山西省蒲黃質(zhì)量概況

李轉(zhuǎn)梅

（山西省檢驗檢測中心藥品檢驗技術研究所，山西 030032）

蒲黃為香蒲科植物水燭香蒲Typha angustifoliaL.、東方香蒲Typha orientalisPresl或同屬植物的干燥花粉。夏季采收蒲棒上部的黃色雄花序，曬干后碾軋，篩取花粉。蒲黃為常用中藥，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》［1］，其味甘，性平。歸肝、心包經(jīng)。有止血，化瘀，通淋之功效。臨床可用于吐血，衄血，咯血，崩漏，外傷出血，經(jīng)閉痛經(jīng)，胸腹刺痛，跌撲腫痛，血淋澀痛。近幾年隨著中藥材價格的不斷攀升，且蒲黃的質(zhì)量難以直觀的進行辨別，導致目前市場上蒲黃飲片的質(zhì)量參差不齊，摻偽造假的現(xiàn)象日趨嚴重，直接影響了臨床治療效果。本文根據(jù)《中國藥典》2015年版一部［2］及國家食品藥品監(jiān)督管理總局關于發(fā)布宮炎康顆粒中金胺O檢查項等3項藥品補充檢驗方法的公告（2018年第5號）（BJY 201803）對山西省內(nèi)流通的蒲黃飲片進行研究，對其質(zhì)量進行評價。

1 材料與方法

1.1 儀器 微波灰化系統(tǒng)（CEM Phoenix）；高效液相色譜儀（島津LC-2030C 3D）；十萬分之一電子天平（梅特勒XP205）；萬分之一電子天平（梅特勒MS204S）；千分之一電子天平（梅特勒ML503）；百分之一電子天平（梅特勒PL203）；液相質(zhì)譜聯(lián)用儀（AB 3200 QTRAP）；正置微分干涉顯微鏡（Auto imager D2）。

1.2 蒲黃樣品 共33批，分別抽樣于山西（太原、運城、忻州、長治、晉中等）省內(nèi)8個地市的企業(yè)和機構（其中經(jīng)營企業(yè)12家、生產(chǎn)企業(yè)10家、醫(yī)療機構11家），供貨單位來自6個省市的28家企業(yè)，將樣品按順序編為1～33號。

1.3 試藥 異鼠李素-3-O-新橙皮苷對照品（批號111571-201806）、香蒲新苷對照品（批號111573-201806）、檸檬黃對照品（批號510004-201602）、酸性黃36對照品（批號112015-201801）、金胺O對照品（批號111770-201603），均購自中國食品藥品檢定研究院。乙醇、正丁醇、丙酮、磷酸等為分析純。乙腈為色譜純（天津市四友精細化學品有限公司）。

1.4 方法（檢驗依據(jù)） 蒲黃藥材及飲片按照《中國藥典》2015年版一部“蒲黃”品種項下性狀、鑒別（顯微鑒別、薄層色譜）、檢查（雜質(zhì)、水分、總灰分、酸不溶性灰分）、浸出物、含量測定及國家食品藥品監(jiān)督管理總局關于發(fā)布宮炎康顆粒中金胺O檢查項等3項藥品補充檢驗方法的公告（2018年第5號）（BJY 201803）蒲黃藥材及飲片中檸檬黃、酸性黃36和金胺O檢查項補充檢驗方法進行檢驗。

2 結果

2.1 性狀 性狀是飲片真?zhèn)蝺?yōu)劣的直觀反映，通過顏色、氣味、水試、觸感等對蒲黃性狀進行觀察?！吨袊幍洹?015年版一部對蒲黃性狀的描述為：“本品應為黃色粉末。體輕，放水中則漂浮水面。手捻有滑膩感，易附著手指上。氣微，味淡。”結果表明，33批次蒲黃樣品中，有4批次不具蒲黃性狀特征，分別是11、16、23、24號樣本，手捻有澀感，體重，放水中大部分沉淀，且水顏色變黃，變渾濁。28號蒲黃樣本為體輕，放水中有少量的沉淀物下沉，并伴有纖維狀漂浮物，水變濁。手捻微有澀感，易附著手指上。氣微，味微甘。而正品蒲黃則與前者有明顯區(qū)別，水的顏色未有變化，與《中國藥典》描述相一致。見圖1。

圖1 不同品質(zhì)蒲黃的性狀及水試圖

2.2 鑒別

2.2.1 顯微鑒別 取本品粉末，水合氯醛裝片，置顯微鏡下進行觀察，按照《中國藥典》2015年版一部中規(guī)定：正品蒲黃粉末為黃色，花粉粒類圓形或橢圓形，直徑17～29μm，表面有網(wǎng)狀雕紋，周邊輪廓線光滑，呈凸波狀或齒輪狀，具單孔，不甚明顯。結果表明，正品蒲黃全部為花粉粒；摻偽品花粉粒占大多數(shù)，此外還可以看到其他的植物組織碎片，如少量花粉囊內(nèi)壁細胞、苞片碎片、草酸鈣針晶等；偽品無花粉粒，多為不規(guī)則的礦物顆粒，有的含有少量植物組織。33批次蒲黃樣品中，2批次（5、28號樣本）除花粉粒外檢出其他組織碎片，4批次（11、16、23、24號樣本）未檢出花粉粒，且出現(xiàn)不規(guī)則礦物顆粒。其余批次均符合《中國藥典》規(guī)定。見圖2。

圖2 不同品質(zhì)蒲黃的顯微特征圖

2.2.2 薄層色譜 按照《中國藥典》2015年版一部規(guī)定，取本品2 g，加80%乙醇50 ml，冷浸24 h，濾過，濾液蒸干，殘渣加水5 ml使溶解，濾過，濾液加水飽和的正丁醇振搖提取2次，每次5 ml，合并正丁醇液，蒸干，殘渣加乙醇2 ml使溶解，作為供試品溶液。另取異鼠李素-3-O-新橙皮苷對照品和香蒲新苷對照品，加乙醇分別制成每1 ml各含1 mg的溶液，作為對照品溶液。照薄層色譜法（通則0502）試驗，吸取上述3種溶液各2μl，分別點于同一聚酰胺薄膜上，以丙酮-水（1∶2）為展開劑，展開，取出，晾干，噴以三氯化鋁試液，置紫外光燈（365 nm）下檢視。33批次蒲黃飲片中，29批次供試品色譜中，在與對照品色譜相應的位置上具異鼠李素-3-O-新橙皮苷和香蒲新苷對照品特征斑點。4批次供試品色譜中，在與對照品色譜相應的位置上不具異鼠李素-3-O-新橙皮苷和香蒲新苷對照品特征斑點。該4批次（11、16、23、24號樣本）確認為蒲黃偽品。見圖3。

圖3 正品蒲黃薄層色譜圖

2.3 檢查

2.3.1 雜質(zhì) 按照2015年版《中國藥典》一部進行檢驗。取本品10 g，稱定重量，置七號篩中，保持水平狀態(tài)過篩，左右往返，邊篩邊輕叩2 min。取不能通過七號篩的雜質(zhì)，稱定重量，計算，雜質(zhì)不得過10.0%。結果：33批次蒲黃飲片中，27批次雜質(zhì)合格，6批次雜質(zhì)不合格。不合格批次檢驗結果見表1。

表1 蒲黃雜質(zhì)不合格批次結果

2.3.2 水分 按照2015年版《中國藥典》四部收載的0832“水分測定法”第二法“烘干法”，對33批次蒲黃進行水分測定，按照標準規(guī)定不得過13.0%，結果33批次蒲黃飲片水分全部合格，在5.7%～11.2%范圍內(nèi)。

2.3.3 灰分 按照2015年版《中國藥典》四部收載的2302的“灰分測定法”中的“總灰分測定法”和“酸不溶性灰分測定法”，對33批次蒲黃進行總灰分和酸不溶性灰分測定，按照標準規(guī)定蒲黃總灰分不得過10.0%，酸不溶性灰分不得過4.0%，結果發(fā)現(xiàn)33批次蒲黃飲片中，27批次總灰分和酸不溶性灰分合格，6批次不合格，其中2批次為14.2%和15.7%；另外4批次總灰分達25%以上。具體不合格批次結果見表2。

表2 蒲黃總灰分、酸不溶性灰分不合格批次結果

2.3.4 檸檬黃、酸性黃36和金胺O按照國家食品藥品監(jiān)督管理總局關于發(fā)布宮炎康顆粒中金胺O檢查項等3項藥品補充檢驗方法的公告（2018年第5號）（BJY 201803）蒲黃藥材及飲片中檸檬黃、酸性黃36和金胺O檢查項補充檢驗方法進行檢驗，結果4批次出現(xiàn)與金胺O對照品一致的特征斑點，未出現(xiàn)與檸檬黃和酸性黃36對照品一致的特征斑點（見圖4）。進一步采用高效液相色譜法出現(xiàn)與金胺O對照品保留時間相同的色譜峰，且紫外-可見光譜圖與上述對照品一致。通過液質(zhì)確證，一級及二級質(zhì)譜圖與金胺O對照品一致。結果確定4批次（11、16、23、24號樣本）金胺O檢出，判定為不合格樣品。

圖4 蒲黃染色不合格的薄層色譜圖

2.4 浸出物 按照2015年版《中國藥典》四部收載的2201浸出物測定法中的“醇溶性浸出物測定法項下的熱浸法”，用乙醇作溶劑，對33批次蒲黃進行浸出物測定，按照標準規(guī)定不得少于15.0%。結果33批次蒲黃飲片中，27批次浸出物合格，6批次浸出物不合格，其中4批次浸出物低于4.0%。不合格批次結果見表3。

表3 蒲黃浸出物不合格批次結果

2.5 含量測定 按照2015年版《中國藥典》收載的蒲黃項下的“高效液相色譜法”（通則0512），對33批次蒲黃進行含量測定，按照標準規(guī)定：含異鼠李素-3-O-新橙皮苷（C28H32O16）和香蒲新苷（C34H42O20）的總量不得少于0.50%。結果33批次蒲黃飲片中，27批次含量測定合格，6批次含量測定不合格（其中2批次含量低于標準值，4批次未檢出）。結果見表4。

表4 蒲黃含量測定不合格批次結果

3 討論

本次檢驗的33批次蒲黃飲片分別抽樣于山西省內(nèi)8個地市的企業(yè)和機構（其中經(jīng)營企業(yè)12家、生產(chǎn)企業(yè)10家、醫(yī)療機構11家），供貨單位來自6個省市的28家企業(yè)。覆蓋的范圍廣，涉及批次多，可以較為全面地反映目前山西市場蒲黃飲片的質(zhì)量情況。試驗結果顯示，山西省內(nèi)流通的蒲黃質(zhì)量情況依舊不容樂觀。33批次蒲黃飲片中，有6批次不合格，不合格率18%，不合格批次中2批次存在摻偽現(xiàn)象，4批次同時存在增重、染色的情況。上述結果說明目前蒲黃染色、增重的違法現(xiàn)象依然存在。

金胺O作為化工染料的一種，對人體具有一定毒性作用，甚至可以導致癌癥的發(fā)生，是非食用物質(zhì)。某些不法商家為了追求高額的利潤鋌而走險，將某些礦物質(zhì)的粉末、淀粉或植物的粉末等用金胺O進行非法染色后摻偽、增重或?qū)⑵淙旧笥糜谔岣邩悠返耐庥^色澤度，正因為這些現(xiàn)象的存在，導致中藥材染色現(xiàn)象屢屢發(fā)生。此外近些年中藥材非法染色出現(xiàn)了很多新變化，出現(xiàn)了規(guī)避標準所規(guī)定的色素或者多種色素共同使用的情況，染色手段越來越復雜，給日常監(jiān)管造成了更大的挑戰(zhàn)。

綜合所述，中藥飲片的合格率雖然呈現(xiàn)出逐年好轉(zhuǎn)的趨勢，但目前依然存在摻偽造假、染色增重等諸多質(zhì)量問題，蒲黃市場需要進一步的治理，摻偽不僅影響了藥效，加入礦物質(zhì)，進行非法染色更對大家的身體健康造成了嚴重的危害。呼吁藥品生產(chǎn)企業(yè)把控好質(zhì)量，生產(chǎn)出更多的良心藥、放心藥。企業(yè)只有把握好源頭，才可以源遠流長。藥品生產(chǎn)部門、質(zhì)量部門、政府監(jiān)管部門多方共同努力使中藥質(zhì)量得到更好保障，使中藥材發(fā)揮更好療效，更好地保障人民群眾的身體健康。