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    不同塑料餐具中典型毒害物質(zhì)的暴露評估

    2022-10-09 05:50:38李寧肖海清王宏偉黃國忠謝佳穎司念朋
    現(xiàn)代食品科技 2022年9期
    關(guān)鍵詞:毒害餐具塑料

    李寧,肖海清,王宏偉,黃國忠,謝佳穎,司念朋*

    (1.北京科技大學(xué)大安全科學(xué)研究院,土木與資源工程學(xué)院,北京 100083)

    (2.中國檢驗檢疫科學(xué)研究院,北京 100176)

    食品歷來是與人們健康安全密切相關(guān)的敏感商品,一直受到國內(nèi)外消費者的高度重視和關(guān)注[1]。市場上大部分塑料餐具的主要成分為聚合物樹脂、增塑劑、填充劑、著色劑、穩(wěn)定劑等,這類化學(xué)物質(zhì)在濕熱環(huán)境下,長期與食物接觸極易發(fā)生遷移,使毒害物質(zhì)進(jìn)入食物成為食物的隱形添加劑[2],對人體健康造成威脅。目前,塑料餐具類食品接觸產(chǎn)品安全問題已然成為各個國家關(guān)注的焦點,如歐盟、美國等都制定了非常嚴(yán)苛的安全標(biāo)準(zhǔn)[3],其立法的基本觀點是保證用于處理和保護(hù)食品的材料不能成為食物的污染來源。我國目前也對塑料餐具產(chǎn)品中毒害物質(zhì)的遷移量進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)限定和要求[4],但頻發(fā)的風(fēng)險預(yù)警通報和屢次出現(xiàn)的化學(xué)物質(zhì)超標(biāo)等問題表明塑料餐具產(chǎn)品仍存在較大的質(zhì)量風(fēng)險。此外,符合標(biāo)準(zhǔn)的塑料餐具在日常使用環(huán)境下是否“絕對安全”,還需要進(jìn)一步的研究來論定。而我國目前仍缺乏可量化評估模型來探究塑料餐具中毒害物質(zhì)遷移量和人體損傷的直接關(guān)系,缺乏基于用餐群體日常餐飲習(xí)慣的標(biāo)準(zhǔn)指導(dǎo)。因此,本文以符合標(biāo)準(zhǔn)的、常用的塑料餐具-聚苯乙烯類(Polystyrene,PS)、聚丙烯類(Polypropylene,PP)、密胺、聚乙烯類(Polyethylene,PE)塑料餐具為研究對象,建立暴露評估模型,探究其是否存在不可接受的暴露風(fēng)險以及風(fēng)險的產(chǎn)生是否與用餐群體的使用習(xí)慣有關(guān)。

    國外對于塑料食品接觸材料及制品的安全性認(rèn)識起步較早,研究多集中于同一材質(zhì)塑料餐具的遷移特性[5,6],一般是一種或兩種餐具的某些毒害物質(zhì),比較零散。本文以市面常用的4種塑料餐具為對象,探究有機化合物、多環(huán)芳烴、增塑劑、抗氧劑和紫外線吸收劑等5類(共33種)毒害物質(zhì)可能對人體帶來的傷害。近年來,越來越多的學(xué)者在基于國家通用遷移實驗檢測方法的基礎(chǔ)上研究塑料餐具中毒害物質(zhì)的遷移量[7-9],還有部分學(xué)者研究塑料餐具中允許添加物質(zhì)的低遷移量水平,或構(gòu)建模型預(yù)測遷移量隨溫度、時間的變化趨勢[10-13],以探究不同毒害物質(zhì)在不同暴露場景下的遷移情況,進(jìn)一步從標(biāo)準(zhǔn)符合性的角度探討塑料餐具的質(zhì)量安全。這使本文受到啟發(fā),進(jìn)而關(guān)注當(dāng)塑料餐具中毒害物質(zhì)遷移量符合標(biāo)準(zhǔn)時,在不同暴露場景(不同食品類型,不同使用習(xí)慣)下是否會對人體產(chǎn)生潛在傷害以及傷害的程度。

    美國是最早開展有害物質(zhì)暴露評估的國家[14]。自19世紀(jì)90年代開始,美國國家環(huán)境保護(hù)局(Environmental Protection Agency,EPA)研究出臺了一系列暴露評估原則、程序和方法[15,16],主要針對空氣、地下水、河流以及食物中的化學(xué)污染(包括農(nóng)藥污染)。歐盟也是較早開展有害物質(zhì)暴露評估的地區(qū)之一,并已經(jīng)形成了一套較為完善的標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)體系。近年來,暴露評估模型被廣泛應(yīng)用于毒害物質(zhì)在食品接觸過程中的遷移及風(fēng)險評估研究[17-19],但我國對暴露評估的研究較多應(yīng)用于環(huán)境污染、生態(tài)污染等方面[20-22],對食品接觸產(chǎn)品的暴露評估研究仍停留于理論及技術(shù)檢測方法層面[23,24],暫無成型的暴露評估模型,針對塑料餐具中毒害物質(zhì)遷移的暴露評估研究則更少。用于暴露評估的最適方法因不同的因素而各異,主要有點評估、簡單分布評估和概率分布評估三種方法[25];從測量的類型上可分為直接測量和間接測量,從數(shù)據(jù)的使用上還可以分為接觸點測量暴露、場景評價估計暴露和重建內(nèi)劑量估計暴露。本文以常用的聚苯乙烯類、聚丙烯類、密胺、聚乙烯類塑料餐具為研究對象,采用間接測量、場景評價估計的方法建立可量化暴露評估模型來探究餐具內(nèi)典型毒害物質(zhì)遷移量和人體損傷的直接關(guān)系,評估其對人體的暴露風(fēng)險。

    1 材料與方法

    1.1 材料

    1.1.1 數(shù)據(jù)采集

    本文采用文獻(xiàn)檢索的方法采集數(shù)據(jù)作為結(jié)果與分析的材料,考慮暴露評估的真實性和科學(xué)性,采集需滿足以下條件:

    (1)文獻(xiàn)關(guān)鍵詞與本文研究對象相關(guān);

    (2)文獻(xiàn)檢索網(wǎng)站具有一定權(quán)威性,如“中國知網(wǎng)”;

    (3)文獻(xiàn)刊出年份在近十年以內(nèi);

    (4)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)需具有定量限、檢出限、回收率;

    (5)文獻(xiàn)中毒害物質(zhì)遷移量符合我國食品接觸材料及制品的限量要求(各類添加劑遷移量符合GB 9685-2016標(biāo)準(zhǔn)[26],其他有機化合物遷移量符合GB 4806.6-2016標(biāo)準(zhǔn)[27])。

    1.1.2 數(shù)據(jù)獲取

    按照上節(jié)所述要求,本文在“Scopus”、“中國知網(wǎng)”等文獻(xiàn)檢索網(wǎng)站上,以“塑料容器”、“食物模擬物”、“塑料遷移”為關(guān)鍵詞搜索近年來的相關(guān)文獻(xiàn),并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)符合性原則從2 905篇文獻(xiàn)中篩選出20篇具有定量限、檢出限、回收率的高質(zhì)量檢測數(shù)據(jù)。其中,中文文獻(xiàn)1篇,英文文獻(xiàn)19篇;四種塑料餐具在所選文獻(xiàn)中的占比為:PS:PP:PE:密胺=15%:45%: 45%:20%(部分文獻(xiàn)研究兩種餐具),共獲取數(shù)據(jù)76條,具體檢索文獻(xiàn)及數(shù)據(jù)見https://gitee.com/Mi_ Manchii/Plastic-tableware。

    1.2 暴露評估模型構(gòu)建

    1.2.1 構(gòu)建風(fēng)險傳遞路徑

    圖1 塑料餐具中典型毒害物質(zhì)暴露影響ISM模型Fig.1 ISM model of exposure effects of typical toxic substances in plastic tableware

    圖2 塑料餐具中毒害物質(zhì)風(fēng)險傳遞路徑Fig.2 Risk transmission path of toxic substances in plastic tableware

    結(jié)合解釋結(jié)構(gòu)模型(Interpretative Structural Modelling,ISM)能夠?qū)⒆酉到y(tǒng)間復(fù)雜、抽象的關(guān)系轉(zhuǎn)化成邏輯數(shù)學(xué)語言,定量化描述各系統(tǒng)間的作用關(guān)系[28],本文通過確定影響因素間有向關(guān)系、構(gòu)建鄰接矩陣、計算可達(dá)矩陣、劃分層次關(guān)系等4個步驟[29,30],利用MATLAB軟件構(gòu)建了餐具中毒害物質(zhì)對人體暴露影響的ISM模型,如圖1所示。

    根據(jù)ISM模型得到毒害物質(zhì)對人體的風(fēng)險傳遞路徑,將其劃分為三個階段,如圖2所示。

    (1)階段Ⅰ:攝入階段。毒害物質(zhì)經(jīng)口腔進(jìn)入人體的有效劑量由暴露群體(使用習(xí)慣、接觸時間、接觸頻率)、食品類型、餐具類型共同決定。

    (2)階段Ⅱ:利用階段。毒害物質(zhì)進(jìn)入人體內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)后可以被人體利用產(chǎn)生暴露影響的過程。

    (3)階段Ⅲ:暴露階段??煞从扯竞ξ镔|(zhì)經(jīng)過前兩個階段最終作用于人體的暴露影響水平。

    1.2.2 暴露量計算模型

    根據(jù)上節(jié)風(fēng)險傳遞路徑的三個階段,結(jié)合不同的暴露場景和成熟的原理及方法[31-33],建立塑料餐具中典型毒害物質(zhì)的暴露量計算模型。

    (1)攝入階段

    綜合食品中毒害物質(zhì)的潛在劑量、攝入率和毒害物質(zhì)轉(zhuǎn)換因子的計算式,得到餐具中毒害物質(zhì)日均攝入量的計算式,如式(1)所示。

    式中:

    ADI——日均攝入量,mg/d;

    M——毒害物質(zhì)遷移量,mg/dm2;

    IR——日均攝入率,mg/d;

    CF——毒害物質(zhì)轉(zhuǎn)換因子,無量綱;

    fc——餐具加工因子,無量綱;

    S——食品與餐具的接觸面積,dm2;

    V——每日攝入食品總重量,kg。

    暴露群體日均飲水量參照中國成年居民日均飲水量統(tǒng)計分布表取平均值,即IR(男性)=1.64×106mg/d,IR(女性)=1.37×106mg/d;飲食量參考中國人群飲食總攝入量推薦值,即日均攝入率IR=1.06×106mg/d[34];轉(zhuǎn)換因子CF為消費因子cf和分布因子ft的乘積[35],具體取值如表1所示;假定餐具制作工藝對毒害物質(zhì)分布不存在影響,即fc取值為1.00;S/V取可預(yù)見情形下的最大值,設(shè)定杯子類餐具的S/V為7.20 dm2/kg(本文設(shè)定杯子類餐具容量為500.00 mL,規(guī)格為(半徑×高)30.00 mm×185.00 mm,計算距離杯口10.00 mm高度的塑料杯接觸面積為3.60 dm2,則杯子類餐具的接觸比S/V取值為7.20 dm2/kg),容器類餐具種類頗多,無法具體估計其S/V,參照GB 31604.1-2015[36]取值為6.00 dm2/kg。

    表1 轉(zhuǎn)換因子CF計算參考取值Table 1 Reference value for calculation of conversion factor

    表2 分配系數(shù)Kow取值及腸道吸收率fabs計算結(jié)果Table 2 Distribution coefficient value Kow and intestinal absorption calculation results fabs

    (2)利用階段

    攝入量到利用量的轉(zhuǎn)化與生物利用率有關(guān),生物利用率直接表現(xiàn)為腸道吸收率,結(jié)合腸道吸收率計算式可得到塑料餐具中毒害物質(zhì)進(jìn)入人體后的日均利用量計算公式,如公式(2)所示。

    式中:

    AUI——日均利用量,mg/d,

    fabs——腸道吸收率,無量綱,與毒害物質(zhì)分配系數(shù)Kow有關(guān)。

    直接測定毒害物質(zhì)的fabs難度較大,本文參考文獻(xiàn)[32]的算法,構(gòu)建體外消化模型計算fabs值,如公式(3)所示。

    其中,由化學(xué)品安全技術(shù)說明書可以快速查閱到各類毒害物質(zhì)Kow的取值,對暫無可靠資料來源的物質(zhì),從暴露評估最嚴(yán)苛角度考慮,最大化該物質(zhì)的腸道吸收率,即fabs取100%。Kow取值和fabs計算結(jié)果如表2所示。

    (3)暴露階段

    計算暴露量有利于評估毒害物質(zhì)對人體的日均暴露程度,從而通過風(fēng)險表征判斷其對人體的健康風(fēng)險。從暴露量衡量的范圍劃分,主要包括日均暴露量和長期慢性攝入量,計算公式如(4)和(5)所示。

    式中:

    ADE——日均暴露量,mg/(kg·d);

    BW——暴露群體的平均體重,kg;

    LADD——長期慢性攝入量,mg/(kg·d);

    ED——持續(xù)暴露時間,d;

    LT——暴露群體平均生命周期時間,d。

    BW取值參照中國成年居民平均體重統(tǒng)計分布表[34],即BW(男性)=66.10 kg,BW(女性)=55.80 kg;參考現(xiàn)行退休年齡,根據(jù)暴露群體的行為習(xí)慣確定ED的值,即ED(男性外賣族群體)=10 500 d,ED(女性外賣族群體)=9 250 d,ED(一般群體)=18 980 d;LT取終生暴露時間(70a)[39],即LT=25 550 d。

    1.2.3 風(fēng)險表征模型

    風(fēng)險表征是基于暴露量計算模型的計算結(jié)果表征毒害物質(zhì)可能對人體產(chǎn)生的暴露風(fēng)險水平,并與安全水平作比較,判斷風(fēng)險是否在可接受范圍內(nèi),同時對超過人體安全閾值的風(fēng)險進(jìn)行控制分析。風(fēng)險表征一般有以下兩種模式:

    (1)單一模式

    單一模式下風(fēng)險表征的核心是評估日均暴露影響下人體的暴露風(fēng)險水平,計算式如(6)所示:

    式中:

    HIi——毒害物質(zhì)i的危害指數(shù),無量綱;

    SIi——毒害物質(zhì)i的安全限值,mg/(kg·d)。

    綜合RfD[40]、SF[41]、每日耐受攝入量TDI和ADI以及毒理學(xué)關(guān)注閾值TTC,基于克萊姆法得到SI取值,如表3所示。

    表3 毒害物質(zhì)的SI參考取值Table 3 SI reference value of toxic substances

    (2)累積模式

    累積模式是指毒害物質(zhì)在長期慢性暴露的條件下對暴露群體的累積風(fēng)險程度。參考美國環(huán)境保護(hù)署指導(dǎo)手冊推薦的方法[45],將長期慢性暴露風(fēng)險模型劃分為非致癌效應(yīng)和致癌效應(yīng)風(fēng)險表征模型,計算式如下所示。

    式中:

    THQ——非致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險,無量綱;

    TTHQ——非致癌效應(yīng)總暴露風(fēng)險,無量綱;

    RfD——口服參考劑量,mg/(kg·d);

    AELCR——致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險,無量綱;

    SF——斜率因子,[mg/(kg·d)]-1。RfD取值參考表3中的SI,苯并芘的SF取1.00 [mg/(kg·d)]-1,增塑劑鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(Bis(2-ethylhexyl) phthalate,DEHP)的SF取1.40×10-2[mg/(kg·d)]-1。

    1.3 數(shù)據(jù)處理

    1.3.1 數(shù)據(jù)預(yù)處理

    文獻(xiàn)中的實驗對象涵蓋多個國家和地區(qū),遷移實驗標(biāo)準(zhǔn)存在差異,為進(jìn)一步研究,本文基于我國食品接觸材料及產(chǎn)品的遷移實驗準(zhǔn)則,參考GB 5009.156-2016等標(biāo)準(zhǔn)[46]要求,對實驗數(shù)據(jù)進(jìn)行預(yù)處理,處理方法如下:

    (1)將研究對象根據(jù)材質(zhì)分為PS、PP、PE和密胺塑料餐具,根據(jù)用途分為容器類和杯子類;

    (2)綜合各國推薦使用的食物模擬物種類,將食物模擬液類型劃分為水性、酸性、酒精類、油脂類,如表4所示。

    (3)根據(jù)塑料餐具中添加劑用途、預(yù)期可釋放的聚合物單體類型,并參考GB 9685-2016[44]中添加劑特定遷移總量限量分組標(biāo)準(zhǔn),本研究中的典型毒害物質(zhì)主要包括有機化合物、多環(huán)芳烴、增塑劑、抗氧劑和紫外線吸收劑,如表5所示。

    (4)對于未檢測出的值用檢測限/2或定量限/2替代;

    (5)采用暴露評估最嚴(yán)苛原則,將遷移量最大值作為最終實驗數(shù)據(jù),并以“mg/dm2”表示。

    1.3.2 模型程序化

    為便于暴露計算、風(fēng)險表征結(jié)果可視化以及模型應(yīng)用推廣,本文基于MATLAB內(nèi)置GUI平臺編寫塑料餐具中毒害物質(zhì)的暴露評估模型程序,程序設(shè)計結(jié)構(gòu)圖和主界面如圖3、圖4所示(主要源代碼見https://gitee.com/Mi_Manchii/Plastic-tableware)。

    表4 食物模擬物劃分依據(jù)Table 4 Classification basis of food simulants

    表5 塑料餐具中典型毒害物質(zhì)劃分依據(jù)Table 5 Classification basis of typical toxic substances in plastic tableware

    圖3 塑料餐具中毒害物質(zhì)暴露評估模型程序設(shè)計結(jié)構(gòu)圖Fig.3 Program design structure diagram of toxic substance exposure assessment model for plastic tableware

    圖4 塑料餐具中毒害物質(zhì)暴露評估模型主界面Fig.4 Main interface of toxic substance exposure assessment model for plastic tableware

    2 結(jié)果與討論

    基于上節(jié)獲取的數(shù)據(jù),利用暴露評估模型和程序評估塑料餐具對人體的暴露風(fēng)險水平。由于不同材質(zhì)塑料餐具在不同類型食物模擬物中的遷移特性不同,本文分別針對餐具類型和食品類型評估毒害物質(zhì)在日均暴露影響下對人體的暴露風(fēng)險-單一模式下的暴露風(fēng)險。除此之外,用餐群體的使用習(xí)慣會長期影響其經(jīng)口腔攝入毒害物質(zhì)的劑量,這類影響不同于餐具類型和食品類型對人體的影響,它通常會伴隨群體整個生命周期,因此本文針對使用習(xí)慣評估毒害物質(zhì)在長期慢性暴露的條件下對人體的暴露風(fēng)險-累積模式下的暴露風(fēng)險。根據(jù)毒害物質(zhì)對人體暴露影響的特點針對性地選擇不同的風(fēng)險表征模式,有利于明晰塑料餐具中毒害物質(zhì)的暴露風(fēng)險,進(jìn)一步指導(dǎo)用餐群體的用餐選擇。

    單一模式下,毒害物質(zhì)對人體暴露風(fēng)險的評判標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)EPA規(guī)定[47],當(dāng)HI≥1.00時,表明該毒害物質(zhì)對人體存在不可接受的風(fēng)險,可能危害到人體健康安全,當(dāng)HI<1.00時,表明其對人體的暴露風(fēng)險在可接受范圍內(nèi),可認(rèn)定其對人體健康安全沒有危害。累積模式下,當(dāng)THQ>1.00時,表明毒害物質(zhì)對人體存在不可接受的非致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險[48],當(dāng)AELCR>5.00×10-5時,表明存在不可接受的致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險[49]。

    2.1 不同類型塑料餐具的暴露評估

    圖5 四類塑料餐具對暴露群體的暴露風(fēng)險水平Fig.5 Exposure risk level of four types of plastic tableware to exposed groups

    綜合分析四類不同材質(zhì)塑料餐具對男性、女性群體單一模式下的暴露風(fēng)險水平,如圖5所示。四類塑料餐具的總危害指數(shù)大小排序為(數(shù)值以女性群體為例):PS(HI=2.24E+00)>密胺(HI=6.94E-01)>PP(HI=2.98E-01)>PE(HI=2.66E-01),且PS類塑料餐具對男、女兩類暴露群體的HI分別為2.09E+00、2.24E+00,均大于1.00,對人體存在不可接受的暴露風(fēng)險。

    PS類塑料餐具中有機化合物對男性和女性群體的HI分別為1.07E+00、1.14E+00,均大于1.00,且占比最大,分別為51.38%、50.88%。盡管其他毒害物質(zhì)的HI小于1.00,但人體在同時接觸多類毒害物質(zhì)時,HI由于累加影響大于1.00,因此,應(yīng)當(dāng)降低使用PS類塑料餐具的頻率,降低對人體的暴露風(fēng)險。此外,PP和PE類塑料餐具中毒害物質(zhì)對兩類暴露群體的影響類似,總危害指數(shù)HI大小排序為:添加劑(增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧劑)>有機化合物,表明其主要風(fēng)險來源于各類塑料添加劑,應(yīng)當(dāng)警惕添加劑存在的潛在風(fēng)險。密胺餐具的主要風(fēng)險來源于有機化合物(三聚氰胺、甲醛),即原料,應(yīng)當(dāng)警惕原料本身存在的潛在風(fēng)險。

    2.2 不同類型食品的暴露評估

    塑料餐具接觸不同食品時對人體的危害指數(shù)HI如表6所示:餐具在接觸油脂類食品時暴露風(fēng)險水平最高,約為水性、酸性、酒精類食品HI的5.25、2.57、5.75倍,且HI遠(yuǎn)大于1.00,表明暴露風(fēng)險水平極高。此外,PS類餐具接觸油脂類食品時對兩類群體的HI均大于1.00,存在不可接受的暴露風(fēng)險,這與Cai等[6]的發(fā)現(xiàn)-PS類塑料餐具在橄欖油中遷移量最大一致。而其他三類餐具接觸不同食品時的HI均小于1.00,風(fēng)險水平較低,但密胺餐具接觸酸性食品時的HI是略小于1.00,也應(yīng)當(dāng)警惕這類餐具接觸酸性食品。

    2.3 不同使用習(xí)慣的累積暴露評估

    2.3.1 不同食品貯存周期下的累積暴露評估

    根據(jù)一般居民的習(xí)慣,將貯存周期劃分為短期(3 d)、中期(7 d)、長期(30 d)。綜合分析不同周期下塑料餐具對人體的非致癌效應(yīng)總暴露風(fēng)險水平,如圖6所示。風(fēng)險水平隨貯存周期變長呈現(xiàn)上升趨勢,最大值是長期貯存下PS類餐具對女性群體的TTHQ=5.81E+00,最小值是短期貯存下PP類餐具對男性群體的TTHQ=1.81E-01;中/長期貯存下PS類和密胺餐具的TTHQ>1.00,均存在不可接受的非致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險,短期貯存下PS類餐具也存在不可接受的非致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險。

    圖6 不同貯存周期下的非致癌效應(yīng)總暴露風(fēng)險水平Fig.6 Total exposure risk levels of non-carcinogenic effects in different storage cycles

    除此之外,評估具有致癌影響的苯并芘(主要源自PS類塑料餐具)和DEHP(在PS、PP、PE塑料餐具中均檢測到)的致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險,其在不同貯存周期下的AELCR計算結(jié)果如圖7、圖8所示。

    表6 四種食品類型HI計算結(jié)果Table 6 HI calculation results of four food types

    圖7 苯并芘在不同貯存周期下的致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險水平Fig.7 Exposure risk levels of carcinogenic effects of benzopyrene in different storage cycles

    圖8 DEHP在不同貯存周期下的致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險水平Fig.8 Exposure risk level of carcinogenic effects of DEHP in different storage cycles

    在不同周期下,苯并芘的AELCR最大值是長期貯存下對女性群體的AELCR=3.67E-04,最小值是短期貯存下對男性群體的AELCR=1.01E-04,均高于5.00×10-5,表明苯并芘對男性和女性暴露群體均存在不可接受的致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險。在三類塑料餐具中DEHP對兩類暴露群體的AELCR大小排序為:AELCR(PS)>AELCR(PE)>AELCR(PP),且PS和PE類餐具存在不可接受的致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險。從這兩張圖中均可以看出,AELCR(男性)<AELCR(女性),主要因為在日均攝入率相當(dāng)?shù)那闆r下,女性體重更輕,使得女性的單位體重長期慢性攝入量高于男性,致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險水平更高。

    綜合分析塑料餐具在不同貯存周期下對人體的非致癌和致癌效應(yīng)總暴露風(fēng)險水平可以得到:PS類餐具均具有最高的暴露風(fēng)險,PP類餐具的暴露風(fēng)險最低且在可接受范圍內(nèi)。因此,推薦使用PP類餐具貯存食品,避免使用PS、密胺、PE類餐具貯存食品。

    2.3.2 不同微波爐加熱時間下的累積暴露評估

    圖9 不同微波爐加熱時間下的非致癌效應(yīng)總暴露風(fēng)險水平Fig.9 Total exposure risk level of non-carcinogenic effects in different microwave oven heating time

    綜合分析暴露群體在微波爐加熱下使用餐具的非致癌效應(yīng)總暴露風(fēng)險水平,如圖9所示。風(fēng)險水平整體上與加熱時間呈正相關(guān),最大值是加熱6 min下PS類餐具對女性一般群體的TTHQ=1.09E+00。其中,PS類餐具對女性一般群體存在不可接受的非致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險,不適用于微波爐加熱,PP、密胺、PE類餐具的風(fēng)險在可接受范圍內(nèi)。除此之外,評估其致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險,如圖10所示。使用PS、PP、PE類塑料餐具用于微波爐加熱時,整體上DEHP的AELCR大小排序為:AELCR(PS)>AELCR(PE)>AELCR(PP),這與非致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險水平高低排序類似,其中PS類餐具對女性一般群體在不同加熱時間下的AELCR分別為5.12E-5、5.04E-5、5.15E-5,均大于5.00×10-5,存在不可接受的致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險。不難看出,女性一般群體面對著最大的暴露風(fēng)險,這是因為除了女性體重較男性輕之外,一般群體的持續(xù)暴露時間也較外賣族群體長。

    就目前而言,國內(nèi)外關(guān)于塑料餐具的暴露評估仍然較少,且研究對象、評估模型多樣,尤其是飲食情況、人體參數(shù)較為復(fù)雜,導(dǎo)致數(shù)據(jù)結(jié)果難以比較。如:Cai等[6]的研究對象是PS、PP、PET速食包裝容器毒害物質(zhì)總遷移率而不是某個塑料餐具或某種毒害物質(zhì)遷移率,Joung等[50]的暴露評估模型中得到的最后結(jié)果是每日攝入量,而不是危害指數(shù)。雖然數(shù)據(jù)不易比較,但規(guī)律基本是一致的。如:Dong等[17]得出鄰苯二甲酸酯的暴露風(fēng)險水平與接觸塑料包裝食品的頻率呈正相關(guān),不同塑料材料中鄰苯二甲酸酯暴露量存在差異-即毒害物質(zhì)暴露風(fēng)險水平與接觸頻率成正相關(guān)、不同塑料材料的毒害物質(zhì)暴露量不同。Cirillo等[51]發(fā)現(xiàn)在PET盤中包裝的餐食隨著儲存時間的延長,污染物水平顯著增加,即風(fēng)險水平與食物儲存時間成正相關(guān)。

    圖10 不同微波爐加熱時間下的DEHP致癌效應(yīng)暴露風(fēng)險水平Fig.10 Exposure risk level of carcinogenic effect of DEHP in different microwave oven heating time

    3 結(jié)論

    四類塑料餐具按毒害物質(zhì)總危害指數(shù)排序:PS>密胺>PP>PE,且PS類餐具對人體存在不可接受的暴露風(fēng)險,我國相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)仍需完善。除此之外,在餐具使用過程中,不同類型食品、不同使用習(xí)慣對人體產(chǎn)生的風(fēng)險不同,在一定情況下還會對人體產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險,消費者不僅要重視餐具的質(zhì)量,還要重視餐具的使用。生物監(jiān)測評估可對人體暴露影響進(jìn)行直接分析,但實驗條件苛刻,在此方面較少應(yīng)用,若有條件,以后的研究可以向此方向深入。

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