• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    不同氣氛下流化床菱鎂礦輕燒產(chǎn)物特性研究

    2022-09-13 07:58:40王剛夏志豪李希艷張虹韓振南宋興飛許光文
    化工學報 2022年8期
    關鍵詞:菱鎂礦碘值氧化鎂

    王剛,夏志豪,李希艷,張虹,韓振南,宋興飛,許光文

    (沈陽化工大學特色資源化工與材料教育部重點實驗室,遼寧 沈陽 110142)

    引 言

    輕燒氧化鎂又稱苛性鎂氧或活性氧化鎂,是由菱鎂礦在700~1000℃經(jīng)過煅燒得到的產(chǎn)物[1]?;钚匝趸V是制備高功能精細無機材料、電子元件、油墨、有害氣體吸附劑的重要原料[2-3],工業(yè)上,按吸碘值不同活性氧化鎂可分為高活性(120~180 mg I2/g)、中活性(50~80 mg I2/g)和低活性(19~43 mg I2/g)[4]。

    菱鎂礦輕燒產(chǎn)物的活性實質(zhì)上是由氧化鎂晶體微觀結(jié)構控制[5-6],影響輕燒產(chǎn)物的活性主要因素有煅燒溫度、保溫時間、原料粒徑、升溫速率,其中溫度影響最為明顯,升溫速率影響最小[7-11]。市場對不同活性氧化鎂需求是波動的,改變加熱溫度和保溫時間可得到不同活性氧化鎂,若改變煅燒氣氛亦可調(diào)節(jié)輕燒產(chǎn)物活性,則會豐富現(xiàn)有工業(yè)流程,具有一定的產(chǎn)業(yè)化前景。目前為止,尚未有探究氣氛對菱鎂礦產(chǎn)物活性影響的研究,由于結(jié)構類似,氣氛對菱鎂礦焙燒產(chǎn)物特性的影響可借鑒石灰石分解研究。Hu 等[12]發(fā)現(xiàn)在石灰石分解過程中,在大顆粒和高溫的條件下,CO2的傳熱和擴散是限制反應速率的主要因素。仲兆平等[13-14]發(fā)現(xiàn)石灰石的分解速率與氣氛中CO2分壓成反比。在石灰石煅燒過程中通常會存在H2O,并且也是碳酸化過程中必不可少的條件[15-16],這是由于H2O能降低煅燒溫度或提供熱量來促進煅燒[17]。Wang 等[18]利用流化床在水蒸氣稀釋氣氛(20%~100%H2O)中捕獲CO2,結(jié)果發(fā)現(xiàn)石灰石的分解轉(zhuǎn)化率隨著H2O稀釋百分率的增加而增加。

    本文利用實驗室小型流化床,對兩種品位的菱鎂礦在不同氣氛下制備輕燒氧化鎂,然后進行分解率、XRD、XRF、BET、SEM、吸碘值等表征,研究流化床輕燒菱鎂礦過程中氣氛對產(chǎn)物活性的影響,為制備不同活性輕燒產(chǎn)物的產(chǎn)業(yè)化應用提供理論依據(jù)。

    1 實驗部分

    1.1 實驗原料及裝置

    選用遼寧省海城市兩種不同品位的天然菱鎂礦,破碎后篩選粒徑為120~230 μm礦顆粒作為實驗對象,兩種原料XRF測試結(jié)果如表1所示。

    表1 兩種品位的菱鎂礦原料化學組成Table 1 Chemical composition of two grade magnesite raw materials

    流化床實驗臺示意圖如圖1所示,由溫控系統(tǒng)、電阻絲加熱系統(tǒng)、氣體輸送系統(tǒng)三大部分組成。其中溫控系統(tǒng)由計算機程序組成,加熱系統(tǒng)由電加熱爐、石英管反應器、熱電偶組成,氣體輸送系統(tǒng)由質(zhì)量流量計、氣瓶組成。稱取菱鎂礦顆粒原料6.00 g置于石英管反應器中,設定目標溫度為850℃,升溫速率為20℃/min。當溫度升至300℃時,打開氣路控制系統(tǒng),控制流化氣流量為1600 ml/min,保證目標溫度下的流化數(shù)約為2,確保菱鎂礦顆粒能夠正常流化。到達目標溫度后停止加熱,仍然保證流化氣參數(shù)不變,當床溫冷卻到300℃,關閉氣路,繼續(xù)冷卻至室溫并取出輕燒產(chǎn)物。研究CO2對輕燒產(chǎn)物活性的影響時,流化氣為N2和CO2的混合氣,N2與CO2體積比分別為100∶0、75∶25、50∶50、25∶75、0∶100。研究水蒸氣對輕燒產(chǎn)物活性的影響時,當床溫到達300℃,打開高壓恒流泵,離子水經(jīng)纏繞加熱帶的不銹鋼管后變成水蒸氣隨N2攜帶一同進入反應器,此時流化氣為N2和水蒸氣的混合氣。實際工業(yè)過程中,由于燃料燃燒產(chǎn)生的煙氣中水蒸氣含量最大不超過20%,因此N2與水蒸氣的體積比分別為100∶0、95∶5、90∶10、85∶15、80∶20。用Low grade-50%CO2代表低品位菱鎂礦顆粒在CO2占比為50%的氣氛下輕燒后得到的產(chǎn)物,以此類推。

    圖1 流化床實驗臺Fig.1 Schematic diagram of the fluidized bed

    1.2 測試及分析方法

    采用熱重分析儀(SAT 449C,德國NETZSCH)測得菱鎂礦分解率,菱鎂礦的分解率可由式(1)計算得出。

    式中,XMgCO3為菱鎂礦分解率,%;wMgO、wCO2分別為菱鎂礦中MgO、CO2的質(zhì)量分數(shù),%;ΔTG1為煅燒產(chǎn)物中MgCO3熱重分析前后的質(zhì)量分數(shù)變化,%;MMgO、MCO2分別為MgO和CO2的相對分子質(zhì)量。

    吸碘值測量過程中,稱取輕燒產(chǎn)物1.0 g,加入50 ml 碘四氯化碳溶液中,放入振幅為100 的振蕩器中振蕩25 min,取出后靜置10 min,每次用移液管移去上層清液10 ml,移入裝有20 ml 的碘化鉀乙醇溶液的廣口瓶中,用0.1 mol/L 的Na2S2O3溶液進行標定至溶液為無色時,記錄所消耗的Na2S2O3溶液的體積V1,設置空白對照實驗,記錄不加氧化鎂時滴定至溶液無色時所消耗Na2S2O3溶液的體積V2,然后根據(jù)式(2)計算吸碘值的大?。?/p>

    采用X 射線衍射儀(Rigaku Ultima Ⅳ,日本理學,XRD)測試輕燒產(chǎn)物的結(jié)晶度,掃描范圍為5°~90°,輕燒產(chǎn)物晶粒尺寸利用Scherrer 公式計算,如式(3)所示:

    采用物理吸附儀(Belsorp-MiniX,日本Microtrac BEL)測試輕燒產(chǎn)物的比表面積,采用掃描電子顯微鏡(Sigma 300,德國Zeiss,SEM)測試樣品的微觀形貌。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 輕燒產(chǎn)物的熱重結(jié)果

    菱鎂礦原料的TG/DTG 結(jié)果如圖2(a)所示。菱鎂礦分解過程包括MgCO3分解和CaCO3分解兩個過程,430℃時MgCO3開始分解,690℃時分解完全。純N2氣氛下,輕燒產(chǎn)物TG 結(jié)果如圖2(b)所示,分解分為三個過程,在430℃前為Mg(OH)2分解[19],這是由于在取樣過程中,產(chǎn)物中的MgO 與空氣中的水蒸氣發(fā)生水合,生成Mg(OH)2,為求得菱鎂礦輕燒產(chǎn)物準確的分解率,要將Mg(OH)2的失重率去除。

    圖2 菱鎂礦原料(a)和輕燒產(chǎn)物(b)熱重分析結(jié)果Fig.2 Thermogravimetric analysis of raw materials(a)and light-burned products(b)of magnesite

    2.2 CO2氣氛對輕燒產(chǎn)物特性的影響

    保持相同的溫度、升溫速率,只改變CO2濃度、原料品位,測得輕燒產(chǎn)物碘吸附值結(jié)果如圖3所示。輕燒產(chǎn)物的吸碘值隨著CO2濃度增加而不斷降低,說明輕燒產(chǎn)物活性隨著CO2濃度增加不斷降低。當CO2濃度為0 時,輕燒產(chǎn)物活性最高,高品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物吸碘值為171 mg I2/g,低品位吸碘值為133 mg I2/g。當CO2濃度為100%時,輕燒產(chǎn)物活性最低,高、低品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物吸碘值分別為111 mg I2/g和63 mg I2/g。由此可見,在本實驗中,可通過調(diào)節(jié)輕燒氣氛中CO2的濃度調(diào)控輕燒產(chǎn)物的活性,對于低品位菱鎂礦,提高CO2占比(大于25%),可得到中品位輕燒氧化鎂;對于高品位菱鎂礦,當采用純CO2作為輕燒氣氛時,亦可得到中品位輕燒氧化鎂。

    圖3 不同CO2氣氛下不同品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物吸碘值Fig.3 Iodine absorption value of light-burned products of magnesite in different CO2 atmosphere

    輕燒產(chǎn)物的分解率、晶粒大小、比表面積和微觀形貌是影響輕燒產(chǎn)物活性的主要因素[20-21]。CO2氣氛下各工況得到的輕燒產(chǎn)物分解率如圖4 所示,分解率都在97%以上,表明已基本完全分解,無須考慮分解不完全對輕燒產(chǎn)物活性的影響。

    圖4 不同CO2氣氛下菱鎂礦輕燒產(chǎn)物的分解率Fig.4 Decomposition rate of light-burned products of magnesite in different CO2 atmosphere

    圖5 為菱鎂礦輕燒產(chǎn)物的XRD 測試結(jié)果,可以看到明顯的MgO衍射峰,而沒有MgCO3和CaMg(CO)3衍射峰,說明菱鎂礦已完全分解。隨著CO2濃度提高,兩種不同品位的輕燒產(chǎn)物衍射峰強度都相應地增加,峰形變窄,說明MgO 晶粒尺寸增加。進一步根據(jù)Scherrer 公式[式(3)]計算輕燒產(chǎn)物的晶粒尺寸,結(jié)果如圖6(a)所示。當CO2濃度由0 逐漸升至100%時,高品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物的晶粒尺寸由9.4 nm 升至10.5 nm;低品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物的晶粒尺寸由10.3 nm 升至11.7 nm。進一步測試輕燒產(chǎn)物的比表面積,結(jié)果如圖6(b)所示,高品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物的比表面積遠大于低品位,且兩種菱鎂礦輕燒產(chǎn)物的比表面積均隨CO2濃度增大而減小。結(jié)合晶粒尺寸結(jié)果可知,MgO 在分子內(nèi)聚力的作用下發(fā)生團聚,晶粒尺寸越大,彼此間形成的孔道越小,比表面積越小,不利于表面吸附。

    圖5 不同CO2氣氛下高品位(a)、低品位(b)菱鎂礦輕燒產(chǎn)物XRD分析Fig.5 XRD analysis of light-burned products of high grade(a)and low grade(b)magnesite in different CO2atmosphere

    圖6 不同CO2氣氛下輕燒產(chǎn)物的晶粒尺寸和比表面積Fig.6 Grain size and specific surface area of light-burned products of magnesite in different CO2 atmosphere

    采用SEM 對輕燒產(chǎn)物進行測試,結(jié)果如圖7 所示。當煅燒氣氛中沒有CO2存在時,輕燒產(chǎn)物表面形成蜂窩狀的多孔結(jié)構,隨著輕燒氣氛中CO2濃度的增加,多孔結(jié)構逐漸減少,當CO2濃度達到100%時,幾乎看不到多孔結(jié)構。表明,隨著CO2濃度的增加,輕燒產(chǎn)物的比表面積減小,與比表面積測試結(jié)果一致。

    圖7 不同CO2氣氛下菱鎂礦輕燒產(chǎn)物微觀形貌SEM圖(80000×)Fig.7 SEM images of magnesite light-burned products in different CO2atmosphere(80000 times)

    菱鎂礦在流化床內(nèi)輕燒初期,CO2從價鍵上脫出,從MgO 的立方晶胞空隙逸出,此時MgO 仍保持著MgCO3晶型結(jié)構的硬團聚體,這種現(xiàn)象被稱為“假晶”。當流化氣中沒有CO2存在時,CO2的逸出使表面形成蜂窩狀多孔結(jié)構,此時MgO 晶粒最小,比表面積最大,活性最好。隨著流化氣CO2濃度的增加,CO2分壓增大導致逸出阻力增大,CO2逸出速率下降,導致晶體粒徑增加并聚集成團聚體,孔道變小,比表面積減小,活性逐漸降低。當流化氣中CO2含量大于25%時,低品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物會降至中活性;當流化氣為純CO2時,高品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物活性也會降至中活性。

    2.3 H2O對輕燒產(chǎn)物活性的影響

    其他條件不變,改變H2O濃度及原料的品位,通過吸碘值實驗測得產(chǎn)物活性結(jié)果如圖8所示。輕燒產(chǎn)物的吸碘值隨著H2O 濃度增加而降低(活性降低)。H2O 濃度為0 時,產(chǎn)物活性最高,高品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物吸碘值為171 mg I2/g,低品位吸碘值為133 mg I2/g;H2O 濃度為20%時,產(chǎn)物活性最低,高、低品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物吸碘值分別為48 mg I2/g 和44 mg I2/g,水蒸氣的存在對菱鎂礦輕燒產(chǎn)物活性影響顯著。當水蒸氣含量為5%時,兩種品位的菱鎂礦輕燒產(chǎn)物活性從高活性變?yōu)橹谢钚?,且兩種品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物活性相近,對比CO2氣氛結(jié)果,可以看出水蒸氣對輕燒產(chǎn)物活性的影響更大。

    圖8 不同H2O氣氛下不同品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物吸碘值Fig.8 Iodine absorption value of light-burned products of magnesite in different H2O atmosphere

    水蒸氣存在下各工況得到的輕燒產(chǎn)物分解率如圖9 所示,在通入H2O 后,分解率均在99%以上,表明用流化床輕燒菱鎂礦時水蒸氣的存在會促進MgCO3的分解。

    圖9 不同H2O氣氛下不同品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物分解率Fig.9 Decomposition rate of light-burned products of magnesite in different H2O atmosphere

    不同工況得到的輕燒產(chǎn)物XRD 結(jié)果如圖10 所示,各工況下均沒有MgCO3和CaMg(CO)3的衍射峰,與上述菱鎂礦分解率達到99%相符合。隨著H2O濃度提高,兩種不同品位的輕燒產(chǎn)物衍射峰強度增加,峰形變窄。

    圖10 不同H2O氣氛下高品位(a)、低品位(b)菱鎂礦輕燒產(chǎn)物XRD分析Fig.10 XRD analysis of light-burned products of high grade(a)and low grade(b)magnesite in different H2O atmosphere

    輕燒產(chǎn)物的比表面積變化如圖11所示,比表面積隨H2O 濃度增大而逐漸減小,說明表面的孔隙大幅減小,表面已基本被燒結(jié),且高品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物的比表面積略高于低品位。

    圖11 不同H2O氣氛下不同品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物比表面積Fig.11 Specific surface area of light-burned products of different grades magnesite in different H2O atmosphere

    輕燒產(chǎn)物SEM 測試結(jié)果如圖12所示,當H2O 濃度為5%時,可觀察到表面呈顆粒狀且有明顯的孔道,H2O 濃度為5%時,孔道數(shù)量和直徑遠小于純氮氣氣氛[圖8(a)、(b)]。隨著H2O 濃度增至10%,孔道直徑繼續(xù)減小,且顆粒直徑減小,排列趨于規(guī)則。當H2O 濃度為20%時,這種變化更加明顯,MgO 顆粒排列致密且光滑,顆粒間間隙遠遠少于其他工況,比表面積下降明顯。

    圖12 不同H2O氣氛下菱鎂礦輕燒產(chǎn)物微觀形貌SEM圖(80000×)Fig.12 SEM images of magnesite light-burned products in different H2Oatmosphere(80000 times)

    輕燒菱鎂礦過程前中期MgCO3分解過程中生成的MgO,隨著輕燒氣氛中H2O的增加,MgO表面吸附OH-,產(chǎn)生了陽離子空位。隨著反應的進行,OH-發(fā)生脫離,在它的位置上又留下了陰離子空位,由于空位濃度的增加,促進了表面擴散和燒結(jié),因此比表面積減小,微觀形貌表現(xiàn)為晶粒表面的小孔數(shù)量減少,排列趨近于規(guī)則。H2O 的存在,破壞了MgO顆粒表面散亂的排列,增大了表面能,燒結(jié)推動力進一步增大[22]。隨著H2O 濃度的增加這種變化更明顯,當H2O 濃度提高到20%時,兩種品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物表面相似,均呈致密的顆粒狀,比表面積降低至30 m2/g 左右,吸碘值低于50 mg I2/g,為中活性氧化鎂。相比于CO2,H2O 的存在對輕燒產(chǎn)物活性、比表面積和微觀形貌影響更大。菱鎂礦閃速輕燒工藝得到的輕燒粉多為高活性,若市場上高活性輕燒粉飽和或者低活性輕燒粉價格更好,則可通過增加水分調(diào)節(jié)輕燒粉活性,以適應市場,增加收益。

    3 結(jié) 論

    本文利用小型流化床裝置對不同品位的菱鎂礦顆粒進行了輕燒實驗,在流化數(shù)約為2時,研究了CO2和H2O 對輕燒產(chǎn)物分解率、活性、比表面積和微觀形貌的影響,揭示了輕燒產(chǎn)物微觀形貌的演變趨勢與活性變化的關系,得到以下結(jié)論。

    (1)CO2的存在會導致CO2逸出阻力增加,本應析出的氣體存留在固體中,使晶體粒徑增大,隨著輕燒的進行在分子力的作用下又形成團聚體,比表面積降低,活性逐漸降低。

    (2)H2O的存在會導致MgO表面形成離子空位,促進菱鎂礦分解的同時導致表面的燒結(jié),形成規(guī)則、光滑的顆粒表面層,比表面積隨著H2O濃度的增加而逐漸降低,活性隨之減小。

    (3)在流化床輕燒條件下,研究結(jié)果驗證了可通過改變氣氛組成調(diào)節(jié)菱鎂礦輕燒產(chǎn)物活性的可行性,H2O 的效果更顯著,在本實驗條件下,H2O 的濃度為5%時,可將兩種不同品位菱鎂礦輕燒產(chǎn)物由高活性變?yōu)橹谢钚???梢酝ㄟ^溫度、時間和氣氛三個條件進行耦合,定向、定量地調(diào)控輕燒粉活性,有利于提高下游產(chǎn)品質(zhì)量,增加產(chǎn)品價值,為實際生產(chǎn)提供了新思路。

    符 號 說 明

    猜你喜歡
    菱鎂礦碘值氧化鎂
    西藏卡瑪多微晶菱鎂礦熱分解行為研究
    含有共軛雙鍵的油脂及脂肪酸的碘值測定
    安徽化工(2019年3期)2019-07-27 08:06:04
    基于碘值差異的山茶油摻假判別
    氧化鎂煙氣脫硫廢渣在廢水脫色中的應用研究
    一種由老鹵制備高純氧化鎂的方法
    雙源CT平掃碘值鑒別甲狀腺良惡性結(jié)節(jié)的臨床應用
    高溫處理對漆蠟碘值的影響
    海城菱鎂礦工藝礦物學研究
    氧化鎂兩步法制備阻燃型氫氧化鎂
    菱鎂礦石制活性MgO的修正水化活性評價法
    金屬礦山(2013年11期)2013-03-11 16:55:08
    欧美一区二区精品小视频在线| 哪里可以看免费的av片| 91久久精品国产一区二区三区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚洲av成人av| 女人十人毛片免费观看3o分钟| a级毛片a级免费在线| 亚洲乱码一区二区免费版| 一级a爱片免费观看的视频| 综合色av麻豆| 日韩欧美三级三区| 哪里可以看免费的av片| 偷拍熟女少妇极品色| 嫩草影院新地址| 最近最新免费中文字幕在线| www.www免费av| 国产人妻一区二区三区在| 国产成人av教育| 国产久久久一区二区三区| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国产一区二区三区av在线 | 日韩一本色道免费dvd| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 性色avwww在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲色图av天堂| 性欧美人与动物交配| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 99九九线精品视频在线观看视频| 性欧美人与动物交配| 欧美日本视频| 神马国产精品三级电影在线观看| 舔av片在线| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 一区二区三区高清视频在线| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 能在线免费观看的黄片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 成年女人看的毛片在线观看| 国产亚洲91精品色在线| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲天堂国产精品一区在线| 小说图片视频综合网站| 亚洲综合色惰| 最近最新免费中文字幕在线| 黄色欧美视频在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 色5月婷婷丁香| av天堂在线播放| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲成人久久爱视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 全区人妻精品视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲三级黄色毛片| 中文字幕av成人在线电影| 变态另类丝袜制服| 国产视频内射| 搡老熟女国产l中国老女人| 大型黄色视频在线免费观看| 我要看日韩黄色一级片| 国产成人aa在线观看| 成人综合一区亚洲| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久久久久久久大av| 亚洲精品影视一区二区三区av| 日韩欧美在线二视频| 国产免费男女视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 色哟哟·www| 99在线视频只有这里精品首页| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 精品乱码久久久久久99久播| 午夜精品在线福利| 日韩一区二区视频免费看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 久久久久久久久大av| 99riav亚洲国产免费| 亚洲美女搞黄在线观看 | 搡老岳熟女国产| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产精品伦人一区二区| 网址你懂的国产日韩在线| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 亚洲精品影视一区二区三区av| 日本三级黄在线观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 成年人黄色毛片网站| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产精品久久久久久久电影| 在线免费观看的www视频| 麻豆国产av国片精品| 亚洲av成人精品一区久久| 日本-黄色视频高清免费观看| 无人区码免费观看不卡| 日本一本二区三区精品| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国国产精品蜜臀av免费| 最新在线观看一区二区三区| 国产探花极品一区二区| 国产精品免费一区二区三区在线| 午夜爱爱视频在线播放| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产男靠女视频免费网站| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 99热这里只有精品一区| 精品不卡国产一区二区三区| 国产精品一及| 麻豆成人午夜福利视频| 久久久久久久久中文| 99国产极品粉嫩在线观看| 日韩强制内射视频| 性欧美人与动物交配| 亚洲av五月六月丁香网| 长腿黑丝高跟| 欧美中文日本在线观看视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 欧美精品国产亚洲| 亚洲精品456在线播放app | 男人和女人高潮做爰伦理| 窝窝影院91人妻| av专区在线播放| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产成人aa在线观看| www.www免费av| 色播亚洲综合网| 久久午夜亚洲精品久久| 在线播放国产精品三级| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲成人免费电影在线观看| 黄片wwwwww| 久久久精品欧美日韩精品| 午夜老司机福利剧场| 国产69精品久久久久777片| 淫妇啪啪啪对白视频| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 亚洲国产高清在线一区二区三| 91麻豆精品激情在线观看国产| 久久九九热精品免费| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 男女视频在线观看网站免费| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 少妇人妻一区二区三区视频| 一本久久中文字幕| 国产精品不卡视频一区二区| 精品久久久久久久久亚洲 | 99久久久亚洲精品蜜臀av| 欧美一区二区国产精品久久精品| 亚洲男人的天堂狠狠| av.在线天堂| 久久久久久国产a免费观看| 91精品国产九色| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 欧美一区二区国产精品久久精品| 在线播放国产精品三级| 亚洲美女黄片视频| 日韩欧美精品免费久久| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产真实伦视频高清在线观看 | 22中文网久久字幕| 国产黄色小视频在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 欧美日韩黄片免| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产精品久久电影中文字幕| 大型黄色视频在线免费观看| a在线观看视频网站| 麻豆一二三区av精品| 国产不卡一卡二| 日本一二三区视频观看| 国产探花极品一区二区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产午夜福利久久久久久| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 校园春色视频在线观看| 久久精品人妻少妇| 岛国在线免费视频观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 最新中文字幕久久久久| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产成人一区二区在线| 久久精品国产清高在天天线| 成人鲁丝片一二三区免费| 全区人妻精品视频| 免费大片18禁| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 一a级毛片在线观看| 久久国内精品自在自线图片| 在线播放无遮挡| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| av女优亚洲男人天堂| 少妇的逼水好多| 亚洲电影在线观看av| 神马国产精品三级电影在线观看| 天堂网av新在线| 午夜视频国产福利| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲av.av天堂| 久久九九热精品免费| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 成人av一区二区三区在线看| 床上黄色一级片| 成人性生交大片免费视频hd| 特级一级黄色大片| 国产伦精品一区二区三区视频9| 桃红色精品国产亚洲av| 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚洲美女视频黄频| 国产真实乱freesex| 色5月婷婷丁香| 少妇人妻一区二区三区视频| 日本a在线网址| 嫁个100分男人电影在线观看| 女人被狂操c到高潮| 国产69精品久久久久777片| 超碰av人人做人人爽久久| 观看美女的网站| 性插视频无遮挡在线免费观看| 美女 人体艺术 gogo| 桃色一区二区三区在线观看| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲第一电影网av| 国产精品不卡视频一区二区| 日本黄色视频三级网站网址| av国产免费在线观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 在现免费观看毛片| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 欧美+日韩+精品| 97碰自拍视频| 哪里可以看免费的av片| 精品久久久久久久末码| 中出人妻视频一区二区| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 身体一侧抽搐| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产视频内射| 我的老师免费观看完整版| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 欧美日韩国产亚洲二区| 久久久久久久午夜电影| 精品久久久久久久久久免费视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 一级黄片播放器| 国产视频一区二区在线看| 18禁在线播放成人免费| 可以在线观看毛片的网站| 少妇人妻一区二区三区视频| 免费在线观看成人毛片| 悠悠久久av| 欧美在线一区亚洲| 国产探花极品一区二区| 综合色av麻豆| 成人综合一区亚洲| 久久99热这里只有精品18| 国产视频内射| 男人舔奶头视频| www.www免费av| av在线亚洲专区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 日本欧美国产在线视频| 男女之事视频高清在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 日韩欧美三级三区| 国产淫片久久久久久久久| 国产色婷婷99| 欧美最新免费一区二区三区| 日韩欧美三级三区| 人妻少妇偷人精品九色| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 成年女人看的毛片在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 十八禁网站免费在线| 精品免费久久久久久久清纯| 1024手机看黄色片| 国产成人a区在线观看| 亚洲av五月六月丁香网| 在线观看66精品国产| 国产精品亚洲美女久久久| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 日本黄大片高清| 亚洲精品色激情综合| 久久久久九九精品影院| 天堂影院成人在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 精品一区二区免费观看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产在视频线在精品| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产私拍福利视频在线观看| a在线观看视频网站| 亚洲av成人精品一区久久| 欧美一区二区精品小视频在线| 色综合站精品国产| 精品午夜福利视频在线观看一区| 熟女电影av网| 深夜精品福利| 欧美色欧美亚洲另类二区| 身体一侧抽搐| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 国产精品野战在线观看| 欧美精品国产亚洲| 在线播放国产精品三级| 久久亚洲精品不卡| 成人亚洲精品av一区二区| av天堂在线播放| 最近在线观看免费完整版| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美成人a在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲性夜色夜夜综合| 免费在线观看日本一区| 88av欧美| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产精品,欧美在线| 精品久久久久久成人av| 久久这里只有精品中国| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 国产大屁股一区二区在线视频| www日本黄色视频网| 99热6这里只有精品| 我的老师免费观看完整版| 国产精华一区二区三区| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 天美传媒精品一区二区| 久久久久久久久久成人| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲av熟女| 内射极品少妇av片p| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲午夜理论影院| 久久久精品欧美日韩精品| 麻豆一二三区av精品| 天堂动漫精品| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产精品久久久久久精品电影| 特大巨黑吊av在线直播| 婷婷色综合大香蕉| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 久久久久久久久久久丰满 | 欧美精品国产亚洲| 最后的刺客免费高清国语| 成人一区二区视频在线观看| 国产精品无大码| 国产精华一区二区三区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲综合色惰| 午夜爱爱视频在线播放| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲国产精品sss在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 99热精品在线国产| 亚洲精品日韩av片在线观看| 亚洲四区av| 内射极品少妇av片p| 欧美黑人欧美精品刺激| 性欧美人与动物交配| 国产熟女欧美一区二区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 99久国产av精品| 伦理电影大哥的女人| 国产黄a三级三级三级人| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 精品久久久久久久久久久久久| 身体一侧抽搐| 69av精品久久久久久| 91在线观看av| 亚洲一区二区三区色噜噜| 久久久成人免费电影| 日本黄色片子视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 淫秽高清视频在线观看| 国产在视频线在精品| 成人毛片a级毛片在线播放| 精品免费久久久久久久清纯| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 色在线成人网| 男人和女人高潮做爰伦理| 在线a可以看的网站| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 观看免费一级毛片| 成人特级黄色片久久久久久久| 在线观看美女被高潮喷水网站| 淫妇啪啪啪对白视频| 亚洲精品在线观看二区| 国产精品久久久久久av不卡| 级片在线观看| 此物有八面人人有两片| 日韩欧美精品免费久久| 搞女人的毛片| 国产av不卡久久| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产三级中文精品| 国产精华一区二区三区| 一个人看的www免费观看视频| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品一区二区免费欧美| 热99re8久久精品国产| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 亚洲av美国av| 91精品国产九色| 婷婷精品国产亚洲av在线| 中国美女看黄片| 白带黄色成豆腐渣| 日韩欧美精品免费久久| 国产高潮美女av| 在线免费观看不下载黄p国产 | 91麻豆av在线| 国产精品av视频在线免费观看| 别揉我奶头 嗯啊视频| 久久久久久伊人网av| 久久久精品大字幕| 欧美一区二区国产精品久久精品| 特级一级黄色大片| 欧美激情在线99| 国产乱人伦免费视频| 久久久久九九精品影院| 久久久久久国产a免费观看| 天天躁日日操中文字幕| 国产老妇女一区| 精品欧美国产一区二区三| 悠悠久久av| 久久精品国产亚洲网站| 日韩精品有码人妻一区| 精品久久久久久久久av| 一级av片app| www日本黄色视频网| 亚洲国产精品久久男人天堂| 91麻豆精品激情在线观看国产| 精品久久久噜噜| 精品久久国产蜜桃| 中文资源天堂在线| 久久6这里有精品| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲精华国产精华精| 成人永久免费在线观看视频| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 啦啦啦啦在线视频资源| 少妇被粗大猛烈的视频| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲精品国产成人久久av| 伦精品一区二区三区| 毛片一级片免费看久久久久 | 日本爱情动作片www.在线观看 | 日韩欧美三级三区| 人人妻人人看人人澡| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产精品亚洲一级av第二区| 人妻少妇偷人精品九色| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲不卡免费看| 99热只有精品国产| 中文字幕高清在线视频| 日日干狠狠操夜夜爽| 在线a可以看的网站| 一本一本综合久久| 精品人妻1区二区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 免费av毛片视频| 美女被艹到高潮喷水动态| 观看美女的网站| 在线观看66精品国产| 简卡轻食公司| eeuss影院久久| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日本色播在线视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 国产精品一区二区性色av| 97热精品久久久久久| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 国产色爽女视频免费观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 男人狂女人下面高潮的视频| 国产三级在线视频| 三级毛片av免费| 22中文网久久字幕| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产毛片a区久久久久| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产大屁股一区二区在线视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 久99久视频精品免费| 亚洲av二区三区四区| 国产高清视频在线观看网站| 九色国产91popny在线| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久精品国产亚洲av天美| 99久久中文字幕三级久久日本| 久久久久久久久中文| 99久久无色码亚洲精品果冻| 久久久久久九九精品二区国产| 如何舔出高潮| 免费高清视频大片| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国内精品宾馆在线| 村上凉子中文字幕在线| 国产色爽女视频免费观看| 黄色视频,在线免费观看| 欧美最新免费一区二区三区| 午夜激情欧美在线| 日本 av在线| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 制服丝袜大香蕉在线| 欧美区成人在线视频| 很黄的视频免费| 黄色女人牲交| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 天美传媒精品一区二区| 国产午夜福利久久久久久| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 草草在线视频免费看| 麻豆一二三区av精品| 国产精品久久久久久av不卡| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产久久久一区二区三区| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 亚洲av五月六月丁香网| bbb黄色大片| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产探花在线观看一区二区| 欧美激情在线99| 成人av一区二区三区在线看| 中文字幕免费在线视频6| 长腿黑丝高跟| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲最大成人手机在线| 美女免费视频网站| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲av熟女| 久久久久久九九精品二区国产| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 欧美精品啪啪一区二区三区| 午夜精品久久久久久毛片777| 欧美bdsm另类| 窝窝影院91人妻| av视频在线观看入口| 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲无线在线观看| 欧美最新免费一区二区三区| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 欧美+日韩+精品| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲国产精品sss在线观看| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 欧美zozozo另类| 91久久精品电影网| 国产精品久久久久久久久免| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 乱码一卡2卡4卡精品| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久精品影院6| 精品久久久久久久久久久久久| 在线免费观看的www视频| 日韩一区二区视频免费看| 九九热线精品视视频播放| 欧美人与善性xxx| 欧美zozozo另类| 国产熟女欧美一区二区| 99精品久久久久人妻精品| 久久久久久九九精品二区国产| 国产视频内射| 五月伊人婷婷丁香| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 联通29元200g的流量卡| 露出奶头的视频| 亚洲无线观看免费| 欧美成人性av电影在线观看| 国内精品美女久久久久久| 美女 人体艺术 gogo| 精品久久久久久久久亚洲 | 97碰自拍视频| 国产精品久久久久久久久免| 一进一出好大好爽视频| 国产成人a区在线观看| 中文字幕熟女人妻在线| 国产精品国产高清国产av| 日韩高清综合在线| 悠悠久久av| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 99久久精品热视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 听说在线观看完整版免费高清| 一级黄色大片毛片| 很黄的视频免费| 久久久久久久久大av| 日日夜夜操网爽| 日本免费a在线| 麻豆成人av在线观看| 精品人妻熟女av久视频| 国产三级在线视频| 色尼玛亚洲综合影院| 国产黄a三级三级三级人| 内射极品少妇av片p| 亚洲va在线va天堂va国产| av中文乱码字幕在线|