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    天然氣半貧液脫碳工藝三元胺液配方優(yōu)選

    2020-04-01 10:04:30陳杰張媛媛花亦懷唐建峰郭昊田汝峰曾慶軍
    化工進(jìn)展 2020年3期
    關(guān)鍵詞:富液胺液貧液

    陳杰,張媛媛,花亦懷,唐建峰,郭昊,田汝峰,曾慶軍

    (1中海石油氣電集團(tuán)有限責(zé)任公司技術(shù)研發(fā)中心,北京100027;2中國(guó)石油大學(xué)(華東)儲(chǔ)運(yùn)與建筑工程學(xué)院,山東青島266580;3中海石油(中國(guó))有限公司湛江分公司,廣東湛江524057)

    近年來(lái),隨著我國(guó)天然氣開發(fā)進(jìn)程的推進(jìn),越來(lái)越多的高含碳天然氣氣田被探明,該類氣田原料氣中CO2含量通常在20%以上[1-2],CO2的存在會(huì)對(duì)天然氣熱值產(chǎn)生影響,并造成設(shè)備腐蝕,故必須對(duì)其進(jìn)行處理以保證后續(xù)使用過(guò)程的安全高效[3-5]。胺液配方作為化學(xué)吸收法脫碳的基礎(chǔ),在工藝中起著至關(guān)重要的作用,不同種類的胺液配方與CO2反應(yīng)原理不同,吸收及再生效果不同,通過(guò)不同胺液配方的復(fù)配,可明顯改善CO2的吸收效果,達(dá)到提升凈化效果的目的。對(duì)于高含CO2天然氣的凈化處理,若采用傳統(tǒng)一段吸收、一段再生的全貧液工藝[6],無(wú)法對(duì)中低位余熱進(jìn)行利用,必須采用增加吸收劑循環(huán)量的手段以確保裝置凈化效果,脫碳系統(tǒng)能耗將顯著提高,進(jìn)而導(dǎo)致實(shí)際工藝操作費(fèi)用顯著增加。因此高吸收性能、低再生能耗的脫碳溶液以及采用高效節(jié)能的脫碳處理流程是高含碳天然氣處理技術(shù)節(jié)能的關(guān)鍵。近年來(lái),兩段吸收、兩段再生的半貧液脫碳工藝的提出成為解決這一問(wèn)題的重要手段[7-9]。對(duì)于半貧液工藝而言,由于富液再生過(guò)程利用汽提蒸汽余熱[10],再生溫度較低,故其胺液篩選過(guò)程關(guān)注的重點(diǎn)與常規(guī)工藝有一定區(qū)別,除了胺液的吸收解吸性能以外,也應(yīng)結(jié)合胺液的熱力學(xué)性能對(duì)其進(jìn)行分析篩選,因此,在吸收劑選擇時(shí),應(yīng)綜合考慮吸收能力、解吸率、再生能耗等參數(shù),在保證CO2凈化效果的同時(shí),有效降低能耗和成本[11]。

    本研究基于某工廠PZ 活化MDEA 半貧液工藝[12],在現(xiàn)有設(shè)備能力下進(jìn)一步提升胺液性能,從降本增效的角度考慮,盡量減少胺液置換,故考慮在現(xiàn)有胺液配方的基礎(chǔ)上進(jìn)行三元胺液的配制,尋求現(xiàn)有胺液的替代吸收劑。以此為目標(biāo)本文開展半貧液工藝下單一胺液的實(shí)驗(yàn)研究,確定合適的主體胺液及添加劑,并通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究三元復(fù)配胺液的吸收及再生性能,旨在尋找吸收容量大、吸收速率快、解吸率高、循環(huán)溶解度高、再生能耗低綜合性能優(yōu)的胺液配方,達(dá)到節(jié)能降耗的目的。

    1 半貧液工藝流程

    半貧液工藝流程由傳統(tǒng)工藝改進(jìn)而來(lái),其最早應(yīng)用于挪威北海氣田在20 世紀(jì)90 年代后期投產(chǎn)的Sleipner 天然氣凈化廠,該工藝主要適用于高含碳天然氣的CO2脫除過(guò)程,圖1 所示為海南東方終端天然氣處理廠的工藝流程圖[13]。吸收塔中設(shè)有主吸段和精吸段,再生塔中設(shè)有常解段與汽提段,吸收塔出塔富液經(jīng)閃蒸后在再生塔上段進(jìn)行初步解吸,其沿再生塔向下與來(lái)自汽提段的水蒸氣逆流接觸,使富液中的CO2部分解吸出來(lái)成為半貧液,初步再生后的大部分半貧液進(jìn)入吸收塔下段進(jìn)行天然氣粗脫,少部分半貧液與貧液換熱后進(jìn)入再生塔下段經(jīng)重沸器進(jìn)行加熱再生,在高溫條件下使CO2進(jìn)一步解吸,使溶液進(jìn)行完全再生,再生后得到的貧液經(jīng)冷卻后進(jìn)入吸收塔上段進(jìn)行天然氣精脫。該流程可使再沸器加熱的富液流量減少,從而達(dá)到節(jié)能降耗的目的。

    2 實(shí)驗(yàn)部分

    2.1 實(shí)驗(yàn)裝置

    所采用的吸收實(shí)驗(yàn)、再生實(shí)驗(yàn)及酸解實(shí)驗(yàn)裝置參見文獻(xiàn)[14]。

    圖1 半貧液工藝流程圖

    2.2 實(shí)驗(yàn)方法

    與傳統(tǒng)全貧液胺法脫碳工藝相比,半貧液工藝采用分段吸收,故整個(gè)脫碳系統(tǒng)包含胺液的三種狀態(tài),即貧液、半貧液、富液,且包含兩個(gè)循環(huán)過(guò)程,即貧液與富液、半貧液與富液。除關(guān)注貧液富液的吸收及解吸性能外,半貧液的吸收及解吸性能不容忽視。

    (1) 半貧液配制實(shí)驗(yàn)方法

    在本文半貧液工藝中,半貧液為吸收了一定量CO2的胺液,其含碳量為富液飽和含碳量的50%~70%。半貧液由再生塔中部輸出后未經(jīng)冷卻直接輸入吸收塔中部,在較高溫度(不低于60℃)下吸收,其吸收性能不明,其吸收過(guò)程結(jié)束形成的富液在再生塔上段進(jìn)行初步解吸,解吸所需熱量由再生塔下段產(chǎn)生的汽提蒸汽提供,故解吸溫度較低(不高于100℃),其解吸速率、解吸率、解吸能耗、循環(huán)溶解度尚未有研究提及。因此,貼合現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際的半貧液制備是研究半貧液的關(guān)鍵。

    由于脫碳系統(tǒng)吸收塔內(nèi)胺液配方與原料氣接觸時(shí)間一定,故本文以吸收時(shí)間來(lái)確定半貧液模擬配制方法。取某工廠PZ 活化MDEA 半貧液工藝系統(tǒng)的貧液樣品100mL,通入初始?jí)毫?.13MPa的純CO2,在攪拌速率220r/min、吸收溫度50℃下進(jìn)行反應(yīng)釜吸收實(shí)驗(yàn)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)探索可知,當(dāng)吸收過(guò)程進(jìn)行75min后,將得到的半貧液取出,通過(guò)酸解實(shí)驗(yàn)測(cè)得其CO2含量與工廠的半貧液吻合。故確定半貧液配制方法如下。

    配制貧液狀態(tài)下的胺液100mL,在攪拌速度220r/min、吸收溫度50℃、初始通氣壓力為3.13MPa的純CO2的條件下進(jìn)行吸收實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)進(jìn)行75min后將胺液取出,得到不同種類及配比的胺液半貧液,用于后續(xù)半貧液吸收性能的研究。

    (2) CO2相對(duì)再生能耗實(shí)驗(yàn)方法

    研究貧液或者半貧液的再生性能均需要CO2相對(duì)再生能耗指標(biāo)。通過(guò)對(duì)本文作者課題組原有再生實(shí)驗(yàn)裝置[13]進(jìn)行改進(jìn),油浴恒溫槽周圍及上方包裹多層B1 級(jí)橡塑板,進(jìn)行絕熱保溫,整個(gè)解吸過(guò)程電能消耗由高精度(±0.001kW·h)電能表記錄。其具體實(shí)驗(yàn)步驟如下。

    打開油浴,設(shè)定解吸溫度,待硅油溫度升至所需解吸溫度,放入吸收實(shí)驗(yàn)得到的富液,同時(shí)記錄此時(shí)高精度電能表初始讀數(shù)E1,溫度檢測(cè)儀實(shí)時(shí)記錄三口燒瓶?jī)?nèi)胺液溫度,待氣體流量計(jì)讀數(shù)在3min 內(nèi)無(wú)變化時(shí),終止解吸。取出解吸得到的貧液,同時(shí)記錄最終電能表讀數(shù)E2。

    (3) 半貧液循環(huán)實(shí)驗(yàn)方法

    為了研究半貧液的循環(huán)性能,利用現(xiàn)有吸收、再生、酸解裝置,模擬現(xiàn)場(chǎng)工藝中半貧液-富液循環(huán)過(guò)程,進(jìn)行半貧液-富液循環(huán)實(shí)驗(yàn),全面剖析半貧液在此工藝中的性能。其具體實(shí)驗(yàn)步驟如下。

    首先配制半貧液,將配制完成的100mL 半貧液吸入反應(yīng)釜中,向其中通入初始?jí)毫?.13MPa的65%N2+35%CO2混合氣,在吸收溫度70℃、攪拌速率220r/min條件下進(jìn)行半貧液吸收實(shí)驗(yàn),1h后將胺液從反應(yīng)釜中取出,通過(guò)酸解實(shí)驗(yàn)得到吸收后的富液酸氣含量。之后將富液放入再生實(shí)驗(yàn)裝置中,設(shè)定再生溫度為70℃使其進(jìn)行再生,1h 后將胺液取出,通過(guò)酸解實(shí)驗(yàn)得到再生后的半貧液酸氣含量。為保證實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確性,將以上吸收及再生實(shí)驗(yàn)過(guò)程循環(huán)三次,記錄穩(wěn)定后的富液與半貧液酸氣含量差值為胺液循環(huán)溶解度。

    2.3 實(shí)驗(yàn)指標(biāo)

    本文吸收及再生實(shí)驗(yàn)所采用的實(shí)驗(yàn)指標(biāo)如下。

    (1)吸收負(fù)荷L、吸收速率c及解吸率η的定義及計(jì)算公式參見文獻(xiàn)[14]。

    (2)循環(huán)溶解度Cd為單位體積富液所含CO2的量與單位體積富液再生所得半貧液所含CO2的量之差,用來(lái)表征胺液循環(huán)吸收能力,單位為mL。半貧液循環(huán)溶解度越大,表明其吸收及再生綜合性能較優(yōu)。

    (3)CO2相對(duì)再生能耗Ed為單位時(shí)間解吸能量輸入與單位時(shí)間解吸出的CO2的質(zhì)量的比。再生能耗是表征胺液再生性能的重要指標(biāo)。

    式中,Eelectricity為單位時(shí)間電能消耗,kJ/h;MCO2為CO2摩爾質(zhì)量,44kg/kmol;nCO2為單位時(shí)間解吸出的CO2的量,mol/h;VCO2為胺液所含CO2體積,mL;T為室內(nèi)溫度,℃。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 主體胺液及添加劑篩選

    在胺液吸收性能篩選實(shí)驗(yàn)中,采用N2+CO2混合氣代替天然氣,通過(guò)各胺液間的實(shí)驗(yàn)對(duì)比篩選得到吸收性能相對(duì)較優(yōu)的胺液。選取6種常用單一胺液MDEA、TEA、DEEA、AMP、DETA、PZ分別進(jìn)行半貧液工藝下的吸收及再生實(shí)驗(yàn),從貧液、半貧液吸收性能、富液再生性能及再生能耗角度篩選出性能較優(yōu)的主體胺液及添加劑,為后續(xù)三元胺液的復(fù)配提供依據(jù)。

    3.1.1 單一胺液貧液吸收性能

    在氣質(zhì)條件為35%CO2+65%N2混合氣、初始通氣壓力3.13MPa、攪拌速率220r/min、吸收溫度為50℃的實(shí)驗(yàn)條件下,配制3mol/L 的MDEA、TEA、DEEA、AMP、DETA、PZ 分別進(jìn)行吸收實(shí)驗(yàn),結(jié)果如圖2、圖3及表1所示。

    圖2 單一胺液貧液吸收速率對(duì)比圖

    圖3 單一胺液貧液吸收負(fù)荷對(duì)比圖

    表1 各單一胺液飽和容量

    由圖2 及圖3 可知,各單一胺液的吸收速率均隨時(shí)間的增加逐漸下降,吸收負(fù)荷隨時(shí)間的增加逐漸增大,最終均達(dá)到平衡。其中PZ 及DETA 在前20min 吸收速率較大,吸收負(fù)荷也高于其他4 種胺液,從胺液分子結(jié)構(gòu)角度進(jìn)行分析可知,PZ 中含有兩個(gè)仲氨基,烯胺分子中含有多個(gè)伯胺、仲胺基,故其吸收CO2速率較快;而AMP 為空間位阻胺,其含有一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基,相同氣質(zhì)條件下,其吸收能力不如PZ 和DETA。DEEA、MDEA、TEA均為叔胺,在混合胺液中常作為主體胺液成分,由表1 中數(shù)據(jù)可知,DEEA 的飽和容量遠(yuǎn)大于MDEA、TEA,且初始吸收速率在叔胺中最高。PZ、AMP、DETA常作為添加劑使用,三者的飽和吸收容量均較高。從CO2吸收過(guò)程進(jìn)行考慮,應(yīng)選擇吸收性能優(yōu)的胺液,增加貧液吸收容量和吸收速率,進(jìn)而減少貧液循環(huán)量,降低能耗。因此,AMP、PZ、DETA均為較適宜的添加劑。

    3.1.2 單一胺液半貧液吸收性能

    控制吸收實(shí)驗(yàn)溫度為70℃,對(duì)3mol/L 的各單一胺液(MDEA、TEA、DEEA、AMP、DETA、PZ)配制成的半貧液進(jìn)行吸收實(shí)驗(yàn),結(jié)果如圖4、圖5所示。

    圖4 單一胺液半貧液吸收速率對(duì)比圖

    圖5 單一胺液半貧液吸收負(fù)荷對(duì)比圖

    由圖4、圖5 可得,當(dāng)各單一胺液為半貧液狀態(tài)時(shí),其中AMP 的初始吸收速率最快,但其吸收負(fù)荷低于DETA,且DETA 在整個(gè)吸收過(guò)程中一直維持較高的吸收速率,吸收負(fù)荷在6種單一胺液中為最高;PZ 吸收速率及吸收負(fù)荷適中,整體在AMP和DETA之下。對(duì)于三種叔胺而言,其吸收速率和吸收負(fù)荷曲線較為一致,重合度較高。由于整個(gè)工藝中半貧液循環(huán)量占總胺液循環(huán)量的5/6,各胺液在半貧液狀態(tài)下的吸收性能也應(yīng)作為重要的部分進(jìn)行考慮,綜合分析可知,在半貧液狀態(tài)下AMP及DETA均呈現(xiàn)較好的吸收性能,三種叔胺吸收性能差別不大。

    3.1.3 單一胺液富液再生性能

    (1)單一胺液解吸率 再生溫度為70℃時(shí),分別對(duì)3mol/L的MDEA、TEA、DEEA、AMP、DETA、PZ 在富液酸氣含量為118mL/3mL 胺液時(shí)進(jìn)行各單一胺液的富液再生實(shí)驗(yàn),控制實(shí)驗(yàn)時(shí)間為1h,結(jié)果如圖6、圖7所示。

    圖6 單一胺液解吸曲線對(duì)比圖

    圖7 單一胺液解吸率對(duì)比圖

    由圖6、圖7 可得,各單一胺液在工廠富液狀態(tài)(即酸氣含量相同,解吸溫度相同)下解吸時(shí),DETA解吸速率最快,最快達(dá)到解吸平衡,但最終解吸率最低。PZ、AMP在30min左右解吸完畢,解吸最快,但最終解吸率AMP 大于PZ。而對(duì)于三種叔胺,其解吸速率為DEEA>TEA>MDEA,但最終解吸率為TEA>MDEA>DEEA。從解吸的角度來(lái)看,為增加半貧液循環(huán)溶解度,提高半貧液對(duì)胺液整體吸收量的貢獻(xiàn)度,添加叔胺類胺液是必要的選擇,其可改善混合胺液的再生效果,提高混合胺液的解吸率。

    (2)單一胺液CO2相對(duì)再生能耗 利用電能表,對(duì)3.1.3節(jié)各單一胺液富液再生實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的CO2相對(duì)再生能耗進(jìn)行測(cè)算,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖8所示。

    由圖8 可以看出,單一胺液的CO2相對(duì)再生能耗 順 序 為 DETA>PZ>AMP>DEEA>MDEA>TEA,且DETA 的能耗約為PZ 的兩倍,AMP 能耗約為PZ的1/2,三種叔胺能耗整體較低。通過(guò)熱力學(xué)分析可知,單一胺液的CO2相對(duì)再生能耗同各胺液再生熱有著一定對(duì)應(yīng)關(guān)系。一般來(lái)說(shuō),吸收速率越快,吸收熱越高,解吸所需熱量也越多。因此烯胺DETA、環(huán)狀有機(jī)胺PZ、空間位阻胺AMP 能耗較高,叔胺MDEA、TEA、DEEA 較少,其中由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,TEA 再生能耗最低。從再生角度看,由于再生上塔所需熱量為下塔所提供的蒸汽余熱,為節(jié)能降耗,在保證解吸率的同時(shí),應(yīng)選擇能耗低的胺液,故認(rèn)為叔胺是較為適宜的主體胺液。

    圖8 不同單一胺液CO2相對(duì)再生能耗對(duì)比圖

    由于半貧液工藝的特殊性,在進(jìn)行主體胺液及添加劑篩選時(shí),需同時(shí)對(duì)貧液及半貧液狀態(tài)下的胺液吸收特性進(jìn)行考慮,并結(jié)合其解吸率及再生能耗進(jìn)行綜合分析,由以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果總結(jié)可知,叔胺在吸收速率、解吸率方面各有優(yōu)缺點(diǎn),合理的組合利于發(fā)揮其共同優(yōu)勢(shì),因此選擇DEEA、MDEA、TEA作為主體胺液。但DETA解吸率較低且再生能耗較高,而富液再生過(guò)程較差將直接導(dǎo)致半貧液循環(huán)量減小,故不考慮DETA,在后續(xù)研究中選取吸收性能較好、再生性能較為適中的AMP和PZ作為添加劑。

    3.2 三元復(fù)配胺液篩選

    在該半貧液工藝條件下,前期研究表明PZ 活化MDEA 二元胺液配方的最優(yōu)總胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%,故以此作為三元復(fù)配胺液優(yōu)選最優(yōu)總胺濃度,選擇MDEA與DEEA或TEA作為雙主體胺液進(jìn)行復(fù)配,選擇PZ或AMP作為添加劑,進(jìn)行半貧液工藝下雙主體三元復(fù)配胺液實(shí)驗(yàn)研究,其具體配方如表2所示。

    3.2.1 三元復(fù)配胺液貧液吸收性能

    在氣質(zhì)條件為35%CO2+65%N2混合氣、初始?jí)毫?.13MPa、攪拌速率220r/min、吸收溫度為50℃的條件下進(jìn)行吸收實(shí)驗(yàn),分別配制如表2 所示的4種混合胺液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖9、圖10所示。

    表2 雙主體三元胺液配方

    圖9 三元復(fù)配貧液吸收負(fù)荷對(duì)比圖

    圖10 三元復(fù)配貧液吸收速率對(duì)比圖

    由圖9及圖10可知,當(dāng)MDEA/DEEA為主體胺液時(shí),兩種胺液配方貧液狀態(tài)下的吸收速率和吸收負(fù)荷均較高且曲線基本重合。當(dāng)MDEA/TEA 為主體胺液時(shí),添加劑為PZ 時(shí),對(duì)胺液整體吸收負(fù)荷和吸收速率的提升程度大于AMP。由于叔胺結(jié)構(gòu)中氮原子沒有與氫原子直接相連,所以在與CO2反應(yīng)過(guò)程中無(wú)法直接形成兩性離子,通常認(rèn)為叔胺在反應(yīng)過(guò)程中起到了類似催化劑的作用,即游離胺與水之間形成的氫鍵增強(qiáng)了水與CO2反應(yīng)的活性,從而促進(jìn)了CO2的水化。但三元復(fù)配胺液與二元混合胺液相比,其反應(yīng)機(jī)理和交互作用更復(fù)雜,其機(jī)理研究尚未有明確結(jié)論。因此,從提高吸收速率降低貧液循環(huán)量角度而言,應(yīng)選擇MDEA/DEEA作為主體胺液進(jìn)行三元胺液復(fù)配。

    3.2.2 三元復(fù)配胺液半貧液吸收性能

    在氣質(zhì)條件為35%CO2+65%N2混合氣、初始?jí)毫?.13MPa、攪拌速率220r/min、吸收溫度為70℃的條件下進(jìn)行吸收實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖11、圖12所示。

    圖11 三元復(fù)配半貧液吸收負(fù)荷對(duì)比圖

    圖12 三元復(fù)配半貧液吸收速率對(duì)比圖

    由圖11及圖12可知,當(dāng)胺液為吸收了一定量CO2的半貧液時(shí),最大吸收速率為0.03973mol/(L·min),與圖10 中最低貧液吸收速率0.03983mol/(L·min)相當(dāng),可見半貧液的吸收速率明顯低于貧液的吸收速率。此時(shí),三元胺液配方MDEA+DEEA+AMP 及MDEA+TEA+PZ的吸收負(fù)荷較高,且其初始吸收速率也高于其他兩種配方。AMP 為空間位阻胺,其氮原子上連接一個(gè)巨大的官能基,會(huì)阻礙醇胺與CO2的鍵結(jié),因而降低氨基甲酸根的穩(wěn)定性,使得氨基甲酸根極易水解還原成醇胺及碳酸氫根離子,故可在一定程度上提高混合溶液的吸收速率。從提高半貧液吸收速率的角度而言,認(rèn)為MDEA+DEEA+AMP、MDEA+TEA+PZ是較為適宜的三元復(fù)配胺液配方。

    3.2.3 三元復(fù)配胺液富液再生性能

    (1)三元復(fù)配胺液解吸率 將3.2.2 節(jié)半貧液吸收完成得到的富液,在胺液溫度為70℃下進(jìn)行再生實(shí)驗(yàn),結(jié)果如圖13、圖14所示。

    圖13 三元復(fù)配富液解吸曲線對(duì)比圖

    圖14 三元復(fù)配富液解吸率對(duì)比

    由圖13、圖14 可得MDEA+DEEA+AMP 胺液解吸速率最快,明顯優(yōu)于其他胺液,但其最終解吸率最低;其他三種配方在解吸前20min解吸速率基本一致,曲線重合度較高;MDEA+TEA+PZ胺液解吸率在4種胺液配方中最高。從整體上看,MDEA/TEA雙主體胺液的最終解吸率高于MDEA/DEEA雙主體胺液,TEA 的加入顯著提高了胺液的解吸率。因此,為利于富液解吸,提高半貧液循環(huán)溶解度,應(yīng)選擇加入TEA提高解吸率,加入PZ或AMP提高吸收速率。

    (2)CO2相對(duì)再生能耗 利用電能表,對(duì)3.2.3節(jié)中(1)各三元復(fù)配富液再生實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的CO2相對(duì)再生能耗進(jìn)行測(cè)算,結(jié)果如圖15所示。

    圖15 富液CO2相對(duì)再生能耗

    對(duì)圖15 進(jìn)行分析可知,從整體上看,三元復(fù)配胺液MDEA+DEEA+AMP的CO2相對(duì)再生能耗在4種胺液配方中最高,且明顯高于其他三種胺液。主體胺液為MDEA/TEA時(shí)的CO2相對(duì)再生能耗均低于主體胺液為MDEA/DEEA的胺液配方,考慮到再生能耗與再生效果的內(nèi)在聯(lián)系,建議選取MDEA/TEA作為主體胺液。

    結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,選取在貧液、半貧液狀態(tài)下吸收性能均較優(yōu)的三元復(fù)配胺液作為較優(yōu)胺液配方備選,同時(shí)對(duì)富液再生性能及能耗進(jìn)行綜合分析,選取解吸率較高及再生能耗較低的三元復(fù)配胺液,同時(shí)考慮到該半貧液工藝目前所使用的胺液配方為MDEA+PZ,為降本增效,應(yīng)盡量減少大規(guī)模胺液置換。故綜合分析,選取MDEA+TEA+PZ 作為最優(yōu)三元復(fù)配胺液配方。

    3.3 胺液配方循環(huán)溶解度對(duì)比

    為進(jìn)一步探究三元高效胺液配方的綜合性能,針對(duì)其半貧液進(jìn)行循環(huán)實(shí)驗(yàn),并與半貧液工廠原有PZ 活化MDEA 配方進(jìn)行對(duì)比,得到兩種胺液的循環(huán)溶解度對(duì)比數(shù)據(jù)如表3所示。由表3可知,篩選所得的三元胺液配方MDEA+TEA+PZ 的半貧液循環(huán)溶解度大于原PZ 活化MDEA 配方,同時(shí)此配方吸收及再生性能較優(yōu),胺液能耗較低,因此,是潛在的替代原PZ 活化MDEA 胺液的三元混合吸收劑。

    表3 較優(yōu)胺液配方循環(huán)溶解度

    4 結(jié)論

    針對(duì)單一胺液及三元復(fù)配胺液開展半貧液工藝條件下的吸收及再生實(shí)驗(yàn),以吸收速率、吸收負(fù)荷、解吸率、CO2相對(duì)再生能耗等為評(píng)價(jià)指標(biāo),確定合適的主體胺液及添加劑,并探究三元復(fù)配胺液的吸收及再生性能,得到結(jié)論如下。

    (1)對(duì)于單一胺液而言,貧液吸收條件下DETA具有較高的吸收速率及飽和容量;半貧液吸收條件下,AMP、DETA及PZ吸收性能較優(yōu);TEA再生能耗最低,解吸率最高。對(duì)于半貧液脫碳工藝而言,為利于富液解吸,提高半貧液循環(huán)溶解度,可選擇加入TEA提高解吸率,降低再生能耗。

    (2)綜合各單一胺液其貧液、半貧液、富液在半貧液工藝下的吸收、再生、CO2相對(duì)再生能耗性能,選擇DEEA、MDEA、TEA作為主體胺液,PZ、AMP 作為添加劑,進(jìn)行雙主體三元復(fù)配胺液的研究。

    (3)對(duì)于三元復(fù)配胺液而言,當(dāng)MDEA/DEEA為主體胺液時(shí),兩種胺液配方貧液狀態(tài)下的吸收速率和吸收負(fù)荷均較高。MDEA/TEA雙主體胺液的最終解吸率高于MDEA/DEEA雙主體胺液,TEA的加入顯著提高了胺液的解吸率。

    (4)篩選所得的三元胺液配方18%MDEA+18%TEA+4%PZ 的半貧液循環(huán)溶解度高于原PZ 活化MDEA 配方,再生能耗較低,可代替PZ 活化MDEA胺液應(yīng)用于天然氣半貧液脫碳工藝。

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