• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    g-C3N4/Bi/Bi2WO6光催化材料的協(xié)同改性研究

    2022-12-22 04:17:20黃曦瑤李明春郭銀彤
    無機(jī)鹽工業(yè) 2022年12期
    關(guān)鍵詞:載流子空穴異質(zhì)

    黃曦瑤,李明春,郭銀彤

    (沈陽工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,遼寧沈陽 110870)

    半導(dǎo)體光催化技術(shù)逐漸成為一種有效的污染防治和能源利用的新方法。Bi2WO6作為一種n型半導(dǎo)體材料,具有合適的帶隙和Aurivillius 型層狀結(jié)構(gòu),與其他光催化劑相比,因其制備相對簡單且具有良好的穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)而成為一種理想的光催化材料[1-3]。但是,由于Bi2WO6對可見光的利用率低和光生電子-空穴對復(fù)合率高等問題影響了其實(shí)際應(yīng)用,因此需要對其進(jìn)行進(jìn)一步改性。

    g-C3N4作為一種具有可見光響應(yīng)的光催化材料,因具有廉價(jià)易得、無毒和穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛研究[4-5]。研究者們利用其窄帶隙優(yōu)勢與Bi2WO6構(gòu)建異質(zhì)結(jié)構(gòu),擴(kuò)大其對可見光的吸收范圍,進(jìn)而提升其光催化性能[6-7]。但是,在傳統(tǒng)的type II型異質(zhì)結(jié)體系中,隨著光催化反應(yīng)的進(jìn)行,產(chǎn)生的活性氧濃度降低、載流子的復(fù)合程度有所提升,影響了其光催化活性[8]。所以,需要構(gòu)建Z型異質(zhì)結(jié)構(gòu),借助電荷轉(zhuǎn)移媒介,產(chǎn)生內(nèi)建電場抑制電子-空穴對的復(fù)合[9-10]。金屬鉍(Bi)以其低廉的成本和對貴金屬的可替代性備受關(guān)注,可以作為電子的施主和受主,其產(chǎn)生的SPR(表面等離子體共振)效應(yīng)可以產(chǎn)生增強(qiáng)電場,提升載流子的遷移率[11]。

    因此,筆者采用水熱-溶劑熱法首先制備出多孔Bi2WO6粉體,然后以g-C3N4為基底在其表面原位還原出金屬Bi 的同時(shí)生長出納米花球結(jié)構(gòu)的Bi2WO6,通過調(diào)控g-C3N4與Bi2WO6的質(zhì)量比構(gòu)建最優(yōu)Z 型異質(zhì)結(jié)構(gòu)。以抗生素類污染物鹽酸四環(huán)素(TC-H)為降解目標(biāo),評估復(fù)合材料的光催化性能,最后探討了可能的光催化機(jī)理。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料

    五水合硝酸鉍、二水合鎢酸鈉、乙二醇、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、三聚氰胺、無水乙醇,均為分析純。

    1.2 催化劑的制備

    將0.97 g Bi(NO3)3·5H2O 加入到40 mL 乙二醇中形成溶液A,將0.66 g Na2WO4·2H2O與0.1 g CTAB加入到40 mL 去離子水中形成溶液B。將溶液B 逐滴加入溶液A 中,攪拌均勻后放入反應(yīng)釜中,在120 ℃水熱反應(yīng)18 h。自然冷卻到室溫,將產(chǎn)物離心、洗滌、干燥,得到多孔Bi2WO6。

    將0.294 g的g-C3N(4以三聚氰胺為氮源燒結(jié)而成)和0.42 g Bi2WO6加入40 mL乙二醇中,攪拌均勻后超聲20 min,接著加入0.097 g B(iNO3)3·5H2O 繼續(xù)超聲10 min。將物料放入反應(yīng)釜中,在180 ℃水熱反應(yīng)10 h。自然冷卻到室溫,將物料離心、洗滌、干燥,制備出多孔g-C3N4/Bi/Bi2WO(6CN/B/BWO)粉體。調(diào)控g-C3N4的添加量,使g-C3N4與Bi2WO6的質(zhì)量比分別為0.4∶1、0.7∶1、1.0∶1,制得的樣品分別記為CN/B/BWO-0.4、CN/B/BWO-0.7、CN/B/BWO-1.0。復(fù)合體系中未加B(iNO3)3·5H2O時(shí)制備出的g-C3N4/Bi2WO6復(fù)合材料記為CN/BWO;未加g-C3N4時(shí)制備出的Bi/Bi2WO6復(fù)合材料記為B/BWO。

    1.3 實(shí)驗(yàn)表征

    采用XRD-7000S 型X 射線衍射儀(XRD)分析樣品的物相;采用SU-8010型掃描電子顯微鏡(FESEM)和JEM-2100型透射電子顯微鏡(HR-TEM)觀察樣品的形貌結(jié)構(gòu);采用V-Sorb 2800P 型N2吸附-脫附分析儀(BET)表征樣品的孔徑分布和比表面積;采用UV-2550 型紫外-可見分光光度計(jì)(UV-Vis)測定樣品的吸收光譜;采用RF-5301PC型熒光分光光度計(jì)在300 nm激發(fā)波長下獲得樣品的熒光光譜。

    1.4 光催化性能表征

    光催化降解實(shí)驗(yàn)是以350 W 氙燈(λ=380~800 nm,I=5 800 000 lux)為光源通過降解TC-H(20 mg/L)對樣品的光催化活性進(jìn)行評估。光照實(shí)驗(yàn)前將25 mg 光催化劑粉末分散到50 mL TC-H 溶液中攪拌30 min,以達(dá)到吸附-解吸平衡,然后在光照、攪拌條件下每10 min 取5 mL 溶液,離心所得濾液采用紫外-可見分光光度計(jì)在357 nm處記錄濾液的最大吸光度,計(jì)算TC-H的降解率。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 XRD分析

    圖1 為不同g-C3N4添加量制備CN/B/BWO 的XRD 譜圖。從圖1 看出,CN/B/BWO 的特征峰可以很好地匹配正交相Bi2WO6(JCPDS No.39-0256)和金屬Bi(JCPDS No.44-1246),其中2θ為28.3、32.8、47.1、55.8、58.5、75.9、78.2°的峰值分別與(131)(200)(260)(331)(262)(193)(460)晶面匹配良好,樣品中未發(fā)現(xiàn)雜質(zhì)峰,表明樣品純度較高。在2θ為27.3°時(shí)可以觀察到一個(gè)屬于g-C3N4(JCPDS No.87-1526)的弱峰,隨著g-C3N4添加量增多,CN/B/BWO在2θ為27.3°處的特征峰強(qiáng)度隨之增大,表明BWO與g-C3N4成功復(fù)合。

    圖1 CN/B/BWO復(fù)合材料的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of CN/B/BWO composites

    2.2 SEM和TEM分析

    圖2 為Bi2WO6、g-C3N4、CN/B/BWO 的FE-SEM和HR-TEM照片。從圖2a看出,Bi2WO6為由納米粒子排列堆積形成的塊狀結(jié)構(gòu),存在大量狹縫孔。從圖2b看出,g-C3N4為由納米板條堆疊形成的橢球結(jié)構(gòu),尺寸較大,粒徑約為45μm,為Bi2WO6在其表面生長提供了良好的基礎(chǔ)。從圖2c~e看出,隨著g-C3N4添加量增多,樣品的復(fù)合程度有所提升。其中從圖2d看出,CN/B/BWO-0.7的形貌為以g-C3N4為基底在其表面生長出Bi2WO6納米花球的復(fù)合形貌,納米花球形貌均勻,粒徑為0.5~0.8μm。從圖2f 看出,CN/B/BWO-0.7的晶格條紋間距為0.27、0.32、0.33 nm,分別對應(yīng)于正交相Bi2WO6的(200)晶面、g-C3N4的(002)晶面、金屬Bi的(012)晶面,而且觀察到金屬Bi分別與g-C3N4和Bi2WO6晶格條紋交錯(cuò),表明原位還原出的金屬Bi在異質(zhì)結(jié)構(gòu)中有一定的媒介作用。

    圖2 Bi2WO6、g-C3N4、CN/B/BWO-0.4、CN/B/BWO-0.7、CN/B/BWO-1.0的FE-SEM照片(a~e);CN/B/BWO-0.7的HR-TEM照片(f)Fig.2 SEM images of Bi2WO6,g-C3N4,CN/B/BWO-0.4,CN/B/BWO-0.7 and CN/B/BWO-1.0(a~e),and HRTEM image of CN/B/BWO-0.7(f)

    2.3 BET分析

    圖3為CN/B/BWO的N2吸附-脫附曲線。從圖3看出,各樣品的N2吸附-脫附等溫線均為Ⅳ型,具有H3型回滯環(huán),表明具有狹縫孔特征[12]。當(dāng)g-C3N4與Bi2WO6質(zhì)量比為0.7∶1時(shí),樣品CN/B/BWO-0.7在相對低的壓力下(p/p0=0.0)表現(xiàn)為更明顯的氮吸收量(插圖部分),表明Bi2WO6納米粒子在以g-C3N4為基底在其表面生長納米花球形成狹縫孔的同時(shí)原位沉積金屬Bi,使納米粒子排列更緊密,樣品中微孔數(shù)量急劇增多。隨著g-C3N4與Bi2WO6質(zhì)量比的增大,樣品CN/B/BWO-1.0的3種孔徑數(shù)量相對較少,可能是因?yàn)樘砑舆^量的g-C3N4影響了樣品的復(fù)合程度。多點(diǎn)BET 法得出樣品CN/B/BWO-0.4、CN/B/BWO-0.7、CN/B/BWO-1.0的比表面積分別為51.00、55.44、45.79 m2/g,說明復(fù)合程度越高樣品的比表面積越大。豐富的孔隙結(jié)構(gòu)和較大的比表面積有利于復(fù)合材料對污染物的吸附降解,為光催化反應(yīng)提供更多的活性位點(diǎn),增強(qiáng)樣品的光催化活性。

    圖3 CN/B/BWO-0.4、CN/B/BWO-0.7、CN/B/BWO-1.0的N2吸附-脫附曲線Fig.3 BET curves of CN/B/BWO-0.4,CN/B/BWO-0.7 and CN/B/BWO-1.0

    2.4 UV-Vis和PL分析

    圖4a為g-C3N4、Bi2WO6、CN/B/BWO的紫外-可見漫反射光譜(UV-Vis-DRS)圖。從圖4a看出,Bi2WO6和g-C3N4的吸收邊分別為450 nm 和477 nm。根據(jù)Kubelka-Munk變換的結(jié)果[13],二者的禁帶寬度分別為2.84 eV和2.68 eV。與g-C3N4復(fù)合后,CN/B/BWO-0.7的吸收邊出現(xiàn)明顯紅移,這是由于禁帶寬度減小所致。同時(shí)評估了CN/B/BWO-0.7 的帶隙值為2.72 eV(見圖4a插圖)。分析結(jié)果表明,當(dāng)g-C3N4與Bi2WO6的質(zhì)量比為0.7∶1時(shí)二者形成了異質(zhì)結(jié)構(gòu),使帶隙降低,擴(kuò)大了樣品(CN/B/WO-0.7)對光的吸收范圍,提升了樣品對可見光的利用率,具有增強(qiáng)的光催化活性。

    通過PL 測試對g-C3N4、Bi2WO6、CN/B/BWO 的電子-空穴對復(fù)合率進(jìn)行了表征,結(jié)果見圖4b。從圖4b 看出,激發(fā)波長為300 nm 時(shí),Bi2WO6和CN/B/BWO 的熒光光譜在468 nm 處顯示出相似的主峰位置。對比圖4b 中CN/B/BWO-0.4、CN/B/BWO-0.7、CN/B/BWO-1.0曲線可知,g-C3N4添加量過多或過少都不利于CN/B/BWO 的Z 型異質(zhì)結(jié)構(gòu)的有效形成。當(dāng)g-C3N4與Bi2WO6質(zhì)量比為0.7∶1時(shí)樣品的熒光信號強(qiáng)度最低,說明CN/B/BWO-0.7具有最佳的Z型異質(zhì)結(jié)構(gòu),可內(nèi)耗掉無法參與光催化反應(yīng)的載流子,使電子和空穴高效地進(jìn)行氧化還原反應(yīng),提升電子和空穴的分離效率。結(jié)合UV-Vis分析結(jié)果可知,g-C3N4的禁帶寬度為2.68 eV,其值明顯小于純Bi2WO6的禁帶寬度(2.84 eV)。因而,對于未形成有效Z 型異質(zhì)結(jié)構(gòu)的CN/B/BWO-0.4 和CN/B/BWO-1.0,窄帶隙g-C3N4的存在提高了電子-空穴對的復(fù)合速率,導(dǎo)致CN/B/BWO-0.4 和CN/B/BWO-1.0 的熒光光譜強(qiáng)度高于Bi2WO6。

    圖4 g-C3N4、Bi2WO6、CN/B/BWO的UV-Vis DRS圖(a)和PL光譜圖(b)Fig.4 UV-Vis DRS spectra(a)and PL spectra(b)of g-C3N4,Bi2WO6 and CN/B/BWO

    2.5 光催化性能表征

    圖5a 為工業(yè)TiO2(P25)、g-C3N4、Bi2WO6、CN/B/BWO 對TC-H(20 mg/L)的降解曲線,考察了g-C3N4的添加量對樣品光催化活性的影響。從圖5a看出,在暗反應(yīng)階段CN/B/BWO-0.7 對TC-H 的降解率達(dá)到39%,表明CN/B/BWO-0.7 具有優(yōu)異的吸附能力,這與其具有豐富的孔結(jié)構(gòu)有關(guān)。隨著g-C3N4添加量增加,樣品的光催化活性先增強(qiáng)后減弱,其中CN/B/BWO-0.7 在30 min 內(nèi)對TC-H 基本降解完全,降解效率約為99.94%,是P25 的1.54 倍,速度常數(shù)達(dá)到0.257 85 min-1(見圖5b),體現(xiàn)出優(yōu)異的光催化活性。CN/BWO在60 min對TC-H的降解率僅為87%,說明原位還原金屬Bi是CN/B/BWO-0.7光催化活性提升的關(guān)鍵,這可能是由于金屬Bi的媒介作用促使了Z 型異質(zhì)結(jié)構(gòu)的形成,從而提升了載流子的分離效率和氧化還原能力。圖5c為CN/B/BWO-0.7光催化降解TC-H 過程濾液的紫外-可見吸收光譜的變化(TC-H 在357 nm 的吸光度)。從圖5c 看出,隨著光催化反應(yīng)的進(jìn)行,TC-H溶液的吸光度迅速下降,并且可以觀察到一定程度的藍(lán)移,說明這是一個(gè)化學(xué)降解過程,而不僅僅是吸附[14]。圖5d 為CN/B/BWO-0.7光催化降解循環(huán)實(shí)驗(yàn)結(jié)果(經(jīng)過6次循環(huán),單次循環(huán)時(shí)間為60 min)。從圖5d看出,經(jīng)過6次循環(huán)實(shí)驗(yàn),樣品對TC-H的降解效率仍能保持在95%,表明其具有較好的穩(wěn)定性。

    圖5 g-C3N4、Bi2WO6、CN/B/BWO對TC-H的光催化降解曲線(a)、一級動力學(xué)方程擬合曲線(b);CN/B/BWO-0.7降解TC-H的吸收光譜圖(c)、循環(huán)性能曲線(d)Fig.5 Photocatalytic degradation(a)and first?order kinetics plot(b)of TC-H for g-C3N4,Bi2WO6 and CN/B/BWO,and the absorption spectra(c)and cyclic test diagram(d)of CN/B/BWO-0.7 for degradation of TC-H

    2.6 降解機(jī)理

    通過自由基捕獲實(shí)驗(yàn)確定了CN/B/BWO-0.7 光催化過程中的主要活性物質(zhì),結(jié)果見圖6a。其中,對苯醌(p-BQ)、異丙醇(IPA)、四乙酸乙二胺(EDTA)分別為超氧自由基(·O2-)、羥基自由基(·OH)、空穴(h+)的捕獲劑[15]。在不添加任何清除劑情況下只添加光催化劑作為對比樣,然后在相同條件下分別添加上述自由基捕獲劑通過光催化降解確定了主要活性物質(zhì)。從圖6a看出,p-BQ和EDTA的加入對TC-H 的降解有顯著的影響,而IPA 的加入對TC-H的降解影響效果不大,因此污染物的降解主要依賴于·O2

    -和h+這兩種活性物質(zhì)。

    基于上述分析討論,提出Z 型異質(zhì)結(jié)構(gòu)CN/B/BWO-0.7 復(fù)合光催化劑的降解機(jī)理,如圖6b 所示。金屬Bi的電勢為-0.17 eV,Bi2WO6和g-C3N4的CB邊緣約為-0.32 eV 和-1.32 eV,兩者都比金屬Bi 的電勢更負(fù),產(chǎn)生的能級差促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移,使電子更傾向于從Bi2WO6和g-C3N4的CB 界面向金屬Bi 遷移,從而有效抑制了光生電子-空穴對的復(fù)合[11,14,16]。同時(shí),金屬Bi可以作為g-C3N4和Bi2WO6之間電荷轉(zhuǎn)移的媒介,使載流子向三者界面轉(zhuǎn)移,形成內(nèi)建電場,此時(shí)費(fèi)米能級應(yīng)為相同水平,所以迫使Bi2WO6和g-C3N4的 能 帶 分 別 向 上 和 向 下 彎 曲[8,17];促 使Bi2WO6的CB 中的電子和g-C3N4的VB 中的空穴復(fù)合,內(nèi)耗掉無法參與光催化反應(yīng)的載流子,保留Bi2WO6的VB 中的空穴和g-C3N4的CB 中的電子,使氧化還原反應(yīng)更高效地進(jìn)行。此外,金屬Bi本身具有的SPR 效應(yīng)可以產(chǎn)生增強(qiáng)電場,從而促進(jìn)載流子遷移速率,與Z 型異質(zhì)結(jié)構(gòu)協(xié)同作用增強(qiáng)光催化活性[18]。

    圖6 CN/B/BWO-0.7的自由基捕獲實(shí)驗(yàn)結(jié)果(a)和光催化過程示意圖(b)Fig.6 Active species capture results(a)and schematic illustra?tion of photocatalytic processes(b)for CN/B/BWO-0.7

    3 結(jié)論

    采用水熱-溶劑熱法合成了一種以橢球狀g-C3N4為基底在其表面原位還原金屬Bi 的同時(shí)生長出納米花球結(jié)構(gòu)的Bi2WO6,制備出具有Z 型異質(zhì)結(jié)構(gòu)的CN/B/BWO復(fù)合光催化劑。當(dāng)g-C3N4與Bi2WO6質(zhì)量比為0.7∶1時(shí),復(fù)合材料表現(xiàn)出優(yōu)異的光催化性能,350 W氙燈照射30 min TC-H基本降解完全。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,金屬Bi 在Z 型異質(zhì)結(jié)構(gòu)中起到電荷轉(zhuǎn)移的媒介作用,并且和SPR效應(yīng)協(xié)同改性,不僅擴(kuò)大了對可見光的吸收范圍,還提升了電子-空穴對的分離效率和載流子的遷移率,從而增強(qiáng)了樣品的光催化活性,為有機(jī)污染物的降解提供了支持。

    猜你喜歡
    載流子空穴異質(zhì)
    空穴效應(yīng)下泡沫金屬復(fù)合相變材料熱性能數(shù)值模擬
    Cd0.96Zn0.04Te 光致載流子動力學(xué)特性的太赫茲光譜研究*
    Sb2Se3 薄膜表面和界面超快載流子動力學(xué)的瞬態(tài)反射光譜分析*
    噴油嘴內(nèi)部空穴流動試驗(yàn)研究
    基于MoOx選擇性接觸的SHJ太陽電池研究進(jìn)展
    利用CASTEP計(jì)算載流子有效質(zhì)量的可靠性分析
    隨機(jī)與異質(zhì)網(wǎng)絡(luò)共存的SIS傳染病模型的定性分析
    Ag2CO3/Ag2O異質(zhì)p-n結(jié)光催化劑的制備及其可見光光催化性能
    MoS2/ZnO異質(zhì)結(jié)的光電特性
    執(zhí)政者應(yīng)學(xué)習(xí)異質(zhì)傳播
    国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 观看美女的网站| 国产成人影院久久av| 51国产日韩欧美| 黄色丝袜av网址大全| 免费看光身美女| 悠悠久久av| 色吧在线观看| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产v大片淫在线免费观看| 国产在线男女| 欧美一区二区精品小视频在线| 一进一出好大好爽视频| 欧美成人a在线观看| 免费看日本二区| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲一区二区三区色噜噜| 丰满的人妻完整版| 中国美女看黄片| 精品日产1卡2卡| 国产av麻豆久久久久久久| 日本黄色视频三级网站网址| 深夜精品福利| 午夜精品在线福利| 99热这里只有是精品50| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲男人的天堂狠狠| 尾随美女入室| 此物有八面人人有两片| av在线天堂中文字幕| 国产成人av教育| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲色图av天堂| 搡老岳熟女国产| 国产精品精品国产色婷婷| 熟女人妻精品中文字幕| 欧美高清成人免费视频www| 日韩欧美国产一区二区入口| 听说在线观看完整版免费高清| 久99久视频精品免费| 精品一区二区三区av网在线观看| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲av美国av| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 日韩欧美在线乱码| 此物有八面人人有两片| 日本a在线网址| 美女高潮的动态| 91狼人影院| 午夜福利在线在线| a级毛片a级免费在线| 最近在线观看免费完整版| 十八禁国产超污无遮挡网站| 一区二区三区高清视频在线| or卡值多少钱| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 伦理电影大哥的女人| 精品久久久久久久久亚洲 | 中文字幕av在线有码专区| av在线蜜桃| 成人三级黄色视频| 亚洲av.av天堂| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲乱码一区二区免费版| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产av不卡久久| 一级毛片久久久久久久久女| 日本一二三区视频观看| 美女高潮的动态| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 赤兔流量卡办理| 国语自产精品视频在线第100页| 一区二区三区高清视频在线| 国产一区二区在线观看日韩| 床上黄色一级片| 国产成人影院久久av| 男女那种视频在线观看| 亚洲专区中文字幕在线| 精品免费久久久久久久清纯| 色尼玛亚洲综合影院| 国产精品1区2区在线观看.| 草草在线视频免费看| 久久久久久久久久黄片| 99riav亚洲国产免费| 久久久久精品国产欧美久久久| 色5月婷婷丁香| 日本与韩国留学比较| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 成年免费大片在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲综合色惰| 成人av在线播放网站| 国产伦精品一区二区三区四那| ponron亚洲| 99在线人妻在线中文字幕| 简卡轻食公司| 内射极品少妇av片p| 一级a爱片免费观看的视频| av视频在线观看入口| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | a在线观看视频网站| 欧美成人免费av一区二区三区| 精品福利观看| 亚洲自偷自拍三级| aaaaa片日本免费| 亚洲成av人片在线播放无| 国产三级在线视频| 日本爱情动作片www.在线观看 | 91狼人影院| 亚洲精品日韩av片在线观看| 两个人视频免费观看高清| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲色图av天堂| 免费电影在线观看免费观看| bbb黄色大片| 中文字幕av在线有码专区| 亚洲成人精品中文字幕电影| 毛片一级片免费看久久久久 | 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲精品久久国产高清桃花| 啦啦啦韩国在线观看视频| 欧美+亚洲+日韩+国产| 乱人视频在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 亚洲av美国av| 久久久国产成人精品二区| 看免费成人av毛片| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲午夜理论影院| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲四区av| av专区在线播放| 婷婷精品国产亚洲av在线| 欧美日韩乱码在线| 高清在线国产一区| 欧美日韩国产亚洲二区| 桃红色精品国产亚洲av| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 精品国产三级普通话版| 国产私拍福利视频在线观看| 久久精品国产自在天天线| 国产av不卡久久| 国产成人影院久久av| 婷婷丁香在线五月| 成人精品一区二区免费| 麻豆成人av在线观看| 无遮挡黄片免费观看| 九色成人免费人妻av| 午夜老司机福利剧场| 午夜福利成人在线免费观看| 日韩欧美在线乱码| 免费在线观看影片大全网站| 制服丝袜大香蕉在线| 国产av一区在线观看免费| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲无线在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产午夜福利久久久久久| 国产精品日韩av在线免费观看| 美女高潮的动态| 婷婷亚洲欧美| 亚洲自偷自拍三级| 美女高潮的动态| 国产高清不卡午夜福利| a级毛片免费高清观看在线播放| 干丝袜人妻中文字幕| 婷婷亚洲欧美| 淫秽高清视频在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 成人特级av手机在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 88av欧美| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产乱人视频| 午夜老司机福利剧场| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久精品国产自在天天线| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 精品国产三级普通话版| 午夜激情福利司机影院| 日本成人三级电影网站| 偷拍熟女少妇极品色| 天堂影院成人在线观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 久久久久久伊人网av| 精品免费久久久久久久清纯| 色综合色国产| h日本视频在线播放| 日本黄大片高清| 国产免费av片在线观看野外av| 久久久久久久午夜电影| 国模一区二区三区四区视频| 精品无人区乱码1区二区| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产高清不卡午夜福利| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产精品精品国产色婷婷| 乱系列少妇在线播放| 精品日产1卡2卡| 色综合婷婷激情| 亚洲专区中文字幕在线| 国产精品一区二区三区四区久久| 两个人视频免费观看高清| 国产精品一区二区免费欧美| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 在线天堂最新版资源| 亚洲精品色激情综合| 99热6这里只有精品| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 成人特级av手机在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 成人国产一区最新在线观看| 春色校园在线视频观看| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 五月玫瑰六月丁香| 别揉我奶头 嗯啊视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产亚洲精品av在线| 美女黄网站色视频| 99热这里只有是精品在线观看| 在线观看66精品国产| 91久久精品国产一区二区三区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 老熟妇仑乱视频hdxx| 一区二区三区四区激情视频 | 别揉我奶头 嗯啊视频| 97碰自拍视频| 97热精品久久久久久| 免费人成在线观看视频色| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲国产色片| 国产老妇女一区| 久久久精品欧美日韩精品| 久久国产精品人妻蜜桃| 少妇被粗大猛烈的视频| 色视频www国产| 全区人妻精品视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 久久久久久久久久黄片| 国产精品久久电影中文字幕| 国产男靠女视频免费网站| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产男靠女视频免费网站| 久久九九热精品免费| 不卡视频在线观看欧美| 国产av不卡久久| 日本在线视频免费播放| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产人妻一区二区三区在| 看十八女毛片水多多多| 日本免费a在线| 亚洲在线观看片| 日本 av在线| 夜夜夜夜夜久久久久| 永久网站在线| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲经典国产精华液单| 精品免费久久久久久久清纯| 成人美女网站在线观看视频| 日日撸夜夜添| 直男gayav资源| 国产 一区精品| 可以在线观看的亚洲视频| 波野结衣二区三区在线| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲综合色惰| 观看免费一级毛片| av黄色大香蕉| 午夜视频国产福利| 午夜福利高清视频| 国产精品三级大全| 一进一出抽搐动态| a级一级毛片免费在线观看| 国产精品久久久久久久电影| 97超视频在线观看视频| 久久国内精品自在自线图片| 联通29元200g的流量卡| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 毛片女人毛片| 天堂影院成人在线观看| 亚洲电影在线观看av| 色哟哟·www| 亚洲第一电影网av| 日韩精品有码人妻一区| 性欧美人与动物交配| 老熟妇仑乱视频hdxx| 美女cb高潮喷水在线观看| 黄色配什么色好看| 狠狠狠狠99中文字幕| 赤兔流量卡办理| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 观看免费一级毛片| 99久久中文字幕三级久久日本| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 在线免费十八禁| 亚洲电影在线观看av| 国产精品久久视频播放| .国产精品久久| 日韩欧美免费精品| 国产免费男女视频| 久久精品影院6| 51国产日韩欧美| 999久久久精品免费观看国产| 毛片一级片免费看久久久久 | 最新中文字幕久久久久| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 午夜福利高清视频| 可以在线观看的亚洲视频| 免费观看在线日韩| 一本久久中文字幕| 波野结衣二区三区在线| 午夜福利在线观看吧| 少妇高潮的动态图| 一级毛片久久久久久久久女| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 综合色av麻豆| 中文字幕av在线有码专区| 床上黄色一级片| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久久成人免费电影| 国产老妇女一区| 国国产精品蜜臀av免费| 免费观看精品视频网站| 国产精品,欧美在线| 精品久久久久久成人av| 婷婷精品国产亚洲av在线| 乱人视频在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 丰满乱子伦码专区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲国产精品sss在线观看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 日韩欧美在线二视频| 国产老妇女一区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 乱码一卡2卡4卡精品| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 床上黄色一级片| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 91麻豆精品激情在线观看国产| 色尼玛亚洲综合影院| 午夜a级毛片| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产精品av视频在线免费观看| 精品午夜福利视频在线观看一区| 亚洲精品成人久久久久久| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 美女免费视频网站| 久久人人爽人人爽人人片va| 日日撸夜夜添| 亚洲av电影不卡..在线观看| av中文乱码字幕在线| 国产亚洲精品久久久com| 欧美精品啪啪一区二区三区| 成人特级av手机在线观看| 亚洲人成网站高清观看| 丰满的人妻完整版| 免费看日本二区| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 91在线观看av| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 一级av片app| 成人av一区二区三区在线看| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美最黄视频在线播放免费| 久久久久久伊人网av| 午夜激情福利司机影院| 久久精品91蜜桃| 69av精品久久久久久| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 午夜福利在线在线| 免费看av在线观看网站| 国产不卡一卡二| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 国产精品一区二区性色av| 久久人人爽人人爽人人片va| 日韩中字成人| 男插女下体视频免费在线播放| 免费av观看视频| 国产91精品成人一区二区三区| 夜夜夜夜夜久久久久| 日本黄大片高清| 亚洲五月天丁香| 尾随美女入室| 亚洲熟妇熟女久久| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲美女黄片视频| 国产精品一区www在线观看 | 噜噜噜噜噜久久久久久91| 男女那种视频在线观看| 欧美bdsm另类| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 欧美三级亚洲精品| 日本爱情动作片www.在线观看 | 少妇高潮的动态图| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲av成人精品一区久久| 在线观看一区二区三区| 热99re8久久精品国产| 欧美日韩综合久久久久久 | 99久久成人亚洲精品观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 波野结衣二区三区在线| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产成人aa在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 久久这里只有精品中国| 成人无遮挡网站| 中国美白少妇内射xxxbb| 色综合亚洲欧美另类图片| 99在线视频只有这里精品首页| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲精品日韩av片在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 国产免费男女视频| 亚洲精华国产精华精| 国产老妇女一区| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲 国产 在线| 日本黄色片子视频| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 联通29元200g的流量卡| 极品教师在线免费播放| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 欧美日韩黄片免| www.www免费av| 又黄又爽又免费观看的视频| 变态另类丝袜制服| 乱码一卡2卡4卡精品| 久久99热这里只有精品18| 干丝袜人妻中文字幕| 91久久精品电影网| 听说在线观看完整版免费高清| 美女高潮的动态| 身体一侧抽搐| 亚洲精品国产成人久久av| 久久99热6这里只有精品| 成人国产综合亚洲| 热99在线观看视频| 一本一本综合久久| 特级一级黄色大片| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚洲av免费高清在线观看| www日本黄色视频网| 亚洲av不卡在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 欧美一级a爱片免费观看看| 日韩强制内射视频| 看免费成人av毛片| 国产精华一区二区三区| 久久久午夜欧美精品| 亚洲精品456在线播放app | 免费观看精品视频网站| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 久久久久免费精品人妻一区二区| 成人特级av手机在线观看| 久久久精品大字幕| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲avbb在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 中国美女看黄片| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 午夜免费成人在线视频| 真人一进一出gif抽搐免费| 国内精品久久久久精免费| 亚洲av中文av极速乱 | 免费av观看视频| 国产免费一级a男人的天堂| 日韩av在线大香蕉| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产高清有码在线观看视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 长腿黑丝高跟| 搞女人的毛片| 在线观看午夜福利视频| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久人人爽人人爽人人片va| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲av成人av| 不卡视频在线观看欧美| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲真实伦在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 国产免费男女视频| 舔av片在线| 亚洲色图av天堂| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 美女大奶头视频| av在线老鸭窝| 舔av片在线| av天堂中文字幕网| 日韩 亚洲 欧美在线| 一a级毛片在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 九九热线精品视视频播放| 伦精品一区二区三区| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 国产精品人妻久久久影院| 国产伦一二天堂av在线观看| 春色校园在线视频观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 久久久久久久亚洲中文字幕| 日本免费a在线| 动漫黄色视频在线观看| 性欧美人与动物交配| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 欧美激情国产日韩精品一区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲美女黄片视频| 国产精品一区二区免费欧美| 午夜亚洲福利在线播放| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲欧美激情综合另类| 免费av毛片视频| 波多野结衣巨乳人妻| 中亚洲国语对白在线视频| ponron亚洲| 99热这里只有精品一区| 男女边吃奶边做爰视频| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 韩国av在线不卡| www.色视频.com| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲五月天丁香| 欧美又色又爽又黄视频| 乱码一卡2卡4卡精品| 18禁在线播放成人免费| 成人特级黄色片久久久久久久| 欧美3d第一页| 长腿黑丝高跟| 白带黄色成豆腐渣| 国产成人aa在线观看| 99久久精品热视频| 中文资源天堂在线| 一本久久中文字幕| 国产一区二区三区av在线 | 欧美国产日韩亚洲一区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 免费av毛片视频| 色5月婷婷丁香| 成年人黄色毛片网站| 精品久久久久久久久亚洲 | 女人十人毛片免费观看3o分钟| 一区二区三区高清视频在线| 日本三级黄在线观看| 嫩草影院精品99| 国产视频一区二区在线看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲无线观看免费| 久久久色成人| 男女下面进入的视频免费午夜| 中文字幕高清在线视频| 日韩欧美精品免费久久| 国产精品无大码| 精品国内亚洲2022精品成人| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 欧美一区二区精品小视频在线| 日本在线视频免费播放| 欧美一区二区亚洲| 国产极品精品免费视频能看的| 亚洲精品456在线播放app | 人妻制服诱惑在线中文字幕| 乱系列少妇在线播放| 久久99热这里只有精品18| 久久久久免费精品人妻一区二区| 男人和女人高潮做爰伦理| 婷婷色综合大香蕉| 国产av麻豆久久久久久久| 亚洲五月天丁香| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 中文字幕免费在线视频6| 淫秽高清视频在线观看| 亚洲电影在线观看av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产一区二区激情短视频| 国产视频一区二区在线看| 如何舔出高潮| 91久久精品国产一区二区三区| 日本黄色视频三级网站网址| 老司机福利观看| 久久久精品欧美日韩精品| 身体一侧抽搐| 久久久久久久久久久丰满 | 亚洲中文日韩欧美视频| 99久久精品国产国产毛片| 五月伊人婷婷丁香| 在线国产一区二区在线| 久久午夜亚洲精品久久|