寧壽宮花園萃賞樓內(nèi)落地罩藍(lán)色髹漆絳環(huán)板和裙板，藍(lán)色髹漆處使用了普魯士藍(lán)，乾隆三十八年、三十九年（1773—1774）間有該工程的記載，出自南方工匠之手⑤。這表明該墨盒的制作年代應(yīng)為1775年之后，與其落款“乾隆辛亥季春御筆”（1791）相符。

鉛白（碳酸鉛礦物）盡管在自然界中少量存在，但其人造品早在公元前4世紀(jì)就開始制造了，是通過化學(xué)方法獲得的最古老的繪畫顏料之一。鉛白在白色顏料中遮蓋力很強(qiáng)，早在戰(zhàn)國時期已經(jīng)被普遍用作婦女的化妝品。繪畫中隨著時間的推移，鉛白會被硫化為硫化鉛，時間久了會氧化變黑。加之人們對于鉛粉毒性的認(rèn)知，⑥后逐漸被鈦白粉所取代⑦。

碳酸鈣是一種常見的白色顏料，其中方解石是一種分布很廣的碳酸鈣礦物，一般多為白色，色彩因其中所含的雜質(zhì)不同而發(fā)生不同的變化，可直接粉碎研磨用于繪畫，價格低廉，且遮蓋力弱，不如鉛白細(xì)膩，故用于最下層的打底顏料⑧。

4 墨盒顏料的病害及加固方法

由于顏料內(nèi)部膠結(jié)材料老化十分嚴(yán)重，附著力大大降低，出現(xiàn)顏料卷曲，甚至脫落的現(xiàn)象，故加固顏料成為首先面臨的問題。顏料為片狀脫落，未分層，脫落的顏料碎片表層為藍(lán)色，底層為白色（圖4）。常用的彩繪文物顏料的加固材料有明膠、魚鰾膠、聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸樹脂類等，根據(jù)文物保護(hù)的基本原則，加固劑的選擇應(yīng)考慮其成膜后的透明性、滲透性、強(qiáng)度、可逆性等，綜合這些因素并經(jīng)過試驗(yàn)我們選擇了天然高分子材料魚鰾膠。魚鰾膠由魚的鰾通過加工處理后制得的膠料，主要成分是生膠質(zhì)，屬于天然動物蛋白質(zhì)黏合劑，自身易溶于熱水，膠溶液具有優(yōu)良的成膜性、固化速度適中，固化后收縮率較小。鑒于顏料的脆弱和大片空鼓，加固工具應(yīng)選擇極細(xì)軟毛筆。加固過程中，首先采用毛筆蘸取低濃度的魚鰾膠對彩繪層進(jìn)行整體滲透、回軟，使加固劑均勻地涂在彩繪層表面，然后由表面向內(nèi)部滲透。對于顏料起翹處采用較高濃度的魚鰾膠進(jìn)行二次加固、黏結(jié)。由于加固過程中，顏料極易破碎，故整個過程要記錄拍攝顏料所在位置，以期還原原貌，對于顏料缺失處采用原材料進(jìn)行補(bǔ)配。加固前后局部的照片如圖10～圖11所示。

圖10 加固前照片（局部）

圖11 加固后照片（局部）

5 結(jié)語

清宮藏乾隆款“澤古怡情”黑漆描金墨盒工藝精美，采用藍(lán)色字體描繪御筆。本文綜合采用X射線熒光、掃描電鏡、拉曼、X射線衍射等手段對墨盒的顏料及繪畫技藝進(jìn)行了分析，結(jié)果顯示，墨盒上的繪畫顏料分三層，上層由普魯士藍(lán)和鉛白調(diào)和而成，中間層主要為鉛白，下層由碳酸鈣打底。墨盒中使用的藍(lán)色顏料為人造普魯士藍(lán)于1775年前后引入我國，據(jù)此判斷墨盒的制作應(yīng)晚于這個時間段，這與墨盒落款“乾隆辛亥季春御筆”（1791）相符。此外，在科學(xué)分析的基礎(chǔ)上，依據(jù)文物保護(hù)原則，對墨盒之上的彩繪顏料進(jìn)行加固，有效地遏制了膠結(jié)劑老化、顏料脫落等問題，讓它延年益壽，更長久地傳承下去。

注釋

①林歡.乾隆時期宮廷御墨包裝初探[J].故宮博物院院刊，2014（3）：113-121，160.

②嚴(yán)勇.緙絲乾隆《御筆墨云室記》卷考述[J].嘉德通訊，2009（5）：128-131.

③④IM Bell，RJH Clark，PJ Gibbs.Raman spectroscopic library of natural and synthetic pigments（pre-～1850 AD）[J].Spectrochimica acta，Part A. Molecular and biomolecular，1997（53）：2159-2179.

⑤劉暢，劉夢雨.清代“洋青”背景下匠作使用普魯士藍(lán)情況淺析[J].中國建筑史論匯刊，2017（2）：137-157.

⑥夏寅.遺彩尋微：中國古代顏料偏光顯微鏡分析研究[M].北京：科學(xué)出版社，2017：49-50.

⑦⑧石東玉.圖說中國繪畫顏料[M].北京：中國科學(xué)技術(shù)出版社，2019：118-120.