• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蝦類(lèi)中四環(huán)素類(lèi)物質(zhì)的不確定度評(píng)定

    2022-12-27 02:05:02何詠欣陳嘉欣龔海錕楊嘉鑫威林澤珊黃景初錢(qián)振杰
    現(xiàn)代食品 2022年21期
    關(guān)鍵詞:金霉素環(huán)素計(jì)算公式

    ◎ 何詠欣,陳嘉欣,龔海錕,楊嘉鑫威,張 輝,林澤珊,黃景初,錢(qián)振杰

    (廣州市食品檢驗(yàn)所,廣東 廣州 511400)

    四環(huán)素類(lèi)物質(zhì)(四環(huán)素、土霉素、多西環(huán)素和金霉素)是一類(lèi)較為常見(jiàn)的獸藥,常用作廣譜抗病原微生物的快速抑菌劑,高濃度時(shí)能對(duì)某些細(xì)菌有殺菌效果。由于四環(huán)素類(lèi)抗生素抑菌效果好、價(jià)格便宜,具有防治腸道感染和促進(jìn)生長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),在畜類(lèi)、禽類(lèi)、水產(chǎn)品飼料添加劑和藥品等產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中廣泛使用[1]。但在生產(chǎn)養(yǎng)殖行業(yè)中無(wú)節(jié)制地使用四環(huán)素類(lèi)藥物會(huì)導(dǎo)致其在動(dòng)物食品及其制品中大量殘留,人們可通過(guò)食物攝入殘留藥物進(jìn)而危害身體健康。因此,在食品安全監(jiān)管的重點(diǎn)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目中包括動(dòng)物源性食品中四環(huán)素類(lèi)藥物的殘留量。

    目前,水產(chǎn)品中四環(huán)素類(lèi)獸藥殘留檢測(cè)主要采用高效液相色譜法[2-4]和高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[5-8]。《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水產(chǎn)品中土霉素、四環(huán)素、金霉素、多西環(huán)素殘留量的測(cè)定》(GB 31656.11—2021)增加了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定方法,方法檢出限更低,靈敏度更高。研究不確定度來(lái)源是對(duì)測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確度的重要評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)之一,能在一定程度上反映該測(cè)定方法的準(zhǔn)確性和可信度[9]。本文依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中獸藥最大殘留限量》(GB 31650—2019)[10-13]、《化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南》(CNAS—GL006:2019)[14]和《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》(JJF 1059.1—2012)[15]等標(biāo)準(zhǔn),結(jié)合日常檢測(cè)發(fā)現(xiàn)蝦類(lèi)樣品中四環(huán)素類(lèi)藥物殘留相對(duì)較多。本文對(duì)GB 31656.11—2021中高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定水產(chǎn)品中四環(huán)素殘留量的不確定度進(jìn)行分析與評(píng)定,為確保檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度、可信度和加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制及規(guī)范養(yǎng)殖業(yè)用藥安全提供依據(jù)[16-20]。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    蝦類(lèi),購(gòu)于廣州市場(chǎng);鹽酸土霉素標(biāo)準(zhǔn)品(CAS No:2058-46-0)、四環(huán)素鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品(CAS No:64-75-5)、金霉素鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品(CAS No:64-72-2)和多西環(huán)素標(biāo)準(zhǔn)品(CAS No:24390-14-5),均為德國(guó)Dr.廠家提供;乙腈、甲醇、乙酸乙酯和正己烷(色譜純,美國(guó)Thermo 公司);甲酸、鹽酸、乙二胺四乙酸二鈉、氫氧化鈉(分析純,廣州化學(xué)試劑廠);檸檬酸、磷酸氫二鈉(分析純,廣東光華科技公司);醋酸鉛(分析純,上海安譜公司);Waters Oasis HLB固相萃取柱(60 mg/3 mL,沃特世公司);氮?dú)猓?9.999%,大成廣州氣體公司)。

    1.2 儀器與設(shè)備

    ABI 4000 QTRAP 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀,配ESI離子源(美國(guó)AB 公司);電子天平(精度0.01 g,德國(guó)賽多利斯公司);電子天平(精度0.000 01 g,德國(guó)賽多利斯公司);離心機(jī)(德國(guó)Sigma 公司);渦旋振蕩器(德國(guó)IKA 公司);超聲波清洗儀(上海安譜公司);系列刻度吸管(A 級(jí),天津天玻公司);系列移液器(德國(guó)艾本德公司);氮吹儀(美國(guó)Organomation 公司);超純水機(jī)(法國(guó)Millipore 公司)。

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    1.3.1 樣品制備

    按照GB/T 30891—2014 附錄B 中的要求制樣,取均質(zhì)后的待測(cè)樣品為待測(cè)樣,取均質(zhì)后的空白樣品為空白樣,空白樣中添加20 μL 1.00 μg·mL-1標(biāo)準(zhǔn)工作液為加標(biāo)樣。

    按照GB 31656.11—2021 所述方法進(jìn)行樣品前處理:稱(chēng)取2.0 g(準(zhǔn)確至±0.01 g)樣品使用提取液提取3 次,合并提取液后取部分提取液過(guò)固相萃取柱凈化,氮吹濃縮后及時(shí)測(cè)定。

    1.3.2 混合標(biāo)準(zhǔn)工作液配制

    稱(chēng)取標(biāo)準(zhǔn)品鹽酸土環(huán)素10.51 mg、四環(huán)素鹽酸鹽10.29 mg、金霉素鹽酸鹽10.76 mg、多西環(huán)素10.07 mg,分別用甲醇定容于10 mL 棕色容量瓶,分別配制成濃度為1.0 mg·mL-1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。分別吸取1 000 μL 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定容至10 mL,配制成10.00 μg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。吸取1.0 mL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定容于10 mL容量瓶,配制成1.00 μg·mL-1標(biāo)準(zhǔn)工作液。

    1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線制備

    使用100 μL 或1 mL 量程的移液器分別準(zhǔn)確吸取0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.50 mL 和1.00 mL 1.00 μg·mL-1四環(huán)素類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)工作液于一系列10 mL 容量瓶中,用甲醇定容,配制成濃度分別為5 ng·mL-1、10 ng·mL-1、20 ng·mL-1、50 ng·mL-1和100 ng·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線溶液。每次實(shí)驗(yàn)現(xiàn)用現(xiàn)配,以標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

    1.3.4 儀器條件

    (1)液相色譜條件。色譜柱:C18色譜柱(150 mm×2.1 mm,5 μm);流速:0.3 mL·min-1;柱溫:30 ℃;進(jìn)樣量:3 μL;流動(dòng)相:A 為甲醇,B 為0.1%甲酸溶液;梯度洗脫程序:0.01~1.00 min,75%B,1.00~4.00 min,75%B~30%B,4.00~5.40 min,30%B,5.40~5.50 min,30%B~75%B,5.50~7.00 min,75%B。

    (2)質(zhì)譜條件。電離方式:ESI 離子源。離子噴霧電壓為5 500 V;霧化氣:氮?dú)猓?0 psi;干燥氣:氮?dú)?,流?0 L·min-1,溫度500 ℃;碰撞氣:氮?dú)?;掃描模式:MRM 正離子掃描模式。

    1.3.5 數(shù)學(xué)模型的建立

    試樣中四環(huán)素類(lèi)物質(zhì)殘留量的計(jì)算公式為

    式中:X為試樣中四環(huán)素類(lèi)物質(zhì)殘留量,μg·kg-1;C為樣品溶液中四環(huán)素類(lèi)物質(zhì)的質(zhì)量濃度,ng·mL-1;V為提取液總體積,mL;m為試樣稱(chēng)取的質(zhì)量,g。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 不確定度主要來(lái)源

    通過(guò)分析實(shí)驗(yàn)方法和數(shù)學(xué)模型,不確定度來(lái)源主要包括標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、前處理提取、樣品制備、儀器測(cè)定等步驟,參考文獻(xiàn)[21]將每個(gè)步驟細(xì)化繪制出不確定度來(lái)源圖,見(jiàn)圖1。

    圖1 不確定度來(lái)源魚(yú)骨圖

    2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引入的不確定度

    2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)品純度引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(S1)

    經(jīng)標(biāo)物證書(shū)查詢可得鹽酸土霉素、四環(huán)素鹽酸鹽、金霉素鹽酸鹽和多西環(huán)素4 種標(biāo)準(zhǔn)品的純度及其擴(kuò)展不確定度,假設(shè)呈均勻分布根據(jù)文獻(xiàn)[14]可得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算公式為由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度見(jiàn)表1。

    表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度表

    2.2.2 標(biāo)準(zhǔn)品稱(chēng)量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(S2)

    使用十萬(wàn)分之一的電子天平稱(chēng)取標(biāo)準(zhǔn)品,依據(jù)該天平附的檢定證書(shū),其最大允許誤差為±0.05 mg,按均勻分布,包含因子則根據(jù)文獻(xiàn)[14]計(jì)算公式可計(jì)算出計(jì)算得到4種四環(huán)素類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱(chēng)量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度,結(jié)果見(jiàn)表2。

    表2 4 種四環(huán)素類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱(chēng)量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度表

    2.2.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液定容引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(C1)

    配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液是用甲醇溶解并定容至10 mL 容量瓶中,依據(jù)《常用玻璃器具檢定規(guī)程》(JJG 196—2006)可得,10 mL A 級(jí)容量瓶容量允差為±0.020 mL,按均勻分布,則根據(jù)文獻(xiàn)[14]公式可計(jì)算得出容量瓶體積校準(zhǔn)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液除了容量瓶標(biāo)定引入的不確定度外,還有溫度引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度,實(shí)驗(yàn)室的溫度變化范圍是(20±5)℃,溫度影響引入的不確定度可通過(guò)估算該溫度范圍和體積膨脹系數(shù)計(jì)算,液體的體積膨脹遠(yuǎn)大于容量瓶的體積膨脹,因此只考慮溶劑的體積系數(shù),甲醇的膨脹系數(shù)為1.19×10-3℃-1,產(chǎn)生的體積變化為±(10×5×1.19×10-3)=0.059 5 mL,按均勻分布,則根據(jù)文獻(xiàn)[14]計(jì)算公式可得溫度引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    根據(jù)文獻(xiàn)[14]計(jì)算公式可得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液定容引入的不確定度為

    根據(jù)文獻(xiàn)[14]計(jì)算公式可得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液定容引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)中間液及標(biāo)準(zhǔn)曲線配制過(guò)程中引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(C2)

    配制成1.00 μg·mL-1中間液:使用100 μL 移液器分別依次吸取99.9 μL、98.7 μL、94.4 μL 和95.4 μL 的多西環(huán)素、四環(huán)素鹽酸鹽、金霉素鹽酸鹽、鹽酸土霉素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液定容至10 mL 配制成濃度為10.00 μg·mL-1四環(huán)素類(lèi)混標(biāo)溶液,再使用1 mL 移液器吸取1 mL 混標(biāo)溶液配制成1.00 μg·mL-1混標(biāo)中間液。

    標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液按1.3.3 步驟配制。根據(jù)證書(shū)查詢并計(jì)算可得溶劑為甲醇時(shí)移液槍和容量瓶產(chǎn)生的不確定度,結(jié)果見(jiàn)表3。

    表3 溶劑為甲醇時(shí)移液槍和容量瓶產(chǎn)生的不確定度表

    則可計(jì)算得出配制標(biāo)準(zhǔn)中間液和標(biāo)準(zhǔn)工作液過(guò)程中引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.3 稱(chēng)量樣品引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(m)

    實(shí)驗(yàn)稱(chēng)取2 g(準(zhǔn)確至±0.02 g)樣品,由電子天平檢定證書(shū)可得,當(dāng)稱(chēng)樣范圍在0~50 g 時(shí),其最大允許誤差為±0.01 g,采用B 類(lèi)方法評(píng)定,按均勻分布,則稱(chēng)量樣品引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(m)為0.002 89。

    2.4 樣品處理引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V總)

    實(shí)驗(yàn)過(guò)程中影響定量的步驟有3 部分。①樣品提取3 次,分3 次加入6 mL Na2EDTA-Mcllvaine 緩沖溶液和1 次2.0 mL 醋酸鉛溶液提取,使用10 mL 分度吸量管3次,使用2 mL分度吸量管1次。②精確取10.0 mL提取液上樣固相萃取柱,使用10 mL 分度吸量管1 次。③用1.0 mL 的0.1%甲酸水溶液溶解殘留物,使用1 mL 移液槍1 次。產(chǎn)生不確定度的主要來(lái)源是吸取提取液的10 mL 刻度吸管、2 mL 刻度吸管和1 mL 移液槍。根據(jù)檢定證書(shū)可得10 mL 刻度吸管的允許誤差為±0.05 mL,2 mL 刻度吸管的允許誤差為±0.012 mL,采用B 類(lèi)方法評(píng)定,按均勻分布,根據(jù)文獻(xiàn)[14]計(jì)算公式可得10 mL 分度吸量管引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V10mL)為0.004 81,2 mL 分度吸量管引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V2mL)為0.003 46。根據(jù)表3可得1 mL 移液槍引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V1mL)為0.005 77。實(shí)驗(yàn)用的提取液均用純水配制,緩沖鹽等物質(zhì)占比較小,所以提取液的膨脹系數(shù)均以水的膨脹系數(shù)計(jì)算。水的膨脹系數(shù)為2.08×10-4℃-1,實(shí)驗(yàn)室的溫度變化范圍是(20±5)℃,按均勻分布,則由溫度引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    由此可得實(shí)驗(yàn)過(guò)程中樣品前處理經(jīng)過(guò)稀釋濃縮富集后引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(curve)

    將標(biāo)準(zhǔn)曲線的5 個(gè)濃度點(diǎn)的工作液上液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀器檢測(cè),每個(gè)濃度點(diǎn)重復(fù)測(cè)定3 次,橫坐標(biāo)為標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,縱坐標(biāo)為標(biāo)準(zhǔn)曲線液質(zhì)圖譜峰面積,最小二乘法擬合得到線性回歸方程及相關(guān)系數(shù),標(biāo)準(zhǔn)曲線及加標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表4和表5,標(biāo)準(zhǔn)曲線線性方程及其擬合引入的相對(duì)不確定度表見(jiàn)表6。

    表4 標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定峰面積表

    表5 加標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果表(n=6)

    表6 標(biāo)準(zhǔn)曲線線性方程及其擬合引入的相對(duì)不確定度表

    線性回歸方程的標(biāo)準(zhǔn)差Sy的計(jì)算公式為

    標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算公式為

    標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合引入相對(duì)不確定度計(jì)算公式為

    式中:Sy為標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)差;n為標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)點(diǎn)的測(cè)量次數(shù);a為校準(zhǔn)曲線的斜率;b為校準(zhǔn)曲線的截距;Ai為第i次測(cè)量時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積;ci為第i次測(cè)量時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,ng·mL-1;p為樣品溶液測(cè)量次數(shù);c0為代入標(biāo)準(zhǔn)曲線線性方程所得的樣品溶液濃度的平均值,ng·mL-1;c曲線為標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度點(diǎn)的平均濃度,ng·mL-1。

    2.6 樣品重復(fù)性測(cè)定引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(X)

    取空白樣品加標(biāo),加標(biāo)含量為20 μg·kg-1,經(jīng)提取處理后上機(jī),用該曲線對(duì)加標(biāo)樣重復(fù)測(cè)定6 次,通過(guò)公式計(jì)算得到樣品重復(fù)性測(cè)定引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度,結(jié)果見(jiàn)表7。

    標(biāo)準(zhǔn)偏差Sx的計(jì)算公式為

    樣品重復(fù)性測(cè)定及回收率的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算公式為

    計(jì)算樣品重復(fù)測(cè)定及回收率的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    式中:Sx為樣品重復(fù)性測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差;n為測(cè)量次數(shù);Xi為樣品的測(cè)定值,μg·kg-1;為測(cè)定樣品的平均值,μg·kg-1。

    2.7 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(W)

    根據(jù)上述分析的不確定度計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(W),結(jié)果見(jiàn)表7。計(jì)算公式為

    表7 加標(biāo)樣對(duì)應(yīng)含量及其相關(guān)不確定度表

    2.8 擴(kuò)展不確定度

    根據(jù)表7中測(cè)得樣品中4 種化合物的平均含量,合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算公式為u=urel(W)×,可得u(CTC)=0.053 9×18.6=1.002 54 μg·kg-1;u(DC)=0.049 3×18.8=0.926 84 μg·kg-1;u(OTC)=0.048 6×19.3=0.937 98 μg·kg-1;u(TC)=0.049×19.2=0.940 8 μg·kg-1。

    根據(jù)《化學(xué)分析中測(cè)量不確定度評(píng)估指南》對(duì)檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室的規(guī)定[14],在置信區(qū)間P=95%時(shí),擴(kuò)展因子取k=2,擴(kuò)展不確定度計(jì)算公式為U=k×u。因此,U(CTC)=2×1.002 54=2.005 08 μg·kg-1;U(DC)=2×0.926 84=1.853 68 μg·kg-1;U(OTC)=2×0.937 98=1.875 96 μg·kg-1;U(TC)=2×0.940 8=1.881 6 μg·kg-1。最終測(cè)得金霉素含量為(18.6±2.0)μg·kg-1(k=2);多西環(huán)素含量為(18.8±1.9)μg·kg-1(k=2);土霉素含量為(19.3±1.9)μg·kg-1(k=2);四環(huán)素含量為(19.2±1.9)μg·kg-1(k=2)。根據(jù)不確定度分析計(jì)算結(jié)果繪制四環(huán)素類(lèi)化合物不確定度分量占比圖,見(jiàn)圖2。

    圖2 測(cè)定四環(huán)素類(lèi)4 種化合物的不確定度分量柱狀圖

    3 結(jié)論

    本研究依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水產(chǎn)品中土霉素、四環(huán)素、金霉素、多西環(huán)素殘留量的測(cè)定》(GB 31656.11—2021)測(cè)定蝦中四環(huán)素類(lèi)藥物的殘留量,對(duì)實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的各種不確定度進(jìn)行計(jì)算與評(píng)定。結(jié)果表明,標(biāo)準(zhǔn)曲線配制引入的不確定度最高,其次是標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度,而其他因素引入的不確定度相對(duì)較小。因此,通過(guò)選擇適合量程的高等級(jí)移液器與容量瓶、選擇合適的濃度點(diǎn)、減少標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋次數(shù)和標(biāo)曲擬合中選擇合適的權(quán)重方式,可提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度。同時(shí),采取增加樣品測(cè)定次數(shù)、加標(biāo)回收、儀器比對(duì)、人員比對(duì)等質(zhì)控方式降低實(shí)驗(yàn)誤差,也是減小試驗(yàn)不確定度的有效途徑。

    猜你喜歡
    金霉素環(huán)素計(jì)算公式
    鹽酸金霉素和超級(jí)鹽酸金霉素在肉雞體內(nèi)的藥代動(dòng)力學(xué)和組織殘留量測(cè)定
    電機(jī)溫升計(jì)算公式的推導(dǎo)和應(yīng)用
    高效液相色譜法對(duì)畜禽肉中土霉素、四環(huán)素、金霉素的殘留檢測(cè)研究
    多西環(huán)素漲至800元/kg,95%的原料暴漲,動(dòng)保企業(yè)也快扛不住了!
    不同金霉素預(yù)混劑對(duì)斷奶仔豬生產(chǎn)性能及血液中金霉素濃度的影響
    2019離職補(bǔ)償金計(jì)算公式一覽表
    過(guò)表達(dá)親環(huán)素J 促進(jìn)肝癌的發(fā)生
    金霉素在畜牧業(yè)中的應(yīng)用概述
    親環(huán)素A與慢性心力衰竭相關(guān)性的研究
    米諾環(huán)素治療老年醫(yī)院獲得性肺炎28例
    高潮久久久久久久久久久不卡| 午夜精品在线福利| 他把我摸到了高潮在线观看| 91av网站免费观看| av网站在线播放免费| 国产精品久久久av美女十八| 青草久久国产| 欧美一区二区精品小视频在线| 成年人黄色毛片网站| 国产三级在线视频| 91麻豆av在线| 亚洲熟妇熟女久久| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 99久久精品国产亚洲精品| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 日本欧美视频一区| 午夜91福利影院| 亚洲九九香蕉| 婷婷丁香在线五月| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产99白浆流出| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 搡老岳熟女国产| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 欧美激情高清一区二区三区| 色播在线永久视频| 香蕉久久夜色| 在线天堂中文资源库| 欧美成人午夜精品| 精品国产国语对白av| 一级a爱片免费观看的视频| 国产亚洲欧美精品永久| 老司机靠b影院| 精品乱码久久久久久99久播| 国产精品一区二区精品视频观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 免费看a级黄色片| 黄片大片在线免费观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 少妇 在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产av一区在线观看免费| 亚洲精品在线观看二区| 亚洲熟妇熟女久久| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产欧美日韩一区二区三| 日韩有码中文字幕| 国产视频一区二区在线看| 久久中文字幕一级| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 韩国av一区二区三区四区| 亚洲熟女毛片儿| 国产99久久九九免费精品| 日本五十路高清| 亚洲 国产 在线| 少妇的丰满在线观看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 两性夫妻黄色片| 亚洲av成人av| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产三级黄色录像| 国产熟女午夜一区二区三区| 免费在线观看影片大全网站| 高清av免费在线| 国产有黄有色有爽视频| 久久精品国产综合久久久| 久久这里只有精品19| 一a级毛片在线观看| 老司机亚洲免费影院| 一级毛片高清免费大全| 69av精品久久久久久| 国产黄a三级三级三级人| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲专区中文字幕在线| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 久久人妻av系列| 免费少妇av软件| 精品久久蜜臀av无| 日本 av在线| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 在线观看午夜福利视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 夜夜夜夜夜久久久久| 午夜精品国产一区二区电影| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲欧美激情综合另类| 欧美黑人精品巨大| 成人特级黄色片久久久久久久| 正在播放国产对白刺激| 日韩人妻精品一区2区三区| 日本 av在线| 国产精品亚洲一级av第二区| 免费搜索国产男女视频| 国产三级在线视频| 一级a爱视频在线免费观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 一区二区三区国产精品乱码| 一级作爱视频免费观看| 久久久久久久精品吃奶| 深夜精品福利| 老司机深夜福利视频在线观看| av有码第一页| 成人特级黄色片久久久久久久| 在线观看免费高清a一片| 色婷婷av一区二区三区视频| 91成人精品电影| 色尼玛亚洲综合影院| 欧美一区二区精品小视频在线| av电影中文网址| av福利片在线| 男女下面进入的视频免费午夜 | 波多野结衣av一区二区av| 丁香六月欧美| xxx96com| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 日韩国内少妇激情av| 天堂动漫精品| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 热99re8久久精品国产| 久久久久久久午夜电影 | 日韩大尺度精品在线看网址 | 久99久视频精品免费| 久久欧美精品欧美久久欧美| 淫妇啪啪啪对白视频| 精品国产一区二区久久| 99国产综合亚洲精品| 在线观看66精品国产| 国产成人免费无遮挡视频| av网站在线播放免费| 91国产中文字幕| 免费在线观看完整版高清| 午夜视频精品福利| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 成人18禁在线播放| 电影成人av| 99国产精品免费福利视频| 久久 成人 亚洲| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲人成电影观看| 亚洲成人国产一区在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 99在线视频只有这里精品首页| 久久欧美精品欧美久久欧美| 成人国语在线视频| 久久香蕉国产精品| 久久天堂一区二区三区四区| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 丝袜人妻中文字幕| 两个人免费观看高清视频| 黄色成人免费大全| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 不卡av一区二区三区| 精品午夜福利视频在线观看一区| 99国产综合亚洲精品| 宅男免费午夜| 男男h啪啪无遮挡| 大型av网站在线播放| 久久中文看片网| 999久久久精品免费观看国产| 日韩国内少妇激情av| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲男人天堂网一区| 精品久久久久久久久久免费视频 | 两性夫妻黄色片| 十八禁网站免费在线| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 成年女人毛片免费观看观看9| 18禁美女被吸乳视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产男靠女视频免费网站| 黑人操中国人逼视频| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 丰满的人妻完整版| 国产精品综合久久久久久久免费 | 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美不卡视频在线免费观看 | 91国产中文字幕| 国产成人精品久久二区二区91| 岛国视频午夜一区免费看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产片内射在线| 我的亚洲天堂| 久久久久久久久免费视频了| 中文字幕人妻丝袜制服| 一边摸一边做爽爽视频免费| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 十八禁人妻一区二区| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 国产乱人伦免费视频| 真人做人爱边吃奶动态| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 搡老乐熟女国产| 精品久久久久久成人av| 男人的好看免费观看在线视频 | 精品第一国产精品| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产人伦9x9x在线观看| 老司机靠b影院| 一本综合久久免费| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 亚洲成人久久性| 久久久国产成人免费| 啦啦啦免费观看视频1| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲国产欧美日韩在线播放| xxxhd国产人妻xxx| 国产成人精品在线电影| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 日韩欧美国产一区二区入口| 中文欧美无线码| 神马国产精品三级电影在线观看 | 一进一出抽搐gif免费好疼 | 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产有黄有色有爽视频| 黄色 视频免费看| 国产激情久久老熟女| e午夜精品久久久久久久| 一进一出抽搐动态| 国产精品久久视频播放| 大码成人一级视频| 国产精品九九99| 精品乱码久久久久久99久播| 久久久国产成人精品二区 | 欧美成狂野欧美在线观看| 国产成人影院久久av| 淫秽高清视频在线观看| 久久狼人影院| 欧美激情久久久久久爽电影 | 9191精品国产免费久久| 精品无人区乱码1区二区| 69av精品久久久久久| 十八禁人妻一区二区| 欧美在线一区亚洲| 一级毛片女人18水好多| 在线观看日韩欧美| 香蕉丝袜av| 欧美激情 高清一区二区三区| 婷婷六月久久综合丁香| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 日韩高清综合在线| 国产亚洲欧美98| 高清在线国产一区| 久久久久久久久久久久大奶| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 久久久国产一区二区| 欧美一级毛片孕妇| 99国产精品一区二区蜜桃av| 无遮挡黄片免费观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产有黄有色有爽视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 精品一区二区三卡| 999久久久国产精品视频| 国产精品综合久久久久久久免费 | 大型av网站在线播放| 亚洲中文字幕日韩| 不卡一级毛片| 久久青草综合色| 久久国产精品人妻蜜桃| 午夜免费激情av| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久久中文看片网| 欧美性长视频在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲人成电影观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 999久久久国产精品视频| 成人永久免费在线观看视频| 成年人黄色毛片网站| 亚洲全国av大片| 超碰成人久久| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产单亲对白刺激| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 大型av网站在线播放| 亚洲av美国av| 亚洲免费av在线视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 99久久国产精品久久久| 亚洲激情在线av| 在线观看一区二区三区| 国产一区在线观看成人免费| 成年人黄色毛片网站| 国产亚洲av高清不卡| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产高清videossex| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲av美国av| 免费日韩欧美在线观看| 免费观看人在逋| 香蕉国产在线看| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲男人天堂网一区| 亚洲美女黄片视频| 老司机在亚洲福利影院| 国产成+人综合+亚洲专区| 午夜福利在线免费观看网站| 动漫黄色视频在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 免费在线观看完整版高清| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 一级片免费观看大全| 色综合站精品国产| 亚洲 国产 在线| 午夜免费成人在线视频| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲专区国产一区二区| svipshipincom国产片| 免费人成视频x8x8入口观看| 日韩视频一区二区在线观看| 久热这里只有精品99| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲第一av免费看| 精品国产一区二区三区四区第35| 韩国精品一区二区三区| 无遮挡黄片免费观看| 麻豆久久精品国产亚洲av | 成人av一区二区三区在线看| 麻豆一二三区av精品| 看片在线看免费视频| 国产成人精品久久二区二区免费| 一级片'在线观看视频| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产视频一区二区在线看| 高清欧美精品videossex| 久久人妻av系列| 国产精品一区二区在线不卡| 99国产精品99久久久久| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产免费男女视频| 久久影院123| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 精品福利观看| 午夜免费成人在线视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 久久午夜亚洲精品久久| 级片在线观看| 午夜91福利影院| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 99国产精品一区二区三区| 国产熟女xx| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 精品第一国产精品| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久精品亚洲av国产电影网| 欧美日本中文国产一区发布| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产亚洲欧美98| 欧美一级毛片孕妇| 国产熟女午夜一区二区三区| 久9热在线精品视频| 亚洲第一青青草原| 国产免费现黄频在线看| 99精品欧美一区二区三区四区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 成年人免费黄色播放视频| 日本 av在线| 精品乱码久久久久久99久播| 欧美精品啪啪一区二区三区| 可以在线观看毛片的网站| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲成人免费电影在线观看| 麻豆一二三区av精品| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产极品粉嫩免费观看在线| 日本一区二区免费在线视频| 又大又爽又粗| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲人成电影免费在线| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产在线精品亚洲第一网站| av天堂久久9| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲av第一区精品v没综合| 午夜福利免费观看在线| 亚洲av第一区精品v没综合| 免费不卡黄色视频| 亚洲色图综合在线观看| 韩国av一区二区三区四区| 岛国在线观看网站| 婷婷丁香在线五月| 最新美女视频免费是黄的| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 黄色丝袜av网址大全| 正在播放国产对白刺激| 日韩欧美在线二视频| 高清毛片免费观看视频网站 | 国产单亲对白刺激| a在线观看视频网站| 精品午夜福利视频在线观看一区| 麻豆久久精品国产亚洲av | 亚洲精品一二三| 午夜激情av网站| av天堂久久9| 免费在线观看黄色视频的| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 久久久国产精品麻豆| 在线观看免费视频网站a站| 久久精品亚洲av国产电影网| 中文字幕高清在线视频| 91成人精品电影| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 精品日产1卡2卡| 国产精品免费视频内射| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 久久午夜综合久久蜜桃| а√天堂www在线а√下载| 一区在线观看完整版| 高清av免费在线| 超碰97精品在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 制服诱惑二区| 日韩av在线大香蕉| 最近最新免费中文字幕在线| 久久这里只有精品19| 欧美日韩视频精品一区| 欧美黄色淫秽网站| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 成人永久免费在线观看视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 在线播放国产精品三级| 夜夜夜夜夜久久久久| 高清欧美精品videossex| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | а√天堂www在线а√下载| 色婷婷av一区二区三区视频| 在线av久久热| 亚洲精华国产精华精| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产精品久久电影中文字幕| 男女下面进入的视频免费午夜 | 色婷婷av一区二区三区视频| 伦理电影免费视频| 人人澡人人妻人| 成年版毛片免费区| xxx96com| 99久久国产精品久久久| 久久久久精品国产欧美久久久| 制服诱惑二区| 高清av免费在线| 欧美人与性动交α欧美软件| 三上悠亚av全集在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 老汉色av国产亚洲站长工具| 日韩三级视频一区二区三区| 成人三级黄色视频| 国产精品一区二区三区四区久久 | 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲精品在线观看二区| 美女国产高潮福利片在线看| 日韩精品青青久久久久久| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 丁香六月欧美| 久久伊人香网站| 99riav亚洲国产免费| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲欧美一区二区三区久久| 欧美精品啪啪一区二区三区| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 日韩中文字幕欧美一区二区| 热re99久久国产66热| 亚洲欧美激情在线| 日本五十路高清| 亚洲精品久久午夜乱码| 久9热在线精品视频| а√天堂www在线а√下载| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 妹子高潮喷水视频| 好男人电影高清在线观看| 91在线观看av| 男女之事视频高清在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 极品教师在线免费播放| 国产区一区二久久| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 好男人电影高清在线观看| 欧美不卡视频在线免费观看 | 亚洲七黄色美女视频| 久久午夜亚洲精品久久| 在线观看一区二区三区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产精品一区二区三区四区久久 | 男女之事视频高清在线观看| 一区福利在线观看| 99国产综合亚洲精品| 美女 人体艺术 gogo| 一区二区三区国产精品乱码| 精品福利观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产人伦9x9x在线观看| 久久99一区二区三区| 亚洲精品在线观看二区| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产男靠女视频免费网站| 99国产精品免费福利视频| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 成人手机av| 一级,二级,三级黄色视频| 制服诱惑二区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 日韩人妻精品一区2区三区| 男女下面进入的视频免费午夜 | 高清毛片免费观看视频网站 | 老司机深夜福利视频在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 丝袜美足系列| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 中国美女看黄片| 色婷婷av一区二区三区视频| 日韩视频一区二区在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 校园春色视频在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 一级毛片精品| 身体一侧抽搐| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 美女午夜性视频免费| 久久精品91蜜桃| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲伊人色综图| 大陆偷拍与自拍| 操美女的视频在线观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 麻豆成人av在线观看| 深夜精品福利| 99热国产这里只有精品6| 色综合婷婷激情| 欧美精品亚洲一区二区| 午夜福利,免费看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲第一青青草原| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 美女福利国产在线| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲专区字幕在线| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产男靠女视频免费网站| cao死你这个sao货| 男女高潮啪啪啪动态图| 9色porny在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 又黄又粗又硬又大视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 久久人人精品亚洲av| 欧美成人性av电影在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲性夜色夜夜综合| 夫妻午夜视频| 搡老乐熟女国产| 国产精品野战在线观看 | 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产精品国产高清国产av| av有码第一页| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 色播在线永久视频| 久久久久久久久久久久大奶| 免费在线观看日本一区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 天堂影院成人在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 丁香欧美五月| 国产区一区二久久| 国产野战对白在线观看| 国产激情欧美一区二区| 成人三级黄色视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产熟女xx| 1024香蕉在线观看| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲成人免费电影在线观看| av在线天堂中文字幕 | www.熟女人妻精品国产| www国产在线视频色| 欧美乱妇无乱码| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 黄频高清免费视频| 国产精品野战在线观看 | 久久精品亚洲av国产电影网| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 91字幕亚洲| 成人国产一区最新在线观看|