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    海上氣田乙二醇再生塔脫水脫鹽研究

    2022-10-12 01:06:30尤學(xué)剛李尉新
    石油化工設(shè)備 2022年5期
    關(guān)鍵詞:富液貧液脫鹽

    尤學(xué)剛,胡 凱,李尉新

    (1.中海石油 (中國(guó))有限公司 海南分公司,海南 ???570125;2.中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司,天津 300131;3.河北工業(yè)大學(xué),天津 300130)

    在深水氣田開采過程中,乙二醇(MEG)作為水合物抑制劑被廣泛應(yīng)用。吸收了烴、二氧化碳、水和鹽等雜質(zhì)的MEG稱作MEG富液,MEG富液通常使用乙二醇回收及再生系統(tǒng)(MRU)進(jìn)行除雜,除雜后的MEG稱作MEG貧液,MEG貧液通過管線輸送至入口實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。目前,國(guó)內(nèi)海上氣田的MRU全部由國(guó)外公司提供[1-3],MRU包括脫烴預(yù)處理、脫水及脫鹽共3個(gè)單元。其中,MEG富液脫水、脫鹽流程主要包括傳統(tǒng)工藝、全脫水脫鹽工藝和分流脫鹽工藝[4-6]。傳統(tǒng)工藝僅能去除MEG富液中的水。分流脫鹽工藝對(duì)乙二醇進(jìn)行了脫烴、脫水、脫鹽處理,工藝成熟,但設(shè)備復(fù)雜且占地面積大,使用在海上平臺(tái)上有一定的局限性,需要進(jìn)行國(guó)產(chǎn)化和技術(shù)設(shè)備優(yōu)化研究。

    張倩等[7]模擬計(jì)算了PBHY油氣田分流脫鹽工藝,以獲得最低冷、熱負(fù)荷為目標(biāo)優(yōu)化了再生塔操作條件,相比全脫鹽工藝6 550.44 kg/d的脫鹽量,分流脫鹽工藝脫鹽量?jī)H3 298.44 kg/d,脫鹽運(yùn)行成本顯著降低。趙方生等[8]針對(duì)某目標(biāo)氣田開采初期幾乎沒有采出水、不需要脫鹽的情況,提出兼顧完全脫鹽和分流脫鹽的方案,此方案同時(shí)滿足開采后期MEG處理需求。梁羽等[9]模擬了MEG閃蒸脫除高溶解度鹽工藝,得到了優(yōu)化的工藝條件,包括操作壓力0.15 MPa,循環(huán)加熱溫度141~145℃,循環(huán)流量是進(jìn)料流量的60倍。張陸軍等[10]采用 Aspen Plus設(shè)計(jì)脫水再生塔,確定了塔高、塔徑、塔板數(shù)、進(jìn)料位置、回流比等參數(shù)。唐文獻(xiàn)等[11]通過模擬計(jì)算優(yōu)化了溫度、壓力和回流比等工藝參數(shù),以降低脫水再生塔的熱負(fù)荷。賀三、王柱祥、唐建峰等[12-14]針對(duì)海上平臺(tái)晃動(dòng)的問題,在晃動(dòng)情況下對(duì)液體分布器、低返混均效塔板結(jié)構(gòu)等進(jìn)行了研究,同時(shí)討論了晃動(dòng)對(duì)液體分布器性能的影響。

    上述研究中,脫鹽和脫水分別采用閃蒸罐和再生塔2個(gè)裝置單元,存在流程較長(zhǎng)、占地較大的問題。文中基于某南海深水氣田MEG富液再生需求,通過工藝流程改進(jìn),設(shè)計(jì)了集脫水和脫鹽于一體的新型乙二醇再生塔。選擇常規(guī)精餾塔和隔壁精餾塔這2種常見塔型作為新型乙二醇再生塔,同時(shí)采用實(shí)驗(yàn)室裝置測(cè)試方法和Aspen Plus軟件工藝模擬計(jì)算方法,進(jìn)行方法可靠性、設(shè)備選型、生產(chǎn)能耗以及操作彈性研究。

    1 新型乙二醇再生塔脫鹽脫水模擬和試驗(yàn)方法

    1.1 工藝流程

    新型乙二醇再生塔內(nèi)脫水和脫鹽工藝流程為,經(jīng)過脫烴預(yù)處理后的MEG富液切向進(jìn)入再生塔的釜底。與被加熱的釜底循環(huán)液接觸后汽化,從塔頂蒸出MEG含量低于150 mg/L的水分,從側(cè)線采出質(zhì)量分?jǐn)?shù)90%的MEG貧液,NaCl析出進(jìn)入釜底。釜底中為NaCl過飽和的MEG溶液,釜底溶液一部分被循環(huán)加熱、一部分進(jìn)入離心機(jī)分離NaCl晶體。在無氧條件下MEG熱降解溫度為162℃[7],操作溫度應(yīng)低于此值,故應(yīng)在負(fù)壓下進(jìn)行。

    1.2 試驗(yàn)裝置

    在實(shí)驗(yàn)室搭建1套常規(guī)塔精餾裝置和1套隔壁塔精餾小試試驗(yàn)裝置,見圖1。

    圖1 實(shí)驗(yàn)室小試精餾再生塔裝置

    兩塔內(nèi)填料均為θ環(huán),填料總高度一致,理論板數(shù)均為10塊。采用連續(xù)精餾方式操作,操作壓力為25 kPa(A)。從塔下部進(jìn)料,從塔頂采出水分調(diào)節(jié)回流,側(cè)線采出合格MEG貧液。采用ZDY-502型常量水分滴定儀測(cè)量溶液中水含量,采用DWS-295F型鈉離子計(jì)測(cè)量溶液中鈉離子含量,采用TOC測(cè)量塔頂采出水中MEG含量。

    1.3 模擬方法

    Aspen Plus是大型通用流程模擬系統(tǒng),采用Aspen Plus軟件對(duì)精餾過程進(jìn)行模擬計(jì)算,可以為工業(yè)過程的模擬和優(yōu)化提供較為可靠的依據(jù)。使用Herington[15]推薦的半經(jīng)驗(yàn)公式對(duì)等壓二元汽液平衡數(shù)據(jù)的熱力學(xué)一致性進(jìn)行檢驗(yàn),定義的積分面積偏差D和溫度偏差J計(jì)算公式如下。

    式中,x1為平衡液相組成,γ1、γ2為各組元的液相活度系數(shù);Tmax和 Tmin分別為體系的最高溫度和最低溫度,K。常數(shù)150是Herington所確定的經(jīng)驗(yàn)常數(shù)。經(jīng)驗(yàn)證明,若(D-J)<10,則可以認(rèn)為試驗(yàn)數(shù)據(jù)符合熱力學(xué)一致性,數(shù)據(jù)可靠[16-17]。

    Zhavoronkov[18]和 Trimble[19]分別測(cè)量了MEG- 水二元體系在 80.39 kPa(A)、13.3 kPa(A)的恒壓汽液平衡數(shù)據(jù),并進(jìn)行了熱力學(xué)一致性檢驗(yàn),其檢驗(yàn)結(jié)果(表1)表明,二元體系均能通過Herington面積檢驗(yàn)法,數(shù)據(jù)可靠。

    表1 不同壓力下MEG-水二元體系氣液平衡數(shù)據(jù)熱力學(xué)一致性檢驗(yàn)結(jié)果

    應(yīng)用ENRTL模型對(duì)二元體系的等壓汽液平衡試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)聯(lián)計(jì)算,得到80.39 kPa(A)、13.33 kPa(A)下的 T-x(y)圖,見圖2和圖3。圖2和圖3中,x2、y2分別為乙二醇的液相摩爾分率和氣相摩爾分率,T為溫度。

    圖2 80.39 kPa(A)下MEG-水二元體系ENRTL回歸數(shù)據(jù)和試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比

    圖3 13.33 kPa(A)下MEG-水二元體系ENRTL回歸數(shù)據(jù)和試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比

    圖2和圖3均表明,由模型參數(shù)計(jì)算得到的二元體系汽液平衡數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)數(shù)據(jù)均能較好地吻合。因此可以斷定,熱力學(xué)模型ENRTL適用于MEG-水二元體系的汽液平衡數(shù)據(jù)的關(guān)聯(lián)。

    1.4 模擬流程

    1.4.1 常規(guī)塔

    采用Aspen Plus建立MEG脫水脫鹽的常規(guī)塔流程工藝,見圖4。

    圖4 常規(guī)塔MEG脫水脫鹽模擬工藝流程

    圖4常規(guī)塔流程采用的模型包括閃蒸模塊、分離模塊、換熱模塊和精餾模塊,T1為閃蒸分離器,T2為精餾塔,EP1為分離器,H1為熱交換器,物流WATER處為塔頂采出口,物流MEG處為MEG產(chǎn)品采出口,物流SALT處為固體鹽采出口。具體流程為,原料液從S1進(jìn)入閃蒸分離器,MEG和水被蒸出通過S5進(jìn)入精餾塔,塔頂蒸出多余水分,合格的MEG從物流MEG處排出,過飽和的MEG鹽溶液則通過S2進(jìn)入分離器,排出固體鹽,剩余的MEG處溶液通過加熱器加熱重新輸送回閃蒸分離器。

    1.4.2 隔壁塔

    采用Aspen Plus建立MEG脫水脫鹽的隔壁塔工藝流程,見圖5。

    圖5 隔壁塔MEG脫水脫鹽模擬工藝流程

    圖5隔壁塔流程采用的模型包括分離模塊、混合模塊、換熱模塊和精餾模塊,T1、T2、T3、T4 均為隔壁塔,EP1為分離器,H1為熱交換器,物流WATER處為塔頂采出口,物流MEG處為MEG產(chǎn)品采出口,物流SALT處為固體鹽采出口。具體流程為,原料液從S1進(jìn)入隔壁塔,塔頂蒸出多余水分,合格的MEG從S15排出,過飽和的MEG鹽溶液進(jìn)入分離器,排出固體鹽,剩余的MEG溶液通過加熱器加熱重新輸送回隔壁塔。

    2 實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)與軟件模擬結(jié)果與討論

    2.1 實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)與軟件模擬結(jié)果對(duì)比

    進(jìn)料液相中MEG質(zhì)量占50%、NaCl質(zhì)量占液體的3%、操作壓力為25 kPa(A)時(shí),調(diào)節(jié)回流比控制側(cè)線采出合格。常規(guī)塔精餾和隔壁塔精餾的實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果與軟件模擬的計(jì)算結(jié)果見表2。

    表2 常規(guī)塔和隔壁塔精餾計(jì)算值與模擬值對(duì)比

    從表2可以看出,常規(guī)塔和隔壁塔都能達(dá)到側(cè)線采出液中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于90%的要求,塔內(nèi)溫度、側(cè)線采出組成的測(cè)試結(jié)果與軟件模擬計(jì)算結(jié)果接近,滿足工程設(shè)計(jì)。

    2.2 常規(guī)塔與隔壁塔優(yōu)選

    基于圖4和圖5的工藝流程,在理論板數(shù)為6塊、進(jìn)料中NaCl質(zhì)量為液體的3%、操作壓力為25 kPa(A)、側(cè)線采出貧液中 MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%、循環(huán)加熱器熱負(fù)荷一致的條件下,進(jìn)行常規(guī)塔和隔壁塔進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)由20%向9%下調(diào)工藝操作過程的模擬,得到塔頂產(chǎn)水中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨進(jìn)料液相中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化數(shù)據(jù),見表3。

    表3 常規(guī)塔和隔壁塔塔頂產(chǎn)水中MEG模擬結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) %

    從表3中可看出,當(dāng)進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)由9%增大到20%時(shí),常規(guī)塔流程中塔頂產(chǎn)水中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0.6%減小到了0.002 2%,同時(shí)隔壁塔流程中塔頂產(chǎn)水中MEG的質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0.027%減小到了0.000 6%,這說明2種結(jié)構(gòu)精餾塔的塔頂產(chǎn)水中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)均隨著進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大而減小,出現(xiàn)這種情況的原因是在增加進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)的同時(shí)增加塔頂回流比,而增加塔頂回流比則是為了確保側(cè)線采出量滿足預(yù)定的要求。

    對(duì)常規(guī)塔流程進(jìn)行的工藝模擬表明,進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小到16%時(shí),塔頂產(chǎn)水中MEG的質(zhì)量濃度為429 mg/L,已經(jīng)不能滿足產(chǎn)水中MEG質(zhì)量濃度150 mg/L的指標(biāo)。而采用隔壁塔時(shí),當(dāng)進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)小到9%時(shí),產(chǎn)水中MEG質(zhì)量濃度為270 mg/L,已經(jīng)不能滿足產(chǎn)水中MEG質(zhì)量濃度150 mg/L的指標(biāo)。

    綜上可知,在相同的能耗下,相同理論板數(shù)的隔壁塔比常規(guī)塔具有更好的分離能力,但這種優(yōu)勢(shì)只出現(xiàn)在塔優(yōu)選模擬計(jì)算選用的極端工況下。實(shí)際生產(chǎn)過程中MEG富液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常高于50%,在此條件下采用2種塔處理后產(chǎn)水中MEG含量均可以達(dá)標(biāo)。同時(shí)比較而言,兩者的處理效果無顯著差異,但常規(guī)塔的結(jié)構(gòu)更簡(jiǎn)單,因此優(yōu)選常規(guī)塔裝置進(jìn)行進(jìn)一步的研究。

    2.3 MEG富液質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)分離能耗影響

    注入水下氣井中的MEG貧液通過氣液分離從天然氣中帶出水分,這些水分從脫水塔頂部脫除,MEG富液中夾帶水量會(huì)影響循環(huán)加熱器熱負(fù)荷。設(shè)置常規(guī)塔理論板數(shù)為6塊,進(jìn)料中NaCl的質(zhì)量流量為15 kg/h,進(jìn)料中液相的質(zhì)量流量為500 kg/h,操作壓力為 25 kPa(A),側(cè)線采出質(zhì)量分?jǐn)?shù)90%的MEG貧液時(shí),采用Aspen Plus計(jì)算常規(guī)塔進(jìn)料液相中MEG富液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%~65%時(shí)分離水分的能耗,結(jié)果見表4。

    表4 MEG富液質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)常規(guī)塔運(yùn)行能耗影響

    由表4可知,在相同處理量下,循環(huán)加熱器的熱負(fù)荷隨著進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而降低,這是由于MEG汽化焓低于水的汽化焓,當(dāng)進(jìn)料中MEG增加時(shí),閃蒸分離罐內(nèi)的進(jìn)料完全蒸發(fā)耗能降低。但在海上氣田開采過程中,塔頂水為MEG貧液從天然氣中帶出的水分,降低塔頂水的生產(chǎn)消耗可以減少天然氣生產(chǎn)費(fèi)用。當(dāng)進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)從65%降低到50%時(shí),每分離1 t水分的能耗從 1 678.28 kW·h 降低到 1 144.38 kW·h,每分離1 t水分的MEG貧液循環(huán)量從2.60 t降低到1.22 t,這說明提高M(jìn)EG富液中的水含量可以降低精餾過程能耗和MEG循環(huán)能耗。但是當(dāng)天然氣中的水/MEG比升高時(shí),生成水合物的風(fēng)險(xiǎn)增加,因此需控制合適的MEG富液質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

    2.4 低MEG富液量工藝設(shè)計(jì)

    海上氣田開采中,塔器一般采用規(guī)整填料,而且要具有一定的操作彈性。但在海上氣田開采初期,MEG富液量可能低于再生塔的處理下限,此時(shí)需要將部分產(chǎn)品與進(jìn)料混合以滿足塔處理下限要求。由表4可知,提高進(jìn)料中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)有利于降低循環(huán)加熱器功率,因此將部分MEG貧液與MEG富液混合后進(jìn)塔。設(shè)置常規(guī)塔理論板數(shù)為6塊,脫水塔正常處理量為液相500 kg/h,當(dāng)MEG富液中NaCl含量為液相量的3%,液相中MEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%,MEG富液流量為正常負(fù)荷的5%~40%時(shí),調(diào)整MEG貧液循環(huán)量使得脫水塔達(dá)到正常工作負(fù)荷的50%,此設(shè)計(jì)對(duì)應(yīng)的帶循環(huán)的脫水塔流程見圖6。

    圖6 帶循環(huán)的常規(guī)塔脫水模擬工藝流程

    圖6中,T1為閃蒸分離器,T2為精餾塔,EP1為分離器,H1為熱交換器,物流WATER處為塔頂采出口,物流MEG處為MEG產(chǎn)品采出口,物流SALT處為固體鹽采出口。具體流程為,原料液從S1進(jìn)入閃蒸分離器,MEG和水被蒸出通過S5進(jìn)入精餾塔,塔頂蒸出多余水分,合格的MEG一部分從物流MEG處排出,一部分由S9輸送回進(jìn)料口,過飽和的MEG鹽溶液通過S2進(jìn)入分離器,排出固體鹽,剩余的MEG溶液通過加熱器加熱重新輸送回閃蒸分離器。工藝參數(shù)調(diào)節(jié)操作得到的模擬數(shù)據(jù)見表5。

    表5 工藝參數(shù)調(diào)整下MEG富液流量對(duì)常規(guī)塔運(yùn)行能耗影響

    由表5可知,當(dāng)MEG富液流量從設(shè)計(jì)負(fù)荷的5%增加到40%時(shí),循環(huán)加熱器功率從103.22 kW增加到了126.57 kW,變化較小。但每噸產(chǎn)水的能耗快速降低,當(dāng)MEG富液流量為設(shè)計(jì)處理量5%時(shí),每脫除1t水的能耗為14 864.20 kW·h,遠(yuǎn)高于表4中正常負(fù)荷時(shí)的1 679.28 kW·h。為了在開采初期降低能耗,這要求在設(shè)計(jì)再生塔的處理規(guī)模時(shí)仔細(xì)考慮不同生產(chǎn)時(shí)期的MEG富液量,優(yōu)化塔內(nèi)件設(shè)計(jì)、提高操作彈性,以降低能耗。

    3 結(jié)論

    采用實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)和Aspen Plus工藝操作模擬研究了MEG集成脫水脫鹽過程的再生塔,得到如下結(jié)論:

    (1)ENRTL活度系數(shù)模型關(guān)聯(lián) 80.39 kPa(A)和 13.33 kPa(A)下水 -MEG體系 |ΔT|和 |Δy|的平均值偏差都很小,實(shí)驗(yàn)室測(cè)試值與軟件模擬計(jì)算值吻合,滿足工程設(shè)計(jì)要求。

    (2)相同理論板數(shù)的隔壁塔比常規(guī)塔分離能力更好,但二者都可以滿足脫水脫鹽指標(biāo)要求。

    (3)降低MEG富液質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以減少脫水能耗和MEG循環(huán)量,但會(huì)增加天然氣中水合物生成風(fēng)險(xiǎn)。當(dāng)MEG富液質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%時(shí),每分離1 t水分的能耗為1 144.38 kW·h,相應(yīng)的MEG貧液循環(huán)量為1.22 t。

    (4)當(dāng)氣田開采初期 MEG富液量較少時(shí),可以循環(huán)部分MEG貧液以滿足塔的操作范圍要求,但會(huì)增加能耗,因此設(shè)計(jì)再生塔時(shí)需選取合適處理規(guī)模,并增大操作彈性。

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