• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    頁巖油壓裂采出液低溫生物破乳劑的制備與性能評價*

    2022-10-11 14:34:04宮兆波胡楚霄武禹含郭進周李琴琴夏文杰李國強
    油田化學 2022年3期
    關鍵詞:乳狀液清液乳劑

    宮兆波,胡楚霄,嚴 忠,武禹含,郭進周,李琴琴,夏文杰,李國強,馬 挺

    (1.中國石油新疆油田分公司實驗檢測研究院,新疆克拉瑪依 834000;2.南開大學生命科學學院,天津 300071;3.新疆科力新技術發(fā)展股份有限公司,新疆克拉瑪依 834000)

    0 前言

    我國已發(fā)現(xiàn)的低滲透油氣田占新發(fā)現(xiàn)油氣藏的一半以上,低滲透油氣田產(chǎn)能建設規(guī)模已占油氣田產(chǎn)能建設規(guī)??偭康?0%以上,成為我國油氣開發(fā)建設的主戰(zhàn)場。壓裂改造技術是低滲透油田試油配套技術的核心組成部分,也是提高單井產(chǎn)量和增加可采儲量的關鍵技術[1]。壓裂助劑伴隨在采出液中,致使采出乳狀液乳化類型復雜、穩(wěn)定性高,常規(guī)破乳技術和破乳劑難以發(fā)揮破乳效果,且隨壓裂液濃度的增大,脫水時間延長,破乳效果變差。

    工業(yè)上最常用的方法是使用化學破乳劑進行破乳。但隨著采出液破乳難度的提高,化學破乳劑的用量大幅增加,對生態(tài)環(huán)境造成巨大負擔。經(jīng)過油田工作者幾十年的奮斗,新疆油田已成為年產(chǎn)原油千萬噸級的大油田,環(huán)保壓力巨大,因此微生物采油技術等高新技術的應用已成為必然趨勢[2-3]。針對壓裂采出液的環(huán)保型高效破乳劑研發(fā),對提高油田生產(chǎn)運行技術水平、降低運行成本、減少環(huán)境污染和逐步實現(xiàn)油田開發(fā)的清潔生產(chǎn)有重要意義。

    微生物破乳技術是利用微生物細胞本身或其代謝過程以及代謝產(chǎn)物實現(xiàn)破乳[4]。國際上在這一領域的研究十分活躍。自20世紀80年代起,Cooper等發(fā)現(xiàn)諾卡氏菌Nocardia amarae具有生物破乳活力[5],包括紅球菌、微球菌、球擬酵母等在內(nèi)的破乳菌種陸續(xù)被發(fā)現(xiàn)[6-8]。國內(nèi)的微生物破乳劑研究約在20 世紀90 年代末起步,馬挺[9]、黃翔峰[10-12]等陸續(xù)篩選出多株具有生物破乳活性的菌種。生物表面活性劑是微生物發(fā)酵代謝產(chǎn)物中最有應用前景的一類物質(zhì),具有化學方法難以合成的化學基團,其性能良好、生產(chǎn)成本低、環(huán)境污染小、油水破乳功能顯著。研究表明,生物表面活性劑與化學破乳劑復配以后之所以能顯著地提高乳狀液的破乳脫水速率和脫水效率,就在于生物表面活性劑的引入能較顯著地改變油水界面的性質(zhì),較大程度地降低油水界面張力[13-14]。

    本文以新疆瑪東區(qū)塊壓裂采出液為對象,從生物表面活性劑發(fā)酵制備及其破乳性能展開研究,通過菌種篩選、培養(yǎng)、純化、以及復配得到以微生物發(fā)酵制品為核心的微生物破乳體系。研究了生物破乳劑和常規(guī)化學破乳劑的復配破乳效果,并對破乳工藝進行了優(yōu)化。對瑪東區(qū)塊含頁巖油壓裂采出液的高效分離、保證油田的正常運行和經(jīng)濟效益具有重要意義。

    1 實驗部分

    1.1 材料與儀器

    硝酸鈉(NaNO3)、磷酸氫二鉀(K2HPO4)、磷酸二氫鉀(KH2PO4)、磷酸氫二鈉(Na2HPO4)、磷酸二氫鈉(NaH2PO4)、無水硫酸鎂(MgSO4)、無水氯化鈣(CaCl2)、鉬酸鈉(Na2MoO4)、硫酸銨((NH4)2SO4)、酵母粉、蛋白胨、氯化鈉(NaCl)、瓊脂粉、三氯甲烷(CHCl3)、無水乙醇(C2H5OH),分析純,上海麥克林生化科技有限公司;甘油,分析純,上海阿拉丁生化科技股份有限公司;豆油,中糧佳悅(天津)有限公司;乳化劑(Span80)、氯仿、甲醇、硫酸、高氯酸、鹽酸、正丁醇、乙酸,分析純,天津市風船化學試劑科技有限公司;茚三酮、蒽酮、鉬酸銨,分析純,天津市匯杭化工科技有限公司;現(xiàn)場使用的聚醚化學破乳劑,K-1、K-2 和K-3 為分子量為7025、5843、6497 Da的三羥甲基丙烷聚醚,K-4為環(huán)氧聚醚,K-1—K-3由安徽鴻煦生物科技有限公司提供,K-4 由新疆科力新技術發(fā)展股份有限公司提供。LB(固體)培養(yǎng)基組成(單位g/L,后同):胰蛋白胨10、酵母提取物5、NaCl 10(瓊脂粉15),pH 值為7.0;甘油培養(yǎng)基組成:甘油30.0、NaNO38.0、K2HPO41.0、NaH2PO41.0、MgSO40.2、CaCl20.1、Na2MoO40.1,pH 值為7.0;蔗糖培養(yǎng)基組成:蔗糖30.0、Na2HPO41.5、KH2PO43.4、(NH4)2SO44.0、MgSO40.07、酵母粉0.05,pH值為7.0。

    臺式離心機,美國Eppendorf 公司;超凈工作臺,蘇州凈化設備有限公司;恒溫水浴鍋,北京化玻聯(lián)醫(yī)療器械有限公司;移液器,美國Gilson 公司;高壓滅菌鍋,重慶雅馬拓科技有限公司;電子分析天平,北京賽多利斯儀器有限公司;數(shù)顯電熱培養(yǎng)箱,上海錦屏儀器儀表有限公司;LHZ-180恒溫振蕩器,江蘇太倉市實驗設備廠;J2-MC高速冷凍離心機,美國Beckman 公司;發(fā)酵罐,上海百倫生物科技有限公司;GJ-3S數(shù)顯高速攪拌機,青島恒泰達機電設備有限公司;JK99型全自動表面張力儀,上海中晨數(shù)字技術設備有限公司等。

    1.2 實驗方法

    1.2.1 模型乳液的制備

    (1)原油模型乳狀液的配制。將瑪東區(qū)塊現(xiàn)場采出液采集后立即密封并常溫運送至實驗室。利用高速攪拌機在10 000 r/min下攪拌20 min,形成黑褐色乳狀液。經(jīng)蒸餾法測得該乳狀液含水率為19.84%,稀釋法鑒定乳狀液類型為W/O型乳狀液。

    (2)煤油模型乳狀液的配制。以前述所測原油含水量為基礎配制煤油模型乳狀液,即在60 mL 煤油與40 mL 蒸餾水的混合液中加入1.67 g Span 80,在10 000 r/min 下攪拌1 min,可形成乳白色液體。經(jīng)染色法(沙黃)鑒定為W/O型乳狀液[9]。

    1.2.2 生物破乳菌的篩選

    選取的生物破乳劑生產(chǎn)菌為嗜油極小單胞菌、紅球菌、銅綠假單胞菌、乙酸不動桿菌、芽孢桿菌、鞘氨醇單胞菌、布氏乳桿菌、腸桿菌、鏈霉菌、迪茨氏菌。其中,紅球菌、銅綠假單胞菌、乙酸不動桿菌、芽孢桿菌、腸桿菌分離自大港、陸梁油田廢水樣,由南開大學保藏;嗜油極小單胞菌、布氏乳桿菌、鏈霉菌、迪茨氏菌購自美國菌種保藏中心(American Type Culture Collection)。按照如下步驟進行生物破乳劑的初步篩選評價。

    (1)在裝有5 mL LB培養(yǎng)基的搖瓶中接入100 mL待篩選的菌種,于37 ℃、200 r/min的搖床中培養(yǎng)24 h 后轉接至LB 固體培養(yǎng)基中劃線培養(yǎng)48 h。(2)在裝有100 mL 發(fā)酵培養(yǎng)基(甘油或蔗糖培養(yǎng)基)的搖瓶中接入劃線培養(yǎng)所得單菌落,于37 ℃、150 r/min的搖床中培養(yǎng)5 d 后得到全培養(yǎng)液,作為生物破乳劑初步優(yōu)化樣品。(3)根據(jù)李旭[4]、黃翔峰[10]等提出的方法,采用煤油模型乳狀液進行生物破乳劑的初選。若120 min的脫水率≥70%,則說明該全培養(yǎng)液對W/O型乳狀液具有較好的破乳能力,進入下一步篩選。(4)對破乳能力較好的全培養(yǎng)液采用原油模型乳狀液進行篩選,若全培養(yǎng)液120 min 的脫水率≥70%,則說明該全培養(yǎng)液對原油模型乳狀液具有較好的破乳能力,用于下一步生物破乳劑的制備與復配優(yōu)化。

    1.2.3 生物破乳劑的制備

    通過生物破乳劑的初步篩選得到能合成最優(yōu)生物破乳劑的菌種。為了提高破乳效果,將生物破乳劑進行發(fā)酵合成、提純。(1)在裝有5 mL LB 培養(yǎng)基的試管中加入100 mL 篩選所得菌種,于37 ℃、200 r/min 的搖床中培養(yǎng)24 h 制得種子液。(2)在裝有100 mL 發(fā)酵培養(yǎng)基(蔗糖培養(yǎng)基或甘油培養(yǎng)基)的搖瓶中接入2 mL種子液,于37 ℃、150 r/min的搖床中培養(yǎng)24 h。(3)在裝有5 L發(fā)酵培養(yǎng)基的發(fā)酵罐中接入100 mL 擴大培養(yǎng)所得種子液,于37 ℃、150 r/min 的條件下培養(yǎng)7 d。(4)將發(fā)酵液在8000 r/min下離心10 min,上清液經(jīng)0.45 μm濾膜過濾,再加入等體積的氯仿、甲醇(甲醇、氯仿體積比為2∶1)的混合溶液萃取,充分震蕩萃取,5000 r/min離心20 min,將下層萃取液置于40 ℃旋轉蒸發(fā)儀中除去混合溶液,獲得微生物破乳劑。不同菌種生產(chǎn)的破乳劑分別編號為XJ-1—XJ-10。

    1.2.4 表面張力的測定和蛋白、脂質(zhì)與糖類的定性

    (1)參照國家標準GB/T 22237—2008《表面活性劑表面張力的測定》,利用拉環(huán)法測定表面張力。(2)蛋白定性。用茚三酮法定性檢測產(chǎn)物中可能存在的氨基酸成分。將10 mg純化樣品溶解于少量超純水中,在硅膠板上點樣,晾干后用0.1%茚三酮溶液潤濕,110 ℃加熱10 min,顯色即代表產(chǎn)物中有蛋白質(zhì)成分。(3)脂定性。用鉬酸銨-高氯酸顯色法檢測可能存在的脂類成分。將10 mg純化樣品溶解于少量超純水中,在硅膠板上點樣,晾干后,在鉬酸銨-高氯酸溶液(溶液A∶2 g鉬酸銨溶解于25 mL超純水中;溶液B∶1 mol/L HCl;溶液C∶6%HClO;顯色劑:25 mL 溶液A、30 mL 溶液B 和15 mL 溶液C混合均勻)中快速濕潤,于105 ℃中加熱20 min,若顯色則表明產(chǎn)物中含有脂質(zhì)成分。(4)糖定性。利用硫酸-蒽酮法檢測產(chǎn)物中可能存在的糖組分。將5 mg 純化樣品加入2 mL 2 mol/L 硫酸溶液中,115 ℃酸解24 h;將酸解后的產(chǎn)物烘干配制為100 mg/mL的樣品溶液,在硅膠板上點樣、烘干后進行層析檢測。展層劑由正丁醇、乙酸、水按體積比75∶15∶10配制而成。層析結束后噴灑硫酸-蒽酮顯色劑(1 g蒽酮試劑溶于50 mL 60%硫酸溶液中),晾干,80 ℃顯色10 min。若顯色則表明產(chǎn)物中含有糖組分。

    1.2.5 破乳劑評價

    參照石油天然氣行業(yè)標準SY/T 5280—2018《原油破乳劑使用性能檢測方法(瓶試法)》進行脫水評價實驗,破乳實驗以脫水率作為評價指標。在100 mL 帶刻度的具塞量筒中加入50 mL 原油模型乳狀液,按照200 mg/L 的加量,加入不同比例微生物破乳劑與化學破乳劑的復配體系,加塞后用力振蕩200次,使破乳劑與原油模型乳狀液充分混合,置于60 ℃恒溫水浴中,120 min后讀取脫出水的體積,以脫水率作為評價指標確定優(yōu)化配方成分[14-16]。對優(yōu)化配方的破乳工藝進行優(yōu)化,比較0~200 mg/L的加藥量下分別在40~60 ℃恒溫水浴中破乳120 min 后的脫出水體積,以脫水率作為評價指標確定優(yōu)化工藝,并以現(xiàn)場使用的化學破乳劑作參比。

    2 結果與討論

    2.1 生物破乳菌種的篩選

    生物破乳劑生產(chǎn)菌的初步篩選結果如圖1 所示。以蔗糖為碳源的XJ-3、以甘油為碳源的XJ-4和XJ-5具有較好的破乳能力。其中,對煤油模型乳狀液120 min 的脫水率分別為58.5%、88.5%和93.0%;對原油模型乳狀液120 min的脫水率分別為53.0%、86.5%和82.5%。綜合比較3 株菌在煤油模型乳狀液與原油模型乳狀液的破乳速度和脫水率,同時考慮到發(fā)酵原料成本,確定XJ-4菌為最優(yōu)生物破乳劑產(chǎn)生菌。

    圖1 原油模型乳狀液對不同碳源培養(yǎng)的生物破乳菌種的篩選結果

    從XJ-4以甘油為碳源發(fā)酵得到的全培養(yǎng)液中,離心分離出菌體和上清液,將上清液過濾徹底除菌,用發(fā)酵培養(yǎng)基重懸菌體。測得菌體重懸液、除菌上清液、全培養(yǎng)液的原油模型乳狀液120 min 的脫水率分別為15.5%、78.0%和81.3%。黃翔峰等[10]認為生物破乳劑的破乳能力主要來源于菌體本身和其代謝產(chǎn)物,而代謝產(chǎn)物多已分泌到培養(yǎng)基中。由此可知,對生物破乳菌種XJ-4 而言,上清液中的代謝產(chǎn)物是影響其破乳能力的主要因素。

    按照試管、搖瓶和發(fā)酵罐的順序?qū)J-4進行逐級放大培養(yǎng),分別以LB 培養(yǎng)基和發(fā)酵培養(yǎng)基作為空白對照。當發(fā)酵液的OD600(在600 nm 波長下的吸光度值)在0.4~0.6之間時,認為XJ-4處于生長旺盛期,即進行轉接。進入發(fā)酵罐發(fā)酵后,每24 h 取樣20 mL,測定OD600和表面張力??捎^察到0~3 d的OD600由0 逐漸增至1,4~7 d 的OD600基本未發(fā)生明顯改變;0~3 d的表面張力維持在65 mN/m左右,4~7 d的表面張力逐漸降至30 mN/m左右。通過分離和純化得到生物破乳劑提取物XJ-4-2,其破乳效果如表1 所示。在60 ℃和加藥量400 mg/L 的條件下,XJ-4-2的脫水率優(yōu)于XJ-4的全培養(yǎng)液和XJ-4除菌上清液。XJ-4-2在超純水中稀釋不同倍數(shù)的脫水率差異較大。當稀釋后的質(zhì)量分數(shù)為0.2%時,采出液中總含水率增加,破乳難度增加,使得在脫水量增加的情況下脫水率下降。表明微生物的發(fā)酵產(chǎn)物需要經(jīng)過提純以降低含水率后再用于原油脫水領域。XJ-4 的全培養(yǎng)液的脫水率高于其除菌上清液。這是由于與除菌上清液相比,全培養(yǎng)液中仍含有具有一定破乳效果的細菌菌體。0.2%XJ-4-2 的脫水率介于XJ-4的全培養(yǎng)液和除菌上清液之間,表明額外添加的有機酸、醇等破乳輔助劑可以有效提高脫水率。

    表1 瑪東區(qū)塊的含壓裂液采出液生物破乳實驗結果

    劉暢等[17]發(fā)現(xiàn)表面張力法可定量評價生物破乳菌的破乳能力,并且生物破乳現(xiàn)象與生物表面活性之間存在內(nèi)在聯(lián)系。一般認為能將培養(yǎng)基的表面張力降至40 mN/m 以下的菌株具有高生物表面活性[10]。常溫(25 ℃)常壓下,XJ-4 的全培養(yǎng)液、除菌上清液、0.2%XJ-4-2 與1%XJ-4-2 稀釋液的表面張力分別為31、30、28、23.2 mN/m。XJ-4 全培養(yǎng)液的表面張力與其除菌上清液相近,表明XJ-4的破乳活性物質(zhì)主要存在于其除菌上清液中。1%XJ-4-2的表面張力低于未添加有機酸、醇等破乳輔助劑的全培養(yǎng)液與除菌上清液。這與有機酸、醇的表面張力較低,作為破乳輔助劑可以有效輔助破乳有關。0.2%XJ-4-2 的表面張力與其全培養(yǎng)液與除菌上清液接近。

    在對XJ-4-2進行蛋白、糖類和脂質(zhì)的定性實驗中,XJ-4-2 與0.1%茚三酮溶液未發(fā)生顯色反應,與鉬酸銨-高氯酸溶液和硫酸-蒽酮溶液發(fā)生顯色反應;而水與3 種溶液均未發(fā)生顯色反應。由此可以推斷生物破乳劑提取物XJ-4-2 是一種糖脂類化合物。

    通過破乳實驗和表面張力的測定,可以發(fā)現(xiàn)XJ-4-2對瑪東區(qū)塊的含壓裂液采出液具有較好的破乳效果,是一種環(huán)境友好的糖脂類微生物破乳劑,具有良好的應用價值。

    2.2 生物破乳劑與化學破乳劑的復配破乳效果

    為降低原油脫水成本和提高破乳效果,考察微生物破乳劑XJ-4-2與化學破乳劑的復配破乳效果,結果如圖2 所示。取樣時間為2020 年5 月,原油初始含水率為19.84%。K-1 單獨使用時的脫水率較高。K-1 與其他破乳劑復配得到8、9、10 組別,其脫水率相較K-1單獨使用均有所降低。K-3單獨使用時的脫水率較低。與其它破乳劑復配后,如8、10組別的破乳率低于沒有K-3 的9 組別,而復配配方中包含K-3 的7 組別破乳率與無K-3 的9 組別的差距較小。故在復配配方中排除K-1和K-3,選擇K-2和K-4與XJ-4-2復配。

    圖2 瑪東區(qū)塊含壓裂液采出液復合破乳初篩實驗結果

    XJ-4-2 與K-2、K-4 復配實驗結果如圖3 所示。當K-4 在配方中占比較大時,原油脫水率較低;XJ-4-2 與K-4 在配方中占比較大時,原油脫水率均高于80%。由于XJ-4-2 的主要成分在環(huán)境中可降解,且成本較低,故選其作為主要成分。綜上,XJ-4-2、K-2、K-4最佳體積比為3∶1∶1,此時復配破乳劑120 min的脫水率為95.6%,油水界面清晰整齊。

    圖3 瑪東區(qū)塊的含壓裂液采出液復配破乳實驗結果

    2.3 復配破乳劑的工藝優(yōu)化

    對最佳配方復配破乳劑的破乳工藝進行優(yōu)化。為確定復配破乳劑的最佳加藥量和最佳破乳溫度,分別在40~60 ℃按照瓶試法進行實驗。由圖4 可見,在50 ℃與60 ℃、復配破乳劑加藥量為200 mg/L 條件下的破乳率以及60 ℃、復配破乳劑加藥量為100 mg/L 條件下的破乳率分別為93.74%、94.56%和92.41%,均高于原始工藝,即60 ℃、化學破乳劑加藥量為200 mg/L、破乳120 min 的脫水率(91.45%)。綜合考慮各條件下的破乳率以及優(yōu)先考慮降低破乳溫度從而顯著降本增效,選擇50 ℃、加藥量200 mg/L作為優(yōu)化后的破乳工藝。

    圖4 瑪東區(qū)塊的含壓裂液采出液復配破乳工藝優(yōu)化實驗結果

    用蒸餾法測定油中含水率、分光光度法測定水中含油率,將優(yōu)化工藝破乳除油效果與使用化學破乳劑的原始工藝進行對比,結果如表2所示。由表2可見,優(yōu)化工藝破乳劑的各項參數(shù)均優(yōu)于原始工藝。與原始工藝相比,使用優(yōu)化工藝的復配破乳劑處理后,水樣含油量降低31.6%,脫水率提高3.40%,油去除率提高18.8%,油中含水率降低78.2%,在保證破乳效果的前提下破乳溫度降低10 ℃。

    表2 破乳劑配方優(yōu)化前后的破乳除油效果對比

    3 結論

    XJ-4-2、K-2、K-4體積比為3∶1∶1的微生物破乳劑在破乳溫度50 ℃、加藥量200 mg/L 的條件下具有較高的環(huán)保性、較低的成本、較好的破乳效果和較好的應用價值。破乳工藝改進后,原油熱化學沉降2 h 后的脫水率增加,剩余原油含水率和污水含油量降低。

    猜你喜歡
    乳狀液清液乳劑
    清液回配對酒精發(fā)酵的影響研究
    釀酒科技(2023年10期)2023-11-23 11:09:42
    豆清液不同超濾組分體外抗氧化活性研究
    建筑施工廢棄泥漿環(huán)保型分離技術的研究與探討
    名城繪(2019年4期)2019-10-21 05:09:13
    亞麻籽膠-大豆分離蛋白乳狀液微滴聚集體的制備及其流變特性
    張渠集中處理站破乳劑篩選與評價
    豆甾醇在葵花油水包油乳狀液中抗氧化作用的研究
    破乳劑對化學驅(qū)采出液的作用規(guī)律
    乳酸菌及其相應的上清液對凡納濱對蝦存活率、生長性能、免疫反應和抗病性的影響
    飼料博覽(2015年12期)2015-04-04 04:28:36
    重質(zhì)高酸原油高效破乳劑研究
    考慮水包油乳狀液的復合驅(qū)數(shù)學模型
    av天堂在线播放| 99国产综合亚洲精品| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产黄色免费在线视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 欧美日韩av久久| 亚洲自拍偷在线| 91成年电影在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 最新美女视频免费是黄的| 精品卡一卡二卡四卡免费| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 麻豆成人av在线观看| 丁香欧美五月| 精品福利永久在线观看| 精品午夜福利视频在线观看一区| 91在线观看av| 亚洲伊人色综图| 国产精品国产av在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产麻豆69| 国产成人av激情在线播放| 手机成人av网站| 新久久久久国产一级毛片| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| av天堂久久9| 女人精品久久久久毛片| 免费观看人在逋| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 男女下面进入的视频免费午夜 | 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲av美国av| 91国产中文字幕| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产成人欧美在线观看| 国产激情欧美一区二区| www.自偷自拍.com| 亚洲av成人av| 国产成人av教育| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲欧美激情在线| 另类亚洲欧美激情| 久久精品成人免费网站| 成人影院久久| 黄色 视频免费看| 国产精品免费一区二区三区在线| 成年人黄色毛片网站| 国产精品 欧美亚洲| 免费日韩欧美在线观看| 两个人免费观看高清视频| 欧美在线一区亚洲| 日韩欧美在线二视频| 成年版毛片免费区| 免费在线观看完整版高清| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久热在线av| 国产成人欧美| 国产精品日韩av在线免费观看 | 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品免费视频内射| 激情视频va一区二区三区| 欧美不卡视频在线免费观看 | 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产精品国产高清国产av| 不卡一级毛片| 在线观看一区二区三区激情| 日韩欧美三级三区| 亚洲九九香蕉| 久久久久久久久久久久大奶| 美女 人体艺术 gogo| 法律面前人人平等表现在哪些方面| av国产精品久久久久影院| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 亚洲三区欧美一区| 亚洲男人天堂网一区| 久久精品成人免费网站| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 午夜视频精品福利| 黄色视频,在线免费观看| av片东京热男人的天堂| 欧美激情久久久久久爽电影 | 亚洲欧美一区二区三区黑人| 色婷婷av一区二区三区视频| 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲欧美激情在线| 久久久久久久久免费视频了| 十分钟在线观看高清视频www| 欧美日韩视频精品一区| 欧美乱妇无乱码| 成年女人毛片免费观看观看9| 精品一区二区三区av网在线观看| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 激情视频va一区二区三区| 国产av在哪里看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 欧美成人性av电影在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 精品午夜福利视频在线观看一区| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲精品在线美女| 午夜福利免费观看在线| 性欧美人与动物交配| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 日本欧美视频一区| 国产精品偷伦视频观看了| 高潮久久久久久久久久久不卡| 欧美日韩黄片免| 日本精品一区二区三区蜜桃| 女人精品久久久久毛片| 曰老女人黄片| 欧美激情极品国产一区二区三区| 99久久国产精品久久久| 老司机在亚洲福利影院| 黄片小视频在线播放| 超色免费av| 精品久久久久久久久久免费视频 | videosex国产| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产精品一区二区三区四区久久 | 国产精品九九99| 人人妻人人澡人人看| 搡老熟女国产l中国老女人| 成人三级黄色视频| 成人手机av| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产av在哪里看| 99国产精品一区二区蜜桃av| 日日夜夜操网爽| 精品电影一区二区在线| 电影成人av| svipshipincom国产片| 亚洲专区国产一区二区| 午夜免费成人在线视频| 午夜福利,免费看| 高清毛片免费观看视频网站 | 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲伊人色综图| 午夜亚洲福利在线播放| 黄色a级毛片大全视频| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲中文av在线| 中文字幕色久视频| 水蜜桃什么品种好| 视频区欧美日本亚洲| www.www免费av| 亚洲自拍偷在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 丁香六月欧美| 激情在线观看视频在线高清| 不卡av一区二区三区| 午夜免费鲁丝| 成年版毛片免费区| 国产三级在线视频| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲人成电影免费在线| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 高清欧美精品videossex| 男女午夜视频在线观看| 亚洲,欧美精品.| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产高清国产精品国产三级| 国产精品综合久久久久久久免费 | 岛国视频午夜一区免费看| 亚洲中文av在线| 国产亚洲精品一区二区www| 香蕉久久夜色| 天天影视国产精品| 国产成人影院久久av| www.精华液| 亚洲成人免费电影在线观看| 大陆偷拍与自拍| 亚洲国产中文字幕在线视频| 12—13女人毛片做爰片一| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产激情久久老熟女| 久久香蕉精品热| videosex国产| 午夜久久久在线观看| 超碰97精品在线观看| 亚洲九九香蕉| 丰满迷人的少妇在线观看| 神马国产精品三级电影在线观看 | 免费日韩欧美在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 最新美女视频免费是黄的| 99久久人妻综合| 电影成人av| 淫妇啪啪啪对白视频| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久香蕉激情| 国产精品国产高清国产av| 免费高清视频大片| 亚洲avbb在线观看| 乱人伦中国视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品电影一区二区三区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产精品偷伦视频观看了| 香蕉久久夜色| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 精品欧美一区二区三区在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久久精品欧美日韩精品| 国产片内射在线| 97碰自拍视频| 后天国语完整版免费观看| 亚洲国产欧美网| 啦啦啦免费观看视频1| 久久午夜亚洲精品久久| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲熟妇熟女久久| 免费av中文字幕在线| 久久欧美精品欧美久久欧美| 一区在线观看完整版| 国产亚洲精品一区二区www| 欧美黑人欧美精品刺激| 婷婷丁香在线五月| 999久久久国产精品视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 看免费av毛片| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产麻豆69| 手机成人av网站| 在线天堂中文资源库| 国产单亲对白刺激| 嫩草影视91久久| 99国产精品一区二区蜜桃av| 午夜91福利影院| 日韩欧美三级三区| svipshipincom国产片| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 男女床上黄色一级片免费看| 后天国语完整版免费观看| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲av片天天在线观看| 午夜视频精品福利| 欧美日本中文国产一区发布| 中文字幕人妻熟女乱码| 人人澡人人妻人| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲中文av在线| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 香蕉久久夜色| 99re在线观看精品视频| 69av精品久久久久久| 成人影院久久| 黄色 视频免费看| 亚洲精品美女久久av网站| 操出白浆在线播放| 国产激情欧美一区二区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 男女午夜视频在线观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 水蜜桃什么品种好| 男女下面插进去视频免费观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 欧美午夜高清在线| 日韩有码中文字幕| av网站在线播放免费| 黄色视频,在线免费观看| 一级,二级,三级黄色视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 91在线观看av| 日韩大尺度精品在线看网址 | 亚洲自拍偷在线| 国产亚洲精品一区二区www| 久久热在线av| 在线观看日韩欧美| 亚洲av熟女| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 一个人免费在线观看的高清视频| 深夜精品福利| 婷婷精品国产亚洲av在线| a级毛片黄视频| 一二三四在线观看免费中文在| xxxhd国产人妻xxx| 久久国产精品人妻蜜桃| 99香蕉大伊视频| 国产精品一区二区三区四区久久 | 亚洲精品国产区一区二| 真人做人爱边吃奶动态| 久久久国产一区二区| 在线观看日韩欧美| 一级,二级,三级黄色视频| 久久精品人人爽人人爽视色| av有码第一页| 丰满饥渴人妻一区二区三| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲男人天堂网一区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲国产精品合色在线| 日韩大码丰满熟妇| 男人舔女人的私密视频| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产成+人综合+亚洲专区| 在线看a的网站| 天天影视国产精品| 精品久久久久久久久久免费视频 | 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲男人的天堂狠狠| 久久99一区二区三区| 国产精品av久久久久免费| 久久香蕉国产精品| 满18在线观看网站| 亚洲人成伊人成综合网2020| 精品久久久久久久久久免费视频 | av视频免费观看在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 午夜a级毛片| e午夜精品久久久久久久| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲专区国产一区二区| 97人妻天天添夜夜摸| 纯流量卡能插随身wifi吗| 日本欧美视频一区| 天堂动漫精品| 国产精品av久久久久免费| 久久精品91无色码中文字幕| 人人妻人人澡人人看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 看黄色毛片网站| 亚洲专区国产一区二区| ponron亚洲| 亚洲国产精品999在线| 亚洲精品一二三| 香蕉丝袜av| 国产精品成人在线| 午夜久久久在线观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲片人在线观看| 五月开心婷婷网| www.www免费av| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲精华国产精华精| 中文字幕最新亚洲高清| 国产精品98久久久久久宅男小说| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 久久亚洲精品不卡| 长腿黑丝高跟| 大型av网站在线播放| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲成a人片在线一区二区| 91大片在线观看| 色老头精品视频在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 国产三级黄色录像| 亚洲五月天丁香| 大码成人一级视频| 国产1区2区3区精品| 妹子高潮喷水视频| 国产又色又爽无遮挡免费看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| а√天堂www在线а√下载| 欧美精品一区二区免费开放| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲在线自拍视频| 啦啦啦在线免费观看视频4| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 日韩中文字幕欧美一区二区| 最好的美女福利视频网| av有码第一页| 1024视频免费在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲av电影在线进入| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲色图av天堂| 亚洲av成人一区二区三| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲少妇的诱惑av| 婷婷精品国产亚洲av在线| 黄色 视频免费看| 国产成+人综合+亚洲专区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产精品1区2区在线观看.| 精品国产美女av久久久久小说| 91国产中文字幕| 可以在线观看毛片的网站| 最好的美女福利视频网| 69av精品久久久久久| 国产激情久久老熟女| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 国产成人欧美在线观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产一区在线观看成人免费| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产极品粉嫩免费观看在线| 成人精品一区二区免费| 亚洲美女黄片视频| cao死你这个sao货| 久久伊人香网站| 精品国产亚洲在线| 免费高清视频大片| 99热国产这里只有精品6| 99久久99久久久精品蜜桃| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲人成77777在线视频| 中文字幕色久视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 在线视频色国产色| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产精品野战在线观看 | 亚洲五月天丁香| 亚洲欧美精品综合久久99| 手机成人av网站| 男人舔女人下体高潮全视频| 日韩高清综合在线| 一级毛片女人18水好多| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久久水蜜桃国产精品网| 老司机午夜十八禁免费视频| 精品国产国语对白av| 久久狼人影院| 久久午夜亚洲精品久久| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 99久久人妻综合| 免费搜索国产男女视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美激情高清一区二区三区| 很黄的视频免费| 国产精品免费视频内射| 免费av毛片视频| 一区在线观看完整版| 亚洲午夜理论影院| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 日韩精品中文字幕看吧| 欧美午夜高清在线| 日本一区二区免费在线视频| 在线观看舔阴道视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 久9热在线精品视频| 在线视频色国产色| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 欧美乱色亚洲激情| 欧美黑人欧美精品刺激| 视频区图区小说| 9热在线视频观看99| 黄色女人牲交| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 精品卡一卡二卡四卡免费| 国产欧美日韩一区二区三| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 99国产精品一区二区三区| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 中文字幕人妻熟女乱码| 精品久久久精品久久久| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产熟女xx| 黄片小视频在线播放| 欧美乱妇无乱码| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 99久久99久久久精品蜜桃| 美女大奶头视频| 男人的好看免费观看在线视频 | 精品卡一卡二卡四卡免费| 国产av一区二区精品久久| 美女 人体艺术 gogo| 国产精品99久久99久久久不卡| 午夜福利欧美成人| 麻豆国产av国片精品| 欧美最黄视频在线播放免费 | 久久精品影院6| 校园春色视频在线观看| 午夜精品国产一区二区电影| 性色av乱码一区二区三区2| 精品欧美一区二区三区在线| 欧美日韩精品网址| 88av欧美| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 老汉色∧v一级毛片| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 波多野结衣一区麻豆| 在线观看免费高清a一片| 国产免费av片在线观看野外av| 操出白浆在线播放| 搡老熟女国产l中国老女人| 一二三四社区在线视频社区8| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美成人午夜精品| 91成年电影在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美激情高清一区二区三区| 在线播放国产精品三级| 涩涩av久久男人的天堂| 欧美色视频一区免费| 黄色成人免费大全| 久久人妻熟女aⅴ| 免费观看精品视频网站| 精品一品国产午夜福利视频| 三级毛片av免费| 身体一侧抽搐| 久久久久国内视频| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久精品国产清高在天天线| 首页视频小说图片口味搜索| 精品国产亚洲在线| 亚洲黑人精品在线| 国产成人av激情在线播放| 亚洲精品在线观看二区| 人成视频在线观看免费观看| 久久久久久久久中文| 久久精品国产清高在天天线| 精品久久蜜臀av无| 18禁观看日本| 国产精品偷伦视频观看了| 免费日韩欧美在线观看| 午夜福利在线免费观看网站| 黄片大片在线免费观看| 手机成人av网站| 长腿黑丝高跟| 高清在线国产一区| 精品久久久久久,| 久99久视频精品免费| 日韩中文字幕欧美一区二区| 啪啪无遮挡十八禁网站| 搡老熟女国产l中国老女人| 久久精品影院6| www.熟女人妻精品国产| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲专区字幕在线| 久久久久久大精品| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久精品国产清高在天天线| 性欧美人与动物交配| 成人国产一区最新在线观看| 久久久久九九精品影院| 色婷婷久久久亚洲欧美| 露出奶头的视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 午夜视频精品福利| 国产精品 国内视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲人成77777在线视频| 看免费av毛片| 日本 av在线| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲少妇的诱惑av| 一进一出抽搐动态| 久久久久久人人人人人| 中文字幕人妻丝袜制服| xxxhd国产人妻xxx| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产又爽黄色视频| 一级作爱视频免费观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 欧美成狂野欧美在线观看| 欧美精品亚洲一区二区| 69av精品久久久久久| 亚洲一区中文字幕在线| 黑丝袜美女国产一区| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 久久久久久久午夜电影 | 久热这里只有精品99| 黑人猛操日本美女一级片| 黄色女人牲交| 级片在线观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲免费av在线视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 真人一进一出gif抽搐免费| 国产成人欧美| 制服诱惑二区| 亚洲一区二区三区色噜噜 | 久久伊人香网站| 久久欧美精品欧美久久欧美| 老鸭窝网址在线观看| 久久精品国产综合久久久| av欧美777| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲精品国产区一区二| 中文欧美无线码| 午夜视频精品福利| 久9热在线精品视频| 欧美日韩黄片免| 国产色视频综合| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 午夜a级毛片| 在线播放国产精品三级| 88av欧美| 真人做人爱边吃奶动态| 美女高潮到喷水免费观看| 看免费av毛片| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 正在播放国产对白刺激| 一二三四社区在线视频社区8| 高潮久久久久久久久久久不卡| 深夜精品福利| 免费观看精品视频网站| 久久久精品欧美日韩精品| 国产免费男女视频| 啪啪无遮挡十八禁网站|