黃金杜仲茯茶中氟含量測定及安全性評價

章發(fā)盛 黃靜

(湘西土家族苗族自治州食品藥品檢驗所，湖南 吉首 416000)

氟是人體必需的微量元素之一，適量的氟對人體骨骼和牙齒的發(fā)育有益，但是氟攝入過多，對人體健康會造成危害[1]。黃金茶原產(chǎn)于湖南省保靖縣黃金村，是一個古老珍稀地方茶樹群體資源[2]。杜仲葉，為杜仲科植物杜仲的干燥葉，夏、秋兩季枝葉茂盛時采收，曬干或低溫烘干，具有補肝腎、強筋骨的功效[3]。黃金杜仲茯茶，利用湘西黃金茶樹的夏秋茶和杜仲樹的幼芽嫩葉，初加工成黑毛茶和杜仲干葉后，根據(jù)不同比例拼配，按照茯茶生產(chǎn)工藝制作的黃金杜仲茯茶，以達到降低黑茶氟含量，改善杜仲茶的感官品質(zhì)，發(fā)揮杜仲葉食藥兩用物質(zhì)的保健作用，促進飲茶群體身體健康。

1 樣品與方法

1.1 樣品

湘西和益生物科技公司2022年2月提供樣品。該公司把湘西黃金黑毛茶和杜仲干葉按照10%梯度進行重量拼配，采用汽蒸、渥堆、二次汽蒸、壓制、定型、發(fā)花和干燥等工藝制作而成黃金杜仲茯茶，一共制作出純杜仲葉茯茶、(10∶90)黃金杜仲茯茶、(20∶80)黃金杜仲茯茶、(90∶10)黃金杜仲茯茶、純黃金葉茯茶等11批次試制樣品。

1.2 主要儀器和試劑

1.2.1 主要儀器

酸度計：雷磁PHS-3E pH計；氟離子選擇電極：匯虹PF-2-01型；參比電極：匯虹232-01型；磁力攪拌器：JB-3型；以上儀器生產(chǎn)商均為上海儀電科學(xué)儀器公司。

1.2.2 主要試劑

氟化鈉、氯化鈉、檸檬酸鈉、冰乙酸、氫氧化鈉，試劑均為分析純，采購于國藥集團化學(xué)試劑有限公司，所用水為去離子水。

1.3 實驗方法

1.3.1 方法原理

氟離子選擇電極的氟化鑭單晶膜對氟離子產(chǎn)生選擇性的對數(shù)效應(yīng)，氟電極和飽和甘汞電極在被測試液中，電位差可隨著溶液中氟離子活度的變化而改變，電位變化規(guī)律符合能斯特方程，公式：

E=E0-(2.303RT/F)lgC

式中，E與lgC成線性關(guān)系；2.303RT/F為該直線的斜率[4]。

試驗中加入總離子強度調(diào)節(jié)緩沖劑的目的，確保試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子強度一致，并控制溶液的pH和隱蔽干擾離子。

1.3.2 樣品處理方法

按照《食品中氟測定》GB/T 5009.18-2003[4]，將11批次試制樣品放入80℃干燥箱烘干,四分法取樣品100g,料理機粉碎后過40目茶葉專用篩，裝入塑料樣品袋后置于干燥器中備檢。

1.3.3 檢驗方法

參照《磚茶含氟量》GB 19965-2005附錄A電極法測定磚茶含氟量[5]，采用氟離子選擇電極法檢測樣品。

1.3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

根據(jù)梯度稀釋方法配制出氟離子濃度為0.1mg·L-1、0.3mg·L-1、0.5mg·L-1、1.0mg·L-1、2.0mg·L-1、5.0mg·L-1、8.0mg·L-1、10.0mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。吸取此標(biāo)準(zhǔn)系列溶液各10.0mL于50mL塑料燒杯中，分別加入10.0mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液，置于電磁力攪拌器上，插入氟電極和飽和甘汞電極，按氟離子濃度由低到高測定平衡電位，以平衡電位為縱坐標(biāo)，氟離子濃度對數(shù)值為橫坐標(biāo)，0.1～10.0mg·L-1濃度間成直線，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：y=-51.747lgC+250.11，R2=0.9991，見圖1。

1.3.5 樣品氟含量測定

準(zhǔn)確稱取0.2g待檢的11批次樣品，置于50mL具塞磨口比色管中，準(zhǔn)確加入40.0mL純水，放入沸水浴15min取出冷卻至室溫。準(zhǔn)確吸取10.0mL樣液于50mL塑料燒杯中，準(zhǔn)確加入10.0mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液，測定平衡電位。將所測得電位值代入線性方程，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)公式計算其平均值，即為該批次樣品氟含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 11批次樣品測定結(jié)果

11批次樣品測定結(jié)果見表1。

圖1 氟離子標(biāo)準(zhǔn)曲線

表1 11批次樣品氟離子含量結(jié)果

2.2 分析檢驗結(jié)果

分析表1檢驗結(jié)果可知，純杜仲葉茯茶平均氟含量21.65mg·kg-1，隨著10%梯度增加黃金黑毛茶重量拼配而成的黃金杜仲茯茶，氟含量呈階梯式上升，一直到平均氟含量131.21mg·kg-1，而沒有添加杜仲葉的純黃金葉茯茶平均氟含量達到298.42mg·kg-1。因為杜仲葉和黃金黑毛茶在制作茯茶工藝中相互作用降低了氟含量，或者由于黃金茶品系、鮮葉收購茶園差異的原因，造成了該批次純黃金葉茯茶氟含量過高，有待于進一步分析研究。根據(jù)NY 659-2003《茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氟化物限量》[6]中的規(guī)定，每千克茶葉中氟含量應(yīng)低于200mg，純杜仲葉和含杜仲葉拼配的復(fù)合茶均符合標(biāo)準(zhǔn)值，但是純黃金葉茯茶超過農(nóng)業(yè)部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。依據(jù)GB 19965-2005《磚茶含氟量》[5]規(guī)定，每1kg磚茶允許含氟量≤300mg，所有11批次樣品均符合國家標(biāo)準(zhǔn)。

2.3 研討GB 19965-2005《磚茶含氟量》是否屬于食品安全標(biāo)準(zhǔn)及適用范圍

茶樹是一種具備高度富集氟元素能力的植物，磚茶作為我國西北7個省份邊疆地區(qū)居民傳統(tǒng)生活必需品，當(dāng)?shù)鼐用瘛皩幙扇諢o糧，不可一日茶”。飲茶型地氟病是由于長期大量飲用含氟量高的磚茶，導(dǎo)致攝入過量氟而引起的一種地方病，具體表現(xiàn)為氟斑牙和氟骨病。我國飲茶型地氟病區(qū)分布在有大量飲用磚茶習(xí)慣的西藏自治區(qū)、四川、青海、內(nèi)蒙古自治區(qū)、新疆維吾爾自治區(qū)、甘肅、寧夏回族自治區(qū)等西北7個邊疆地區(qū)的部分縣市。為了防控飲茶型地氟病，衛(wèi)生部2005年頒布了國家標(biāo)準(zhǔn)GB 19965-2005《磚茶含氟量》，規(guī)定磚茶中氟含量≤300mg·kg-1。為了落實地方病綜合防治措施，2018年國家衛(wèi)生健康委員會等10部委聯(lián)合發(fā)布了《地方病防治專項三年攻堅行動方案》，要求3a之內(nèi)有效控制飲茶型地氟病，重點防控措施是逐步推廣普及低氟磚茶。國家市場監(jiān)督管理總局辦公廳也下發(fā)了《關(guān)于加強邊銷茶質(zhì)量安全監(jiān)管的通知》(市監(jiān)食一[2018]47號)，湖南省市場監(jiān)督管理局印發(fā)了《關(guān)于進一步加強邊銷茶質(zhì)量安全監(jiān)管的通知》(湘市監(jiān)食[2019]232號)，要求邊銷茶企業(yè)嚴(yán)把茶葉原料采購質(zhì)量關(guān)、出廠檢驗關(guān)，嚴(yán)格按照GB 19965-2005《磚茶含氟量》及相關(guān)食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)進行檢驗。為了正確理解和適用GB 19965-2005《磚茶含氟量》標(biāo)準(zhǔn)，湖南省茶業(yè)協(xié)會就“GB 19965-2005《磚茶含氟量》”有關(guān)問題向國家衛(wèi)生健康委員會發(fā)函咨詢，國家衛(wèi)生健康委員會于2022年8月17日回復(fù)：GB 19965-2005《磚茶含氟量》不屬于食品安全標(biāo)準(zhǔn)。另外，國家衛(wèi)生健康委員會《關(guān)于政協(xié)十三屆全國委員會第五次會議第03136號提案答復(fù)的函》(國衛(wèi)提函[2022]200號)釋明：飲茶型地氟病最有效的干預(yù)措施，是飲用含氟量合格的低氟磚茶。原衛(wèi)生部制定GB 19965-2005《磚茶含氟量》標(biāo)準(zhǔn)的目的，就是為了飲茶型地氟病病區(qū)的飲茶型地氟病防控，旨在降低病區(qū)居民磚茶氟攝入量，控制飲茶型地氟病，保護病區(qū)居民身體健康。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的氟限量僅適用于飲茶型地氟病高發(fā)省份。國家疾控局綜合司、國家衛(wèi)生健康委員會辦公廳下發(fā)的《地方病防治三年攻堅行動“回頭看”調(diào)查方案》(國疾控綜衛(wèi)免函[2022]70號)關(guān)于飲茶型地氟病的調(diào)查內(nèi)容：飲茶型地氟病病區(qū)范圍、低氟磚茶推廣應(yīng)用情況、《磚茶含氟量》衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行情況、病情現(xiàn)狀及患者治療和隨訪管理情況等，載明GB 19965-2005《磚茶含氟量》是衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。綜上所述，GB 19965-2005《磚茶含氟量》不屬于食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)僅適用于飲茶型地氟病高發(fā)省份。

2.4 分析11批次樣品是否存在食品安全風(fēng)險

世界衛(wèi)生組織推薦的人均每天適宜的氟攝入量為2.5～4.0mg，而中國居民膳食氟適宜攝入量為成人1.5mg·d-1，可耐受最高攝入量為成人3.0mg·d-1[7]。由此推算，這11批次樣品的攝入量上限分別是純杜仲葉茯茶，69g;(10∶90)黃金杜仲茯茶,49g;(20∶80)黃金杜仲茯茶,37g;(30∶70)黃金杜仲茯茶,27g;(40∶60)黃金杜仲茯茶,24g;(50∶50)黃金杜仲茯茶,21g;(60∶40)黃金杜仲茯茶,18g;(70∶30)黃金杜仲茯茶,16g;(80∶20)黃金杜仲茯茶,13g;(90∶10)黃金杜仲茯茶,11g;純黃金茯茶,5g。因此，除了飲用純黃金葉茯茶時不應(yīng)超過5g外，其他類茯茶一般不會造成氟攝入過量的風(fēng)險。

3 結(jié)論

純杜仲葉茯茶氟平均含量21.65mg·kg-1，隨著10%梯度增加黃金黑毛茶拼配制成的黃金杜仲茯茶，氟含量呈階梯式上升，一直到平均氟含量131.21mg·kg-1，沒有添加杜仲葉的純黃金葉茯茶平均氟含量達到298.42mg·kg-1，均符合《磚茶含氟量》GB 19965-2005標(biāo)準(zhǔn)要求，除了飲用純黃金葉茯茶時每天不應(yīng)超過5g外，其他類茯茶一般不會造成氟攝入過量的風(fēng)險。