交趾黃檀心材化學(xué)成分的研究

鄭啟萬，任佳慧，劉 洋，危先文，孟曉偉，楊 麗，陳蘭英，劉榮華

（江西中醫(yī)藥大學(xué)，江西 南昌 330004）

豆科黃檀屬植物交趾黃檀俗稱“大紅酸枝”，主要分布在泰國、柬埔寨、老撾、越南等中南半島國家［1］。交趾黃檀心材作為泰國的傳統(tǒng)草藥，臨床上主要用于治療血瘀和癌癥［2］。國內(nèi)外研究表明，該植物主要含新黃酮類、黃酮類、異黃酮類、黃烷類、異黃烷類、苯并呋喃類、酚類和紫檀素類成分［3-8］。為了更好地開發(fā)該植物資源，課題組對交趾黃檀心材乙酸乙酯部位進(jìn)行化學(xué)成分研究，從中分離鑒定了23 個(gè)化合物，主要為黃酮類、酯類、生物堿、萜類。其中，化合物2、4 為首次從該屬中分離得到，化合物6 ～8、19、21 為首次從該植物中分離得到。

1 材料

Bruker A V ANCE ⅢHD 600 MHz 型核磁共振波譜儀（德國Bruker 公司）； Agilent 1260 型高效液相色譜儀、Agilent 1000 Series LC-MSD-Trap-SL型ESI-MS 質(zhì)譜儀（美國Agilent 公司）； LC3000 型半制備高效液相色譜儀（北京創(chuàng)新通恒科技有限公司）； Luna 10 μm C18型制備液相色譜柱（250 mm×21.2 mm，10 μm）（廣州菲羅門科學(xué)儀器有限公司）； 100 ～200、200 ～300 目柱色譜硅膠、薄層色譜硅膠板GF254（青島海洋化工有限公司）；Sephadex LH-20 （美國GE Healthcare 公司）。甲醇、乙腈（色譜純，北京迪科馬科技有限公司）；其余試劑均為分析純。

交趾黃檀購于廣西防城港，經(jīng)江西中醫(yī)藥大學(xué)劉榮華教授鑒定為豆科黃檀屬植物交趾黃檀DalbergiacochinchinensisPierre ex Laness 的心材。憑證標(biāo)本（編號201306）存于江西中醫(yī)藥大學(xué)現(xiàn)代中藥制劑教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)本室。

2 提取與分離

交趾黃檀心材18.35 kg，粉碎后加入10 倍量70%乙醇加熱回流提取3 次，前兩次3 h，后一次2 h。過濾，合并濾液，減壓濃縮得到浸膏4.97 kg。取浸膏4.52 kg 加水混懸，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇進(jìn)行萃取，分別得到石油醚萃取部15.0 g、氯仿萃取部位1 206.8 g、醋酸乙酯萃取部位1 670.0 g、正丁醇萃取部位560.0 g。

乙酸乙酯萃取部位（1 670.0 g）經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（90 ∶10 ～30 ∶70）梯度洗脫，得到Fr.A ～Fr.H。Fr.A （10.1 g）經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（100 ∶1 ～1 ∶1）梯度洗脫，得到Fr.A1 ～Fr.A4。Fr.A3 （2.0 g）經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶1）洗脫，得到Fr.A3-1 ～Fr.A3-7。Fr.A3-7（212 mg）經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇 （1 ∶1）洗脫，得到化合物1 （8.2 mg）。Fr.A3-2 經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇 （1 ∶ 1）洗脫，得到化合物2（15.0 mg）。Fr.A3-6 經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶1）洗脫，得到化合物3 （8.2 mg）。Fr.A4 （128 mg）經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶1）洗脫，得到Fr.A4-1 ～Fr.A4-4。Fr.A4-4 經(jīng)半制備HPLC 分離，以70%甲醇洗脫（檢測波長210 nm，體積流量3 mL／min），得到化合物4 （1.5 mg，tR＝32.4 min）。Fr.B （20.9 g）經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（25 ∶1～5 ∶1）梯度洗脫，得到Fr.B1 ～Fr.B12。Fr.B10 （1.2 g）經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（20 ∶1～5 ∶1）梯度洗脫，得到化合物5 （6.0 mg）。Fr.B4 （120 mg）、Fr.B5 （62 mg）、Fr.B6 （315 mg）、Fr.B7 （385 mg）經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脫，分別得到化合物6 （6.8 mg）、7 （1.2 mg）、8 （6.2 mg）、9 （7.6 mg）。Fr.B8 （216 mg）經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇 （1 ∶ 1）洗脫，得到Fr.B8-1 ～Fr.B8-4。Fr.B8-2 經(jīng)半制備HPLC 分離，以70% 甲醇洗脫（檢測波長210 nm，體積流量3 mL／min），得到化合物10 （3.4 mg，tR＝26.7 min）。Fr.D （228.3 g）經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（50 ∶1 ～1∶1）梯度洗脫，得到Fr.D1 ～Fr.D15。Fr.D6（782 mg）、Fr.D7 （320 mg）、Fr.D10 （384 mg）經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶1）洗脫，分別得到化合物11 （45 mg）、12（2.5 mg）、13 （6.3 mg）。Fr.D7 經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶1）洗脫，得到Fr.D7-1 ～Fr.D7-8。Fr.D7-2 經(jīng)半制備HPLC分離，以70%甲醇洗脫（檢測波長210 nm，體積流量3 mL／min），得到化合物14 （5.6 mg，tR＝30.2 min）。Fr.D11 （795 mg）經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（25 ∶1 ～1 ∶1），得到Fr.D11-1～Fr.D11-4。Fr.D11-1 經(jīng)半制備HPLC 分離，以50%乙腈洗脫 （檢測波長210 nm，體積流量3 mL／min），得到化合物15 （4.3 mg，tR＝45.2 min）。Fr.E （117.2 g）經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯 （90 ∶10 ～30 ∶70）梯度洗脫，得到Fr.E1～Fr.E10。Fr.E7 （5.6 g）、Fr.E8 （3.5 g）經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶1）洗脫，分別得到化合物16 （6.8 mg）、17（4.6 mg）。Fr.E4 經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（10 ∶1 ～1 ∶1）梯度洗脫，得到化合物18（5.0 mg）。Fr.F （128.3 mg）經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（90 ∶10 ～50 ∶50）梯度洗脫，得到Fr.F1～Fr.F7。Fr.F7 經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶1）洗脫，得到化合物19 （10.2 mg）。Fr.G （143.2 g）用甲醇溶解，有沉淀Fr.I （14.2 g）析出，F(xiàn)r.I 經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯（10 ∶1 ～1 ∶1），得到Fr.I1～Fr.I7。Fr.I2 （341 mg）中析出的無色結(jié)晶，即為化合物20 （182 mg）。Fr.I4、Fr.I6、Fr.I7 經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇 （1 ∶1）洗脫，分別得到化合物21 （3.0 mg）、22 （2.6 mg）、23 （5.2 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針狀結(jié)晶，溶于氯仿，ESI-MSm／z：497.3 ［M-H］-，分子式C32H50O4。1H-NMR（600 MHz，CDCl3）δ：5.28 （1H，t，J＝3.7 Hz，H-12），4.53 ～4.45 （1H，m，H-3），2.82 （1H，dd，J＝14.0，4.7 Hz，H-18），2.04 （3H，s，-OCOCH3），1.13 （3H，s，H-25），0.94 （3H，s，H-26），0.93 （3H，s，H-23），0.90 （3H，s，H-24），0.86 （3H，s，H-29），0.85 （3H，s，H-30），0.76 （3H，d，H-27）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ：181.1 （ C-28），171.6 （-COOH），143.7 （ C-13），122.0 （ C-12），81.2 （ C-5），55.1 （ C-6），47.4 （ C-7，9），46.3 （ C-17），45.8 （C-19），41.6 （C-14），41.1 （C-18），39.1（C-4），37.9 （C-8），37.5 （C-1），36.8 （C-10），33.7 （C-21），32.9 （C-7），32.5 （C-22），32.4（C-29），30.5 （C-20），27.8 （C-23），27.5 （C-2），25.7 （C-15），23.4 （C-16），23.3 （C-27），23.2 （C-30），22.9 （C-11），21.1 （-COCH3），18.1 （C-6），16.7 （C-26），16.5 （C-24），15.2（C-25）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］報(bào)道基本一致，故鑒定為3-O-乙酰基白樺酯醛。

化合物2：淡黃色固體，溶于丙酮，ESI-MSm／z：393.1 ［M-H］-，分子式C28H42O。1H-NMR（600 MHz，Acetone-d6）δ：7.46 （2H，d，J＝2.5 Hz，H-6，6′），7.32 （2H，d，J＝8.4，Hz，H-3，3′），7.20 （2H，dd，J＝8.5，2.5 Hz，H-5，5′），1.41 （18H，s，H-12 ～ 14，12′ ～ 14′），1.30（18H，s，H-8～10，8′～10′）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：149.1 （C-2，2′），145.7 （C-1，1′），138.7 （C-4，4′），124.4 （C-3，3′），123.6（C-5，5′），118.9 （C-6，6′），34.7 （C-7，7′），34.1 （C-11，11′），30.8 （C-8 ～10，8′ ～10′），29.6 （C-12 ～14，12′ ～14′）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］報(bào)道基本一致，故鑒定為2，2′-oxybis （1，4-di-tert-butylbenzene）。

化合物3：白色結(jié)晶，溶于丙酮，ESI-MSm／z：165.6 ［M-H］-，分子式C9H10O3。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：7.90 （2H，d，J＝8.7 Hz，H-2，6），6.92 （2H，d，J＝8.7 Hz，H-3，5），4.30 （2H，q，J＝7.1 Hz，H-1′），1.34 （3H，t，J＝7.1 Hz，H-2′）；13C-NMR （150 MHz，Acetoned6）δ：165.6 （C-7），161.7 （C-4），131.4 （C-2，6），121.7 （C-1），115.0 （C-3，5），60.0（C-1′），13.7 （C-2′）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］報(bào)道基本一致，故鑒定為對羥基苯甲酸乙酯。

化合物4：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：185.4 ［M-H］-，分子式C13H10ON2。1H-NMR（600 MHz，Acetone-d6）δ：11.24 （ 1H，s，-NH），8.54 （1H，d，J＝4.9 Hz，H-3），8.39（1H，d，J＝4.9 Hz，H-4），8.31 （1H，d，J＝7.9 Hz，H-5），7.88 （1H，d，J＝8.2 Hz，H-8），7.65 ～7.62 （1H，m，H-7），7.37 ～7.33 （1H，m，H-6），2.80 （ 3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（150 MHz，Acetone-d6）δ：201.6 （C ＝O），141.9（C-1），137.7 （C-3），136.3 （C-8a），134.7 （C-9a），131.2 （C-4b），128.9 （C-6），121.6 （C-5），120.5 （C-4a），120.3 （C-7），118.9 （C-4），112.6 （C-8），24.9 （6-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］報(bào)道基本一致，故鑒定為1-乙?；?B-咔啉。

化合物5：黃色粉末，溶于甲醇，ESI-MSm／z：239.1 ［M-H］-，分子式C15H12O3。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ：7.76 （1H，d，J＝8.7 Hz，H-5），7.54～7.51 （2H，m，H-2′，6′），7.46 ～7.36（3H，m，H-3′ ～5′），6.54 （1H，dd，J＝8.7，2.3 Hz，H-6），6.41 （1H，d，J＝2.2 Hz，H-8），5.52 （1H，dd，J＝12.9，3.0 Hz，H-2），3.05（1H，dd，J＝16.9，12.9 Hz，H-3），2.79 （1H，dd，J＝16.9，3.1 Hz，H-3）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ：191.6 （C-4），165.5 （C-7），163.9（C-9），139.2 （C-1′），128.4 （C-5），128.2 （C-3′，5′），128.1 （ C-4′），125.9 （ C-2′，6′），113.5 （ C-10），110.4 （ C-6），102.4 （ C-8），79.6 （C-2），43.7 （C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］報(bào)道基本一致，故鑒定為7-羥基二氫黃酮。

化合物6：白色粉末，溶于氯仿，ESI-MSm／z：241.6 ［M-H］-，分子式C16H32O2。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ：2.38 （2H，t，J＝7.6 Hz，H-2），1.63 （24H，m，H-3 ～14），0.88 （3H，t，J＝7.2 Hz，H-15）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ：179.1 （ C-1），33.9 （ C-2），31.9 （ C-3），29.7 （C-4），29.6 （C-5），29.6 （C-6），29.6（C-7），29.6 （C-8），29.4 （C-9），29.3 （C-10），29.2 （C-11），29.0 （C-12），24.7 （C-13），22.7（C-14），14.1 （C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［14］報(bào)道基本一致，故鑒定為棕櫚酸。

化合物7：白色粉末，溶于甲醇，ESI-MSm／z：223.3 ［M-H］-，分子式 C16H32。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ：5.44 ～5.30 （4H，m，H-4 ～5，7 ～8），2.80 （2H，t，J＝6.7 Hz，H-6），2.29（2H，t，J＝7.3 Hz，H-9），2.08 （2H，dt，J＝6.9，4.7 Hz，H-3），1.66～1.57 （2H，m，H-2），1.40～1.33 （12H，m，H-10 ～15），0.93 （6H，t，J＝7.0 Hz，H-1，16）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ：129.5 （C-4），129.4 （C-8），127.6（C-5），127.6 （C-7），31.2 （C-6），29.3 （C-3），29.0 （C-10），28.9 （C-14），28.8 （C-12），28.8（C-13），26.7 （C-11），26.7 （C-9），25.1 （C-2），22.2 （C-15），13.2 （C-1），13.0 （C-16）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［15］報(bào)道基本一致，故鑒定為hexadeca-4，7-diene。

化合物8：淡黃色油狀，溶于氯仿，ESI-MSm／z：279.4 ［M-H］-，分子式C18H32O2。1H-NMR（600 MHz，CDCl3）δ：5.36 （4H，m，H-9 ～10，12 ～13），2.78 （2H，dd，J＝6.4，6.6 Hz，H-11），2.34 （2H，t，J＝7.6 Hz，H-2），2.05（4H，m，H-8，14），1.25 （16H，m，H-3 ～7，15～17），0.89 （3H，t，J＝6.7 Hz，H-18）；13CNMR （150 MHz，CDCl3）δ：179.6 （C-1），130.2（C-9），130.0 （C-13），128.0 （C-10），127.8（C-12），34.0 （C-2），31.5 （C-16），29.5 （C-7），29.3 （C-15），29.1 （C-6），29.0 （C-5），29.0 （C-4），28.9 （C-14），27.2 （C-8），27.1（C-11），25.6 （C-3），22.5 （C-17），14.0 （C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［16］報(bào)道基本一致，故鑒定為亞油酸。

化合物9：白色結(jié)晶，溶于丙酮，ESI-MSm／z：151.0 ［M-H］-，分子式C8H8O3。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：7.90 （2H，d，J＝8.8 Hz，H-2，6），6.93 （2H，d，J＝8.8 Hz，H-3，5），3.83 （3H，s，7-OCH3）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：166.1 （ C-7），161.7 （ C-4），131.5 （C-2，6），121.5 （C-1），115.1 （C-3，5），51.0 （7-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17］報(bào)道基本一致，故鑒定為對羥基苯甲酸甲酯。

化合物10：白色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：287.8 ［M-H］-，分子式C17H20O4。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：7.28 ～7.18 （5H，m，H-5′～9′），6.58 （1H，s，H-6），6.41 （1H，s，H-3），4.48 （1H，d，J＝5.5 Hz，H-2′），3.69（3H，s，5-OCH3），3.62 （3H，s，4-OCH3），3.40 ～3.32 （1H，m，H-1′），1.21 （3H，d，J＝7.1 Hz，H-3′）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：149.0 （C-1），148.6 （C-5），142.4 （C-4），140.5 （C-4′），127.6 （C-6′，8′），127.2 （C-5′，9′），127.0 （C-2），121.2 （C-7′），114.7 （C-3），101.3 （ C-6），87.6 （ C-2′），56.3 （ 4-OCH3），55.0 （5-OCH3），40.1 （ C-1′），14.7（C-3′）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［18］報(bào)道基本一致，故鑒定為2- （2-羥基-1-甲基-2-苯基）-4，5-二甲氧基苯酚。

化合物11：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：241.2 ［M-H］-，分子式C14H10O4。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：8.28 （ 1H，s，3-OH），8.24 （1H，dd，J＝7.9，1.6 Hz，H-8），7.81（1H，ddd，J＝8.7，7.1，1.7 Hz，H-6），7.60（1H，s，H-1），7.57 （1H，dd，J＝8.4，0.5 Hz，H-5），7.51 ～7.38 （1H，m，H-7），7.15 （1H，s，H-4），4.08 （3H，s，4-OCH3）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：174.9 （C-9），156.1 （C-10a），154.5 （C-4a），151.5 （C-3），144.3 （C-2），134.1 （C-6），125.9 （C-8），123.6 （C-7），121.3 （C-8a），117.7 （C-5），115.1 （C-9a），108.6 （C-1），99.7 （C-4），56.0 （2-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［19］報(bào)道基本一致，故鑒定為2-甲氧基-3-羥基口山酮。

化合物12：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：277.4 ［M-H］-，分子式C16H22O4。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：7.76 （2H，dd，J＝5.7，3.3 Hz，H-2，6），7.67 （2H，dd，J＝5.7，3.3 Hz，H-3，5），4.29 （4H，t，J＝6.6 Hz，H-1′，1″），1.76 ～1.69 （4H，m，H-2′，2″），1.51 ～1.42 （4H，m，H-3′，3″），0.97 （6H，t，J＝7.4 Hz，H-4′，4″）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：167.0 （C ＝O），132.5 （C-1，4），131.0 （C-2，6），128.7 （C-3，5），65.0 （C-1′，1″），30.4（C-2′，2″），18.9 （C-3′，3″），13.0 （C-4′，4″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［20］報(bào)道基本一致，故鑒定為對苯二甲酸二丁酯。

化合物13：白色針狀結(jié)晶，溶于丙酮，ESI-MSm／z：271.2 ［M-H］-，分子式C16H16O4。1H-NMR（600 MHz，Acetone-d6）δ：7.29 （2H，d，J＝8.3 Hz，H-2′，6′），6.86 （2H，d，J＝8.6 Hz，H-3′，5′），6.55 （1H，s，H-5），6.42 （1H，s，H-8），4.89 （1H，dd，J＝10.4，2.1 Hz，H-2），3.80（3H，s，7-OCH3），2.65 （1H，ddd，J＝16.2，5.4，2.9 Hz，H-4β），2.11 （1H，ddt，J＝13.5，6.0，2.7 Hz，H-3α），1.98 （ 1H，dddd，J＝13.5，11.5，10.5，5.4 Hz，H-3β）；13C-NMR（150 MHz，Acetone-d6）δ：156.9 （C-4′），148.2（C-7），146.4 （C-9），140.1 （C-6），133.2 （C-1′），127.3 （ C-2′，6′），114.9 （ C-3′，5′），114.7 （ C-5），113.1 （ C-10），100.6 （ C-8），77.2 （C-2），55.3 （7-OCH3），30.0 （C-3），24.4（C-4）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［21］報(bào)道基本一致，故鑒定為6，4′-二羥基-7-甲氧基黃烷。

化合物14：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：271.8 ［M-H］-，分子式C16H16O4。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：7.51 ～7.09 （5H，m，H-2′～6′），6.49 （1H，s，H-7），6.04 （1H，s，H-10），6.01 （1H，d，J＝5.2 Hz，H-2），3.84（3H，s，8-OCH3），3.63 ～3.44 （1H，m，H-3），1.15 （3H，d，J＝7.1 Hz，H-4）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：186.5 （C-6），181.5 （C-9），158.5 （C-8），149.7 （C-5），139.2 （C-1′），131.1 （C-10），128.2 （C-3′，5′），127.6 （C-4′），126.2 （C-2′，6′），107.6 （C-7），75.9 （C-2），55.7 （8-OCH3），38.0 （C-3），12.2 （C-4）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［22］報(bào)道基本一致，故鑒定為pteroyanin G。

化合物15：淡黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：209.1 ［M-H］-，分子式C11H14O4。1H-NMR（600 MHz，Acetone-d6）δ：7.67 （1H，d，J＝8.6 Hz，H-6），6.54 （1H，d，J＝2.2 Hz，H-3），6.46 （1H，dd，J＝8.6，2.2 Hz，H-5），4.22（2H，q，J＝7.1 Hz，H-1′），3.79 （3H，s，1-COOCH3），3.32 （3H，s，2-OCH3），1.30 （3H，t，J＝ 7.1 Hz，H-2′）；13C-NMR （ 150 MHz，Acetone-d6）δ：165.1 （ C-7），163.9 （ C-4），161.6 （ C-2），133.3 （ C-6），110.6 （ C-1），107.4 （C-5），99.8 （C-3），59.3 （C-1′），55.0（2-OCH3），48.7 （1-COOCH3），13.8 （C-2′）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［23］報(bào)道基本一致，故鑒定為benzoic acid，4-ethoxy-2-methoxy-，methyl ester。

化合物16：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：255.2 ［M-H］-，分子式C15H12O4。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：7.74 （1H，d，J＝8.7 Hz，H-5），7.41 （2H，d，J＝8.5 Hz，H-2′，6′），6.91 （2H，d，J＝ 8.5 Hz，H-3′，5′），6.59（1H，dd，J＝8.7，2.2 Hz，H-6），6.44 （1H，d，J＝2.2 Hz，H-8），5.45 （1H，dd，J＝13.0，2.8 Hz，H-2），3.07 （1H，dd，J＝16.7，13.1 Hz，H-3α），2.69 （1H，dd，J＝16.7，2.9 Hz，H-3β）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：189.9（C-4），164.4 （C-7），163.6 （C-9），157.7 （C-4′），130.3 （C-1′），128.6 （C-5），128.0 （C-2′，6′），115.2 （C-3′，5′），114.2 （C-10），110.3（C-6），102.8 （C-8），79.6 （C-2），43.7 （C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［24］報(bào)道基本一致，故鑒定為甘草素。

化合物17：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：285.8 ［M-H］-，分子式C16H14O5。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：13.41 （1H，s，4-OH），9.08 （1H，s，2′-OH），7.85 （1H，d，J＝15.3 Hz，H-β），7.80 （2H，d，J＝8.5 Hz，H-2，6），7.74 （1H，d，J＝15.3 Hz，H-α），7.59 （1H，s，H-6′），7.45 （1H，s，5′-OH），6.95 （2H，d，J＝8.6 Hz，H-3，5），6.53 （1H，s，H-3′），3.96（3H，s，4′-OCH3）；13C-NMR （150 MHz，Acetoned6）δ：191.9 （C ＝O），160.3 （C-4），160.1 （C-2′），155.2 （C-4′），144.3 （C-β），139.0 （C-5′），131.0 （C-2，6），126.7 （C-1），117.6 （Cα），115.9 （C-3，5），113.8 （C-1′），112.5 （C-6′），99.8 （C-3′），55.5 （7-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［25］報(bào)道基本一致，故鑒定為4，2′，5′-三羥基-4′-甲氧基查爾酮。

化合物18：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：267.4 ［M-H］-，分子式C16H12O4。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：8.10 （ 1H，s，7-OH），7.72～7.46 （5H，m，H-2′～6′），7.05 （1H，s，H-8），6.87 （1H，s，H-3），6.16 （1H，s，H-3），4.01 （3H，s，6-OCH3）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：160.2 （ C-4），155.3 （ C-2），151.6 （ C-6），149.2 （ C-9），143.5 （ C-7），135.9 （ C-1′），129.4 （ C-4′），128.8 （ C-3′，5′），128.3 （ C-2′，6′），111.8 （ C-3），111.6（C-10），110.6 （C-8），100.0 （C-5），55.8 （6-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［26］報(bào)道基本一致，故鑒定為7-羥基-6-甲氧基黃酮。

化合物19：黃色粉末，溶于DMSO，ESI-MSm／z：285.2 ［M-H］-，分子式C16H14O5。1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：9.10 （1H，s，H-6），8.63 （1H，s，H-4′），6.88 （2H，d，J＝8.5 Hz，H-2′，6′），6.64 （1H，s，H-5），6.33 （2H，d，J＝8.5 Hz，H-3′，5′），6.15 （1H，s，H-8），4.94 （1H，dd，J＝13.3，2.7 Hz，H-2），3.36（3H，s，7-OCH3），2.64 （1H，dd，J＝16.8，13.3 Hz，H-3α），2.14 （1H，dd，J＝16.8，2.9 Hz，H-3β）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：190.9 （ C-4），158.5 （ C-9），157.9 （ C-4′），155.6 （ C-7），142.5 （ C-6），131.3 （ C-1′），128.9 （ C-2′，6′），116.0 （ C-3′，5′），114.5（C-10），110.8 （C-5），100.9 （C-8），80.7 （C-2），56.53 （7-OCH3），44.6 （C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［27］報(bào)道基本一致，故鑒定為6，4′-二羥基-7-甲氧基二羥黃酮。

化合物20：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：283.5 ［M-H］-，分子式C16H12O5。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：8.16 （1H，s，H-2），8.07（1H，d，J＝8.7 Hz，H-5），7.18 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-8），7.08 （1H，dd，J＝8.3，2.1 Hz，H-6），7.01 （1H，dd，J＝8.6，2.1 Hz，H-5′），6.99 （1H，d，J＝8.1 Hz，H-6′），6.91 （1H，d，J＝2.2 Hz，H-3′），3.89 （3H，s，4′-OCH3）；13CNMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：174.7 （C-4），162.6 （ C-7），157.9 （ C-4′），152.5 （ C-9），147.3 （ C-2′），146.1 （ C-2），127.5 （ C-6′），125.4 （ C-5），124.1 （ C-3），120.2 （ C-10），117.5 （ C-6），116.0 （ C-1′），114.9 （ C-5′），111.2 （C-8），102.2 （C-3′），55.3 （4′-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［28］報(bào)道基本一致，故鑒定為2′-羥基芒柄花黃素。

化合物21：黃色粉末，溶于DMSO，ESI-MSm／z：297.8 ［M-H］-，分子式C17H14O5。1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：10.81 （1H，s，H-7），8.38 （1H，s，H-2），7.98 （1H，d，J＝8.7 Hz，H-5），7.20 （1H，d，J＝1.4 Hz，H-2′），7.13（1H，dd，J＝8.3，1.6 Hz，H-6′），7.01 （1H，d，J＝8.3 Hz，H-5′），6.95 （1H，dd，J＝8.7，2.1 Hz，H-6），6.88 （1H，d，J＝2.0 Hz，H-8），3.79 （ 6H，s，3′，4′-OCH3）；13C-NMR （ 150 MHz，DMSO-d6）δ：175.0 （C-4），163.0 （C-7），157.8 （ C-9），153.8 （ C-2），149.0 （ C-4′），148.7 （ C-3′），127.7 （ C-5），125.0 （ C-1′），123.7 （ C-3），121.6 （ C-6′），117.0 （ C-10），115.6 （ C-6），113.2 （ C-2′），112.0 （ C-5′），102.5 （ C-8 ），56.0 （ 4′-OCH3），56.0 （ 3′-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［29］報(bào)道基本一致，故鑒定為3′-甲氧基芒柄花黃素。

化合物22：黃色粉末，溶于DMSO，ESI-MSm／z：283.3 ［M-H］-，分子式C16H12O5。1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：10.81 （ 1H，s，7-OH），9.02 （1H，s，3′-OH），8.29 （1H，s，H-2），7.97 （1H，d，J＝8.8 Hz，H-5），7.06 （1H，d，J＝1.4 Hz，H-6′），6.97 （1H，d，J＝1.9 Hz，H-2′），6.96 ～6.94 （1H，m，H-5′），6.93 （1H，d，J＝2.2 Hz，H-6），6.87 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-8），3.80 （3H，s，4′-OCH3）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：175.0 （C-4），163.0 （C-7），157.8 （C-9），153.5 （C-2），147.9 （C-4′），146.4（C-3′），127.7 （C-5），125.1 （C-1′），123.8 （C-3），120.1 （C-6′），117.0 （C-10），116.8 （C-2′），115.6 （C-6），112.3 （C-5′），102.5 （C-8），56.1（4′-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［30］報(bào)道基本一致，故鑒定為3′-羥基芒柄花黃素。

化合物23：黃色粉末，溶于丙酮，ESI-MSm／z：271.8 ［M-H］-，分子式C15H12O5。1H-NMR （600 MHz，Acetone-d6）δ：7.40 （2H，d，J＝8.5 Hz，H-2′，6′），7.27 （1H，s，H-5），6.90 （2H，d，J＝8.5 Hz，H-3′，5′），6.47 （1H，s，H-8），5.39 （1H，dd，J＝13.2，2.8 Hz，H-2），3.01（1H，dd，J＝16.7，13.2 Hz，H-3α），2.65 （1H，dd，J＝16.7，2.9 Hz，H-3β）；13C-NMR （150 MHz，Acetone-d6）δ：189.8 （C-4），157.5 （C-9），157.2 （C-4′），153.3 （C-7），140.4 （C-6），130.6 （C-1′），128.0 （C-2′，6′），115.1 （C-3′，5′），113.4 （C-10），110.5 （C-5），103.2 （C-8），79.7 （C-2），43.8 （C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［27］報(bào)道基本一致，故鑒定為6，7，4′-三羥基二氫黃酮。

4 討論

本研究從交趾黃檀心材乙酸乙酯部位中分離出23 個(gè)化合物，其中有19 個(gè)芳香族，包括10 個(gè)黃酮類、3 個(gè)酯類、1 個(gè)新黃酮、1 個(gè)生物堿等。本研究豐富了交趾黃檀心材物質(zhì)基礎(chǔ)，可為其進(jìn)一步開發(fā)利用提供參考。交趾黃檀心材中化學(xué)成分比較復(fù)雜，課題組將繼續(xù)深入研究，為闡明其藥效物質(zhì)基礎(chǔ)及探究藥理活性提供科學(xué)依據(jù)。