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    物理富集—熔鹽電解法從二次鋁灰回收金屬鋁

    2023-01-13 09:06:12呂梓陽劉愛民余愿管晉釗王德喜石忠寧
    有色金屬科學(xué)與工程 2022年6期
    關(guān)鍵詞:鋁灰熔鹽氧化鋁

    呂梓陽, 劉愛民, 余愿, 管晉釗, 王德喜, 石忠寧

    (1.東北大學(xué),a.多金屬共生礦生態(tài)化冶金教育部重點實驗室;b.軋制技術(shù)及連軋自動化國家重點實驗室,沈陽 110819;2.沈陽工業(yè)大學(xué)化工裝備學(xué)院,沈陽 111000)

    鋁灰是鋁工業(yè)產(chǎn)生的一種廢棄物,其可分為一次鋁灰和二次鋁灰[1-2]。二次鋁灰主要產(chǎn)生于重熔一次鋁灰或從廢雜鋁中回收金屬鋁的過程,其主要成分為金屬鋁、氮化鋁、氧化鋁和鹽熔劑等,其中金屬鋁含量為5%~20%[3-5]。據(jù)文獻[6-7]報道,每生產(chǎn)1噸金屬鋁,平均產(chǎn)生15~20 kg鋁灰,據(jù)國家統(tǒng)計局?jǐn)?shù)據(jù),我國2020年,電解鋁產(chǎn)量為3 708萬噸,且近幾年都有上升的趨勢,由此推算,我國每年產(chǎn)生數(shù)量驚人的鋁灰。二次鋁灰中含有金屬鋁,但目前我國處理二次鋁灰的方式多為堆積或填埋,這樣不僅導(dǎo)致資源浪費,還會造成環(huán)境污染[8]。因此,尋找一種經(jīng)濟有效的方法處理二次鋁灰,實現(xiàn)二次鋁灰的資源化利用具有重要意義。

    目前綜合利用二次鋁灰的技術(shù)有很多種,包括回收金屬鋁、生產(chǎn)氧化鋁、制備耐火材料、陶瓷材料、凈水劑、混凝土等[9-16]。MAHINROOST等對二次鋁灰制超細(xì)氧化鋁進行了探究,在二次鋁灰粒徑為38~75 mm、酸浸時間為120 min、酸浸溫度為85℃、酸濃度為5 mol/L、液固比為20 mL/g的較優(yōu)浸取條件下,獲得氧化鋁的浸出率為83%,浸出液經(jīng)過NaOH純化、HCl沉淀,并在700℃下煅燒2 h后獲得氧化鋁,其純度為97.61%、平均粒徑為530 nm[17]。晁曦等以水洗后二次鋁灰為原料,在HC1濃度為6 mol/L、液固比為4∶1(mL/g)、溫度為85℃條件下酸浸2 h,鋁浸出率為48.67%,酸浸液中加入12 g/80 mL的鋁酸鈣,溫度為85℃,反應(yīng)1.5 h,制成液體PAC,產(chǎn)品完全符合國家標(biāo)準(zhǔn)[18]。目前二次鋁灰的回收方法多為生產(chǎn)氧化鋁及其相關(guān)產(chǎn)品,但存在工藝流程較長,并產(chǎn)生大量廢鹽的問題。某些二次鋁灰中金屬鋁的含量較高,因此可考慮從二次鋁灰中直接回收金屬鋁。

    二次鋁灰中的金屬鋁多被氧化鋁與氮化鋁所包裹[19],可采用球磨的方法進行處理,通過金屬鋁與氧化鋁、氮化鋁的可碎性差異分離出金屬鋁。BRUCKARD等提出采用破碎—篩分、磨碎—篩分兩段工藝處理二次鋁灰回收金屬鋁,并將金屬鋁回爐重熔制鋁錠。結(jié)果表明,當(dāng)原料鋁灰中金屬鋁粒徑大于150μm時,金屬鋁會得到良好的富集[20]。HIRAKI等發(fā)現(xiàn)大于200μm的二次鋁灰中金屬鋁的含量較高,并且其中氮化鋁和氯化物的含量較低。使用250μm的滾筒篩進行篩分,二次鋁灰中金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可提高50%,氮化鋁和氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均可降低60%[21]。

    二次鋁灰的顆粒較小,通過球磨篩分難以直接將金屬鋁與非金屬成分分離,因此可考慮仿照鋁電解工藝,采用熔鹽電解鋁灰的方法回收鋁灰中的鋁。UEDA等提出一種密度分離—熔鹽電解的方法回收鋁灰中金屬鋁。將鋁灰與800℃的BaCl2-NaCl-NaF或AlF3-NaF-BaCl2熔鹽混合,利用金屬鋁與氧化物在熔鹽中的密度差異(液態(tài)鋁上浮、氧化物下沉),達到分離金屬鋁的目的。使用33%AlF3-51%NaF-16%BaCl2(摩爾分?jǐn)?shù))熔鹽,可回收鋁灰中87%的鋁;對熔鹽下層中的氧化物在電流密度為0.02 A/cm2下恒電流電解12 h,能回收鋁灰原料中4%的金屬鋁[22-23]。

    本研究在球磨—篩分法和密度分離—熔鹽電解法的基礎(chǔ)上,提出一種物理富集—熔鹽電解法從二次鋁灰中回收金屬鋁的方法,如圖1所示。二次鋁灰經(jīng)球磨處理時,金屬鋁因質(zhì)地較軟而被壓扁導(dǎo)致粒徑變大,而氧化鋁、氮化鋁等顆粒因較脆易被粉碎導(dǎo)致粒徑變小,通過可碎性差異富集金屬鋁,再利用熔鹽電解法處理金屬鋁含量較高的鋁灰,最終得到鋁合金。本文研究球磨過程鋁灰的粒度分布與金屬鋁的分離規(guī)律,并對電解產(chǎn)物進行化學(xué)成分分析、物相組成分析與微觀形貌表征。

    圖1 物理富集—熔鹽電解法從二次鋁灰回收金屬鋁的工藝流程示意Fig.1 Schematic of the recovery of metallic aluminum from secondary aluminum dross by physical enrichment-molten salt electrolysis

    1 實 驗

    1.1 實驗材料與試劑

    實驗使用的二次鋁灰原料是某鋁合金窗加熱成型過程形成的煙氣經(jīng)旋風(fēng)收塵而得。XRF分析表明,二次鋁灰中Al、O、N、C、Si和Cl等元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為43.5%、37.7%、6.75%、2.97%、1.75%和1.17%。采用體積法[24-25]測量二次鋁灰中金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù),結(jié)果表明金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%。如圖2所示,二次鋁灰的主要物相為Al、Al2O3、AlN和Mg0.4Al2.4O4。如圖3所示,二次鋁灰的粒度主要分布在26~150μm(100~600目),體積平均粒度為52.5μm。

    圖2 二次鋁灰的XRD圖譜Fig.2 XRD pattern of secondary aluminum dross

    圖3 二次鋁灰的粒度分布曲線Fig.3 Particle size distribution of secondary aluminum dross

    實驗采用的試劑:NaF(純度≥99%,阿拉丁)、AlF3(純度為99%,阿拉丁)、鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36%~38%,國藥試劑)。

    1.2 實驗裝置與實驗方法

    采用球磨機(RK/CQM-?280×290,武漢洛克)對二次鋁灰進行球磨,球磨0(未磨)、3、5、7、9 h后分別取出80 g鋁灰,進行振動篩分1 h。根據(jù)二次鋁灰的粒度分析結(jié)果,從上到下依次采用孔徑分別為38、45、53、96、150μm的分樣篩進行鋁灰的篩分。采用體積法[24-25]測量不同粒度二次鋁灰中金屬鋁的含量。采用XRD(D8 ADVANCE,德國布魯克)和SEMEDS(EVO18,德國蔡司公司)分析不同粒度二次鋁灰的物相組成與微觀形貌。

    熔鹽電解實驗采用恒電流電解的方法,電解在硅碳棒電阻爐中進行,反應(yīng)容器為高純石墨坩堝內(nèi)含剛玉內(nèi)襯,陰陽極均為石墨,使用可調(diào)直流穩(wěn)壓電源(IT6722A,ITECH)提供電能。電解實驗使用摩爾比為2.4∶1的NaF-AlF3,并加入少量CaF2作為熔鹽電解質(zhì),先將電解質(zhì)在960℃下熔融,再加入鋁灰并在960℃下進行恒電流電解約4 h,電流密度為0.8 A/cm2。實驗結(jié)束后,將電解產(chǎn)物從熔鹽中取出,并用砂紙對其進行拋光處理,再用去離子水和酒精清洗,最后使用XRF(ZSXPrimus II,日本理學(xué)公司)、XRD(D8 ADVANCE)與SEM-EDS(SU8010,日本日立公司)分析。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 球磨過程顆粒磨碎規(guī)律與金屬鋁分離規(guī)律

    根據(jù)二次鋁灰的篩分分析結(jié)果,得到了鋁灰磨碎規(guī)律曲線,如圖4所示。由圖4可以看出,無論是否經(jīng)過球磨,鋁灰顆粒的粒徑均小于150μm,這與激光粒度分析得到的結(jié)果一致。①球磨3、5、7、9 h之后,鋁灰在粒度為97~150μm范圍內(nèi)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較未球磨時均有增大,其中球磨3 h時增大程度最多(增加了15%)。②球磨3、5 h之后,鋁灰在粒度為75~97μm范圍內(nèi)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較未球磨時增大;然而,球磨7、9 h之后,鋁灰在粒度為75~97μm范圍內(nèi)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較未球磨時減小,原因是球磨時間較長使得顆粒被磨碎。③球磨5 h之后,鋁灰在粒度55~75μm范圍內(nèi),約有40%的鋁灰富集;除了球磨9 h以外,其余4個球磨時間條件下(包含未球磨),2/3鋁灰的顆粒粒徑集中于55~150μm之間。④球磨時間過長導(dǎo)致鋁灰顆粒在粒度≤38.5μm范圍內(nèi)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大。

    圖4 二次鋁灰球磨過程粒度分布Fig.4 Particle size distribution of secondary aluminum dross during ball milling

    綜上所述,從節(jié)能降耗的角度來看,球磨3 h有利于獲得粒度較大的二次鋁灰。

    通過測量、計算得到各實驗條件下二次鋁灰中金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù),如圖5所示。①球磨3 h可使鋁灰中粒徑97~150μm范圍內(nèi)金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比未球磨的提高2.41%,這是因為球磨初期金屬鋁外層的氧化物、氮化物被磨碎,金屬鋁得以暴露,同時因被壓扁而粒徑變大,使得粒徑97~150μm范圍內(nèi)鋁含量增加。球磨5、7、9 h金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比未球磨的降低,這是因為隨著球磨時長增加,本不易磨碎的金屬鋁被磨細(xì)。球磨9 h后,在粒度97~150μm范圍內(nèi),金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較球磨5、7 h出現(xiàn)了異?!霸龃蟆?,結(jié)合圖4可以看出,當(dāng)球磨9 h后,粒度97~150μm范圍內(nèi)鋁灰的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是8.23%,較球磨5 h(鋁灰質(zhì)量分?jǐn)?shù)10.49%)、球磨7 h(鋁灰質(zhì)量分?jǐn)?shù)16.40%)更低,這是因為長時間的球磨使得鋁灰顆粒被磨細(xì)富集到更小尺寸的區(qū)間內(nèi),導(dǎo)致了97~150μm范圍內(nèi)的鋁灰質(zhì)量減少。又根據(jù)金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)等于金屬鋁質(zhì)量與鋁灰質(zhì)量的比值,可分析得出,金屬鋁質(zhì)量基本不變,而鋁灰質(zhì)量減小,導(dǎo)致出現(xiàn)金屬鋁含量增大的“假象”,實際上金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)實際并未增大。②球磨3 h后,在粒徑75~97μm范圍內(nèi),金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)沒有在此區(qū)間內(nèi)得到提高,原因是球磨初期金屬鋁富集在97~150μm區(qū)間內(nèi);當(dāng)球磨9 h時,在粒徑75~97μm范圍內(nèi)同樣出現(xiàn)了金屬鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)“增大”的假象,原因與之前的分析相同。粒徑小于75μm的范圍內(nèi),無論球磨時間多長,都未達到富集金屬鋁的目的。綜上,結(jié)合能耗等多方面考慮,實際生產(chǎn)時只需要球磨3 h即可得到較好的金屬鋁富集效果。

    圖5 各粒度范圍內(nèi)二次鋁灰中金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Fig.5 The mass fraction of metallic aluminum in secondary aluminum dross under each grain size

    為了避免出現(xiàn)上文提到的“假象”,需綜合分析二次鋁灰中金屬鋁的質(zhì)量占鋁灰原料中金屬鋁總質(zhì)量分?jǐn)?shù)。①在所考察的球磨時間范圍內(nèi),金屬鋁大部分存在于粒度范圍55~150μm之間的鋁灰顆粒中,說明金屬鋁具有良好的延展性,很難被磨細(xì)。②球磨3 h后,在97~150μm范圍內(nèi),鋁灰中金屬鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高(41.40%),富集效果較好,且金屬鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨著鋁灰粒度減小逐漸降低;球磨9 h后,大部分金屬鋁再次富集在55~75μm區(qū)間,與未球磨時基本相同,見圖6,原因是球磨時間過長導(dǎo)致被壓扁的金屬鋁顆粒被磨細(xì)。綜上分析,再次說明球磨時間選擇3 h即可獲得較優(yōu)的分離效果。

    圖6 鋁灰中金屬鋁的質(zhì)量占二次鋁灰原料中金屬鋁總質(zhì)量分?jǐn)?shù)Fig.6 The proportion of the mass of metallic aluminum to the total mass of metallic aluminum in as-received secondary aluminum dross

    2.2 二次鋁灰球磨產(chǎn)物的表征

    二次鋁灰在經(jīng)過不同時間的球磨之后,各粒度范圍內(nèi)的組分將會發(fā)生不同的變化。因此,選取金屬鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的二次鋁灰,粒度范圍在97~150μm、75~97μm兩個區(qū)間內(nèi)的顆粒,進行XRD物相分析,探究不同球磨時間二次鋁灰物相的變化,如圖7、圖8所示。圖7顯示鋁灰顆粒尺寸在97~150μm范圍內(nèi),存在Al、Mg0.2Al2.4O4(缺陷尖晶石)、Al2O3、AlN 4種物相,未檢測到Si、Na等成分,原因是低于XRD的檢測下限。從圖7中可看出缺陷尖晶石、氧化鋁、氮化鋁這3種物質(zhì)的峰強隨球磨時間基本未改變。球磨5、7 h時,金屬鋁的峰強略有減小,氧化物、氮化物的峰強略有增大,說明長時間的球磨會將金屬鋁磨細(xì);球磨進行到9 h后,出現(xiàn)了金屬鋁的峰強增大,原因是過長時間的球磨,大部分氧化物、氮化物等顆粒都被磨碎導(dǎo)致鋁灰總量減小,導(dǎo)致金屬鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)略有增大。

    圖7 粒度范圍97~150μm二次鋁灰的XRD圖譜Fig.7 XRD pattern of secondary aluminum dross with grains of size from 97~150μm

    圖8顯示二次鋁灰尺寸在75~97μm范圍內(nèi),存在Al、Mg0.2Al2.4O4(缺陷鎂鋁尖晶石)、Al2O3、AlN 4種物相,與粒徑97~150μm范圍內(nèi)鋁灰的成分組成相同。隨著球磨時間的延長,鋁灰中各組分峰強變化的規(guī)律與粒徑97~150μm區(qū)間內(nèi)鋁灰基本一致。球磨9 h時,鋁灰中金屬鋁特征峰大大增強,結(jié)合圖5可以看出,此時金屬鋁含量達到了本次實驗的最大值,說明即使長時間球磨會將金屬鋁磨細(xì),但是氧化物、氮化物等硬而脆的物質(zhì)磨碎的程度更大,導(dǎo)致鋁灰總量減小,進而導(dǎo)致金屬鋁“增加”。

    圖8 粒度范圍75~97μm二次鋁灰的XRD圖譜Fig.8 XRD pattern of secondary aluminum dross with grains of size from 75~97μm

    使用掃描電子顯微鏡(SEM)對二次鋁灰進行微觀形貌分析,并通過能譜儀(EDS)分析二次鋁灰中元素的分布情況。首先對原料鋁灰(未球磨)進行形貌、能譜分析,如圖9所示??梢钥闯?,未經(jīng)過球磨的鋁灰含有不同尺寸、形狀各異的顆粒,其顆粒尺寸相差較大,粒度分布極不均勻,結(jié)合面分布圖可以看出,鋁灰中Al、O元素占絕大部分,印證了XRF的分析結(jié)果。結(jié)合EDS點分析(如表1所列),譜點A處的物質(zhì)為金屬鋁單質(zhì),其尺寸較小,約為8μm,呈近似橢球形,表面凹凸不平,能譜檢測到一部分氧元素,應(yīng)是包裹金屬鋁外層的氧化鋁。譜點B處的柱狀顆粒尺寸較大,雖棱角分明,但是表面光滑,結(jié)合能譜得出該物質(zhì)為二氧化硅、氧化鋁的混合物。譜點C處的顆粒尺寸較小,約有5μm,呈規(guī)則球形,表明光滑,結(jié)合能譜分析應(yīng)為氧化鋁,并含有少量的氮化鋁。譜點D處的顆粒是鎂鋁尖晶石,其尺寸較大,且形狀極不規(guī)則,應(yīng)為顆粒經(jīng)過摩擦斷裂后的產(chǎn)物。

    表1 原料二次鋁灰的EDS分析Table 1 EDSanalysis of as-received secondary aluminum dross單位:質(zhì)量分?jǐn)?shù),%

    對經(jīng)過球磨處理的二次鋁灰進行SEM-EDS分析,如圖10所示。由圖10(a)可以看出球磨3 h時,整體上鋁灰的顆粒較未球磨時顆粒變細(xì),細(xì)顆粒數(shù)量明顯增多,顆粒棱角分明。結(jié)合能譜分析(如表2所列)可以看出,譜點A處的顆粒為金屬鋁,伴有少量的氧化鋁與氮化鋁,鋁灰經(jīng)過球磨后,金屬鋁的尺寸較未球磨時更大,呈扁平狀,說明金屬鋁被磨扁導(dǎo)致粒徑變大,金屬鋁外部附著一些細(xì)小顆粒,是氧化鋁、氮化鋁膜的殘留物。譜點B處的主要物質(zhì)為氧化鋁并含有少量氧化鎂,可以看出,該顆粒表面光滑、棱角分明,該氧化物顆粒原是大塊顆粒,經(jīng)過球磨使顆粒受力破碎,已形成不規(guī)則的棱角。譜點C處的小顆粒物質(zhì)主要為氧化鋁并附著有部分氯鹽,其中還含有一些二氧化硅,鋁灰中的二氧化硅含量較低,且存在分布不均的問題。綜上,球磨3 h分離已初見成效。

    圖10 經(jīng)過球磨處理的二次鋁灰SEM圖Fig.10 SEM image of secondary aluminum dross treated by ball milling

    由圖10(b)可以看出球磨5 h時,顆粒尺寸進一步減小,鋁灰被進一步磨細(xì),顆粒尺寸更加趨向一致,顆粒棱角分明的趨勢加劇。結(jié)合能譜分析可以看出,譜點D處顆粒為金屬鋁,并伴有少量的氧化物與氮化鋁,該金屬鋁的表面凹凸不平,還附著有小顆粒,應(yīng)是殘留的氧化膜。隨著球磨時間的延長,金屬鋁顆粒逐漸變小,原因可能是長時間的球磨使得本不易磨碎的金屬鋁被磨細(xì)。譜點E處的顆粒為氧化鋁,該顆粒棱角分明,表面光滑,還伴有少量氯化鈉,應(yīng)是該顆粒在球磨過程中接觸到細(xì)小的氯化鈉顆粒從而被黏附上。譜點F處的小顆粒為氧化鋁并含有部分二氧化硅,結(jié)合譜點C處的成分分析,可得出二氧化硅多存在于小顆粒中。

    經(jīng)過SEM-EDS分析,得出金屬鋁單質(zhì)的表面通常是粗糙的,并且外表或多或少都存在氧化物、氮化物,證明了金屬鋁被氧化物、氮化物所包裹。經(jīng)過球磨3 h,金屬鋁的尺寸明顯變大,說明了球磨可以使延展性較好的金屬鋁粒徑變大,便于分離。氧化鋁顆粒表面光滑,顆粒粒徑普遍較小,經(jīng)過球磨之后顆粒破碎變得棱角分明。鎂鋁尖晶石顆粒較大,形狀不規(guī)則,質(zhì)地較脆,未球磨時就已發(fā)現(xiàn)碎裂的痕跡,表明其應(yīng)該是鋁灰中較易被磨碎的物質(zhì)。

    2.3 鋁灰電解產(chǎn)物的表征

    將球磨3 h,粒度范圍為97~150μm的二次鋁灰加入冰晶石熔鹽進行熔鹽電解,得到的電解產(chǎn)物如圖11所示。圖11中的小顆粒鋁球是電解產(chǎn)物,直徑約4 mm;右側(cè)的大鋁球為小鋁球重熔得到的,直徑約12 mm,鋁球都呈現(xiàn)銀灰色。電解產(chǎn)物的分析檢測結(jié)果顯示:其中含有Al和Si,質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為97.3%和1.6%,即電解產(chǎn)物為鋁硅合金,鋁回收率為45.89%、電流效率為46.06%。從電解產(chǎn)物的XRD物相分析,可以看出該物質(zhì)存在明顯的單質(zhì)鋁特征峰,證明該物質(zhì)為金屬鋁,未觀察到硅的特征峰,應(yīng)是Si低于XRD的檢測下限,故沒有檢測到Si存在。為了研究電解產(chǎn)物各元素的分布與含量,對電解得到的陰極產(chǎn)物進行SEM-EDS分析,考慮分析結(jié)果的代表性,選取2個區(qū)域,如圖12所示。結(jié)合EDS面分析,電解產(chǎn)物的2個不同區(qū)域內(nèi)都含有Al、Si,且基本以金屬鋁為主,說明產(chǎn)物為鋁硅合金。從表3的EDS點分析可以看出,區(qū)域a與區(qū)域b中譜點A、C的Al和Si的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別約為94%和1%,還含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)約5%的O,原因是產(chǎn)物在空氣中發(fā)生了氧化;譜點B、D處的Si的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到了90%以上,說明Si在此處富集了。EDS點分析與EDS面分析得出的結(jié)果有較大出入,主要是因為鋁硅合金在重熔的過程中,硅發(fā)生了偏析現(xiàn)象使得成分不均一,但亦可說明產(chǎn)物為鋁硅合金。以上的分析都說明了鋁灰電解產(chǎn)物為鋁硅合金,鋁灰中的鋁得到了回收。

    表3 電解產(chǎn)物EDS分析結(jié)果Table 3 EDSanalysis of the product obtained by electrolysis單位:質(zhì)量分?jǐn)?shù),%

    圖11 電解產(chǎn)物XRD圖譜和實物照片F(xiàn)ig.11 XRD pattern of electrolytic products

    圖12 電解產(chǎn)物鋁硅合金的SEM-EDS圖譜Fig.12 SEM-EDSdiagram of electrolytic product Al-Si alloy

    3 結(jié) 論

    1)球磨3 h后,在粒徑97~150μm范圍內(nèi),二次鋁灰顆粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較未球磨時增大最多(15%)。球磨時間3~7 h,2/3的鋁灰顆粒粒徑集中于55~150μm區(qū)間內(nèi)。球磨9 h時后,小于38.5μm的顆粒數(shù)量約占40%。

    2)球磨3h可獲得較優(yōu)的金屬鋁富集效果,粒度范圍為97~150μm的鋁灰中金屬鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.51%,較未球磨時增加2.41%,而其中金屬鋁的質(zhì)量占二次鋁灰原料中金屬鋁總質(zhì)量的41.40%,較未球磨時增加31.42%。二次鋁灰中的金屬鋁在球磨之后粒徑變大,而氧化鋁在球磨之后粒徑變小。

    3)對球磨3 h得到的粒度范圍97~150μm的二次鋁灰在冰晶石熔鹽中電解,陰極產(chǎn)物中Al和Si元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別約為97.3%和1.6%,主要物相為Al。鋁回收率為45.89%,電流效率為46.06%。

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