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    基于多元評(píng)估方法的啟東文蛤養(yǎng)殖區(qū)重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    2022-08-11 12:18:18胡振新肖李霞朱天君馮春雷
    海洋漁業(yè) 2022年3期
    關(guān)鍵詞:文蛤養(yǎng)殖區(qū)沉積物

    胡振新,肖李霞,陶 冶,朱天君,馮春雷

    (1.啟東市漁業(yè)技術(shù)推廣站,江蘇啟東 226200;2.中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院東海水產(chǎn)研究所,上海 200090)

    重金屬是表征環(huán)境質(zhì)量的重要指標(biāo),與環(huán)境健康狀況息息相關(guān)[1-2]。水環(huán)境中重金屬來源于自然和人為兩個(gè)途徑,在轉(zhuǎn)移過程中可分散到水體、沉積物和生物體中[3]。重金屬通過吸附、離子交換、絡(luò)合、沉淀及生物吸收等過程,在海洋沉積物和生物中富集,進(jìn)而在食物鏈中積累并傳遞[4]。文蛤(Meretrix meretrix)是一種肉味鮮美、營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高、廣泛分布于我國(guó)沿海的重要經(jīng)濟(jì)貝類。貝類屬于濾食性生物,大部分養(yǎng)殖貝類主要生活在海洋污染多發(fā)區(qū)的海灣潮間帶或近岸淺海地區(qū),受海域環(huán)境的影響,它們?cè)跒V水的同時(shí),會(huì)將水體中包括重金屬等污染物質(zhì)富集于體內(nèi),從而導(dǎo)致貝類體內(nèi)污染物質(zhì)含量過高[5]。與一般海域相比,貝類養(yǎng)殖海域因?yàn)樯婕笆称焚|(zhì)量安全、與人類的健康息息相關(guān)而受到更多關(guān)注。中國(guó)是世界上貝類養(yǎng)殖產(chǎn)量最高的國(guó)家[6],養(yǎng)殖規(guī)模巨大,因此評(píng)估養(yǎng)殖環(huán)境中重金屬的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)是重要的科學(xué)問題。近年來國(guó)內(nèi)外學(xué)者采用多種方法對(duì)水體和沉積物重金屬進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,包括風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)編碼法(RAC)[7]、潛在生態(tài)危害指數(shù)法(RI)[8]、地累積指數(shù)法(Igeo)[9]、概率生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法(probabilistic ecological risk assessment,PERA)[10]和沉積物重金屬質(zhì)量基準(zhǔn)法(sediment quality guideline,SQG)[11]等。由于不同的方法關(guān)注角度和判別標(biāo)準(zhǔn)有所不同,存在各自的優(yōu)缺點(diǎn),因此,只采用一種方法無法全面對(duì)重金屬進(jìn)行評(píng)價(jià),可以綜合利用多種評(píng)價(jià)方法,以便能夠更加全面、準(zhǔn)確、科學(xué)的作出評(píng)估[12]。

    江蘇省啟東市位于長(zhǎng)江入??冢0毒€漫長(zhǎng),灘涂資源豐富,是我國(guó)著名的文蛤養(yǎng)殖基地,近年來,隨著養(yǎng)殖規(guī)模的擴(kuò)大,沿岸各種來源污水的排放,灘涂養(yǎng)殖的貝類偶發(fā)大面積死亡現(xiàn)象,摸清灘涂貝類養(yǎng)殖區(qū)的污染現(xiàn)狀及水平,對(duì)針對(duì)性的修復(fù)治理策略的提出至關(guān)重要。本研究對(duì)啟東文蛤養(yǎng)殖區(qū)水體和沉積物中重金屬Cu、Zn、Pb、Cd的含量和分布特征進(jìn)行了系統(tǒng)分析和總結(jié),使用概率生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法和沉積物重金屬質(zhì)量基準(zhǔn)法分別評(píng)價(jià)了啟東市文蛤養(yǎng)殖海域水體、表層沉積物中4種重金屬的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和潛在生物毒性,闡明了啟東文蛤養(yǎng)殖區(qū)重金屬對(duì)貝類養(yǎng)殖造成的風(fēng)險(xiǎn)程度,同時(shí)辨識(shí)具有潛在風(fēng)險(xiǎn)的重金屬,旨在為貝類養(yǎng)殖區(qū)重金屬的風(fēng)險(xiǎn)管理和評(píng)價(jià)提供科學(xué)依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 樣品采集與分析

    分別于2017年5月、2018年5月和2019年5月分3次在江蘇省啟東文蛤養(yǎng)殖海域開展海水和沉積物采樣調(diào)查,設(shè)置10個(gè)監(jiān)測(cè)站位,水深均小于10 m(圖1)。利用有機(jī)玻璃采水器采集表層海水,用蚌式采泥器采集表層0~10 cm沉積物樣品。所有未經(jīng)酸化的水樣,采用經(jīng)0.5 mol·L-1的鹽酸12 h浸泡處理后純水沖洗至中性的0.45μm纖維濾膜過濾后,采用原子吸收分光光度法檢測(cè)水樣中Cu、Zn、Pb、Cd 4種重金屬的含量[13]。實(shí)驗(yàn)所用試劑均為優(yōu)級(jí)純,所有玻璃器皿使用前均用濃度為5%的硝酸浸泡24 h,用去離子水沖洗干凈后烘干備用。分析測(cè)試中用標(biāo)準(zhǔn)海水加入4種重金屬標(biāo)準(zhǔn)溶液做加標(biāo)回收,質(zhì)控回收率在85%以上,按照質(zhì)控要求做10%的平行雙樣。經(jīng)檢驗(yàn),待測(cè)元素相對(duì)誤差(RE)均<20%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均<15%。沉積物樣品置于通風(fēng)處自然晾干,干后沉積物樣品置于干燥皿中。去除雜物和粗顆粒后,用瑪瑙研缽將其研碎并全部通過160目篩,充分混勻后取樣以供測(cè)定。樣品用原子吸收分光光度儀測(cè)定[13]。分析過程以國(guó)家土壤一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GSS1-CSS8)為質(zhì)控標(biāo)樣,測(cè)試相對(duì)誤差<5% 。

    圖1 采樣站位圖Fig.1 Sampling station map

    1.2 數(shù)據(jù)處理與評(píng)價(jià)方法

    1.2.1 水體毒性數(shù)據(jù)分析

    生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估(ecological risk assessment,ERA)是可以定量研究污染物生態(tài)危害的重要手段,概率生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法是目前表征環(huán)境中污染物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的主要方法。概率法是利用物種敏感度分布(species sensitivity distribution,SSD)表征不同暴露濃度條件下受到毒性作用危害的物種比例,建立危害物種的毒性物質(zhì)濃度與受影響物種的比例之間的定量關(guān)系[14]。

    本研究采集重金屬對(duì)水生生物的毒理數(shù)據(jù)進(jìn)行SSD的擬合。所需的數(shù)據(jù)主要來自美國(guó)EPA ECTOX 數(shù)據(jù)庫(http://www.epa.gov/ecotox/)和中國(guó)知網(wǎng)(http://www.cnki.net/),根據(jù)調(diào)查海域水生生物的文獻(xiàn)資料,篩選出本研究海域出現(xiàn)過的物種作為受試物種,急性毒性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)主要選24~96 h的半致死濃度(LC50)和半效應(yīng)濃度(EC50)。在篩選數(shù)據(jù)過程中,如果一個(gè)物種有多個(gè)符合要求的數(shù)據(jù),取其幾何均值來代表該物種的生物毒性數(shù)據(jù)[14],構(gòu)建SSD時(shí)至少需要4個(gè)毒性數(shù)據(jù)[15]。采用分析軟件Origin 9.0,選取最佳數(shù)學(xué)模型評(píng)價(jià)水體中重金屬的風(fēng)險(xiǎn)程度。本研究分別篩選了包括藻類、脊椎動(dòng)物(包含魚類)和無脊椎動(dòng)物(甲殼類、軟體動(dòng)物)各類物種,分別獲得了Cu(38個(gè))、Zn(26個(gè))、Pb(28個(gè))和Cd(37個(gè))對(duì)應(yīng)的毒性數(shù)據(jù)。為了整體分析研究海域不同重金屬對(duì)水生生物的影響,全部物種不細(xì)分。重金屬毒理數(shù)據(jù)及對(duì)應(yīng)的物種見表1。

    表1 不同水生生物重金屬毒性數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)Tab.1 Toxicity data of heavy metals on aquatic organisms

    1.2.2 水體生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    1.2.2.1 數(shù)據(jù)分析

    本研究基于重金屬對(duì)水生生物的毒性效應(yīng)以及重金屬在水體中的分布服從正態(tài)分布的原理,用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法定量其環(huán)境生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)[16]。首先對(duì)水體中重金屬Cu、Zn、Pb、Cd的濃度以及相對(duì)應(yīng)的重金屬生物毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行正態(tài)分布檢驗(yàn),檢驗(yàn)方法采用Shapiro-Wilk法進(jìn)行。然后按照重金屬毒性濃度值大小對(duì)受試物種的生物毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行排序,計(jì)算每個(gè)物種的累計(jì)概率[17-18]。將該累積概率與經(jīng)對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)化后的毒性濃度值擬合構(gòu)建物種敏感度分布SSD曲線,分別得到累積概率為10%對(duì)應(yīng)的急性毒性數(shù)據(jù)(SSD10)、累積概率為90%對(duì)應(yīng)的暴露濃度(EXD90),受到風(fēng)險(xiǎn)的水體比例(PAF)。10%對(duì)應(yīng)的急性毒性數(shù)據(jù)表示對(duì)10%的水生生物可以產(chǎn)生毒性作用的毒性閾值,可代表保護(hù)90%的水生生物的毒性閾值;90%對(duì)應(yīng)的暴露濃度可作為生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)中暴露濃度參考值,受到風(fēng)險(xiǎn)的水體比例表示超過10%水生生物受到重金屬毒性危害時(shí)的潛在風(fēng)險(xiǎn)水體比例[11]。本研究使用Origin 9.0對(duì)暴露數(shù)據(jù)和毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行曲線擬合。

    1.2.2.2 風(fēng)險(xiǎn)表征

    通過累積概率法,將經(jīng)對(duì)數(shù)化處理的暴露濃度和經(jīng)對(duì)數(shù)化處理的毒性濃度建立線性關(guān)系,利用統(tǒng)計(jì)圖直接分析重金屬對(duì)水生生物的影響程度,采用安全閾值(MOS10)表征暴露濃度和毒性數(shù)據(jù)的累積概率曲線重疊程度的大小[11]。MOS10越小,表明曲線重合程度越高,潛在風(fēng)險(xiǎn)越大。一般以MOS10為1作為界定風(fēng)險(xiǎn)程度,MOS10>1,表明風(fēng)險(xiǎn)較小,若MOS10<1,表明具有潛在風(fēng)險(xiǎn)[19]。計(jì)算方法為:

    式中,SSD10為10%的水生生物受到影響時(shí)的污染物濃度;EXD90為污染物在水體中的累積濃度為90%時(shí)對(duì)應(yīng)的暴露濃度。

    1.2.3 沉積物重金屬污染潛在生物毒性

    沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)是基于生物效應(yīng)數(shù)據(jù)庫(biological effects database for sediments,BEDS)推導(dǎo)出的[20-21],選用確定臨界效應(yīng)濃度(threshold effect level,TEL)和必然效應(yīng)濃度(probable effect level,PEL)作為兩個(gè)評(píng)價(jià)指標(biāo)。當(dāng)污染物中某種重金屬的濃度低于TEL時(shí),意味著潛在生物毒性效應(yīng)幾乎不會(huì)發(fā)生,污染物濃度高于PEL時(shí),則潛在生物毒性效應(yīng)發(fā)生頻率較高;如介于二者之間,潛在生物毒性效應(yīng)會(huì)偶爾發(fā)生。PEDERSEN等[22]在沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步發(fā)展出了毒性單位評(píng)價(jià)法(toxic unit,TU),毒性單位定義為毒性物質(zhì)化學(xué)濃度與其對(duì)應(yīng)的PEL值之比,并用毒性之和(∑TUs)來表征重金屬的綜合潛在急性毒性,∑TUs<4時(shí)可以視為無毒性,∑TUs>6時(shí)表明具有急性毒性。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 表層海水中重金屬的含量

    由于海洋環(huán)境復(fù)雜,海上單次調(diào)查數(shù)據(jù)存在一定概率上的誤差,不能非常準(zhǔn)確的反映調(diào)查區(qū)域水體重金屬的真實(shí)風(fēng)險(xiǎn)水平,因此,為了提高風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果的準(zhǔn)確度,本研究使用的水體重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)為2017—2019年3年每年5月調(diào)查的平均值。從平面分布看,靠近近岸的1號(hào)和2號(hào)站水體中Cu、Zn、Pb、Cd 3年平均濃度值相對(duì)較高。Cu、Zn、Pb、Cd 3年平均濃度由高至低依次為:Cu(3.60μg·L-1)、Zn(0.20μg·L-1)、Pb(0.18μg·L-1)、Cd(0.06μg·L-1)(表2)。

    表2 文蛤養(yǎng)殖區(qū)水體重金屬含量Tab.2 Concentration distribution characteristics of water heavy metals in Meretrix meretrix culture area

    2.2 海水重金屬生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    本研究收集和整理了4種重金屬的水生生物急性毒性數(shù)據(jù)組,表1中給出了對(duì)應(yīng)的物種、毒性濃度以及經(jīng)對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)化后的數(shù)據(jù)。通過檢驗(yàn),這些毒性數(shù)據(jù)取對(duì)數(shù)后符合正態(tài)分布模型,經(jīng)線性擬合后,獲得水體暴露濃度和重金屬毒性數(shù)據(jù)的回歸方程,得到累積概率為90%的暴露濃度、累積概率為10%的毒性數(shù)據(jù)和安全閾值(表3)。從表3可知,累積概率為90%對(duì)應(yīng)Cu、Zn、Pb、Cd的暴露濃度分別為4.77、2.33、1.91、1.75μg·L-1;累積概率為10%對(duì)應(yīng)Cu、Zn、Pb、Cd的急性毒性數(shù)據(jù)分別為4.81、2.51、3.13、3.52μg·L-1;由此計(jì)算得到4種重金屬的MOS10均大于1,說明4種重金屬對(duì)水生生物的短期生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較小。10%水生生物受到4種重金屬(Cu、Zn、Pb、Cd)毒性危害時(shí)的潛在風(fēng)險(xiǎn)水體比例分別為50.05%、25.38%、24.01%、19.09%,表明Cd發(fā)生不利影響的概率最低,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最小,而Cu發(fā)生不利影響的概率最高,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最大,反映了水生生物對(duì)不同重金屬濃度的敏感性差異。由此可見,文蛤養(yǎng)殖區(qū)水體環(huán)境中4種重金屬的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)從大到小依次為Cu>Zn>Pb>Cd。

    表3 重金屬的毒性數(shù)據(jù)及暴露濃度擬合曲線參數(shù)和安全閾值MOS10Tab.3 Fitting curve parameters of exposure concentrations,MOS10 and toxicity data of heavy metals

    2.3 表層沉積物中重金屬的含量及分布

    與水體重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)一樣,為了提高評(píng)價(jià)結(jié)果的精度,本研究使用的沉積物重金屬評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)為2017—2019年3年每年5月調(diào)查的平均值。文蛤養(yǎng)殖區(qū)表層沉積物中重金屬含量如表4所示,各重金屬的平均含量分別為:Cu 24.20 mg·kg-1、Zn 479.05 mg·kg-1、Pb 36.06 mg·kg-1、Cd 0.34 mg·kg-1。

    表4 文蛤養(yǎng)殖區(qū)沉積物中重金屬含量Tab.4 Concentrations of heavy metals in surface sediments

    2.4 表層沉積物中重金屬污染的潛在生物毒性風(fēng)險(xiǎn)

    文蛤養(yǎng)殖區(qū)表層沉積物中3年各站位重金屬含量與沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)中TEL、PEL的比較結(jié)果如表5所示,其中Cd在各站位的含量均低于TEL,表明各站Cd無潛在生物毒性效應(yīng);33.33%站位的Cu、46.70%站位的Pb無潛在生物毒性效應(yīng);66.67%站位的Cu含量、50%站位的Zn含量、53.30%站位的Pb含量在TEL~PEL之間,偶爾有潛在生物毒性效應(yīng);4種重金屬中僅有Zn的含量高于PEL,發(fā)生幾率為50%,表明在沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)下,Zn潛在金屬生物毒性效應(yīng)發(fā)生幾率較高。

    表5 不同重金屬潛在毒性效應(yīng)的發(fā)生幾率Tab.5 Probability of potential biological toxicity of heavy metals

    沉積物樣品中污染物含量高于TEL時(shí),長(zhǎng)期暴露會(huì)產(chǎn)生毒性效應(yīng),含量高于PEL時(shí),會(huì)產(chǎn)生急性毒性效應(yīng)。圖2是養(yǎng)殖區(qū)10個(gè)監(jiān)測(cè)站位表層沉積物中重金屬的TU和∑TUs值,由圖2可知,1號(hào)和2號(hào)站具有明顯的急性毒性(∑TUs>6),且∑TUs值主要由Zn貢獻(xiàn),與上述Zn對(duì)生物的毒性效應(yīng)發(fā)生幾率較高的結(jié)果一致,其余站位∑TUs值則均小于4,基本不會(huì)對(duì)水生生物產(chǎn)生急性毒性效應(yīng)。

    圖2 表層沉積物中重金屬潛在生物毒性Fig.2 Potential biological toxicity of heavy metals in surface sediments

    3 討論

    在復(fù)雜的海洋環(huán)境中,生物、化學(xué)和物理等作用會(huì)深刻影響重金屬的輸運(yùn)和遷移[23]。本研究表明,啟東文蛤養(yǎng)殖海域水體中4種重金屬含量較低。由于該海域周邊未設(shè)有較大的工況企業(yè),結(jié)合該海區(qū)較低的重金屬含量,說明研究區(qū)域水體未受明顯的重金屬污染。通過生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)也可以看出,水體中4種重金屬對(duì)水生生物短期潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較小。但整體上來看,近岸站位(1、2、3號(hào))水體重金屬含量相對(duì)較高(表2),造成這種分布的原因主要是因?yàn)槟贤ǖ暮0才c通州兩地電鍍、鋼絲繩和紡織染整企業(yè)較多[24],近岸接納了來自沿岸的工業(yè)生產(chǎn)排放、生活污水及農(nóng)業(yè)用水或船舶排放等來源的重金屬污染物。離岸較遠(yuǎn)的海域,陸源污染物進(jìn)入海洋后,伴隨水體流動(dòng)及較強(qiáng)的水體交換能力,陸域污染物發(fā)生了遷移和擴(kuò)散,再加上水體的自凈作用,使得重金屬濃度較低[25]。

    與水體中重金屬的分布類似,調(diào)查海域沉積物中4種重金屬的3年均值呈現(xiàn)近岸高于遠(yuǎn)岸的趨勢(shì),僅有近岸的1號(hào)和2號(hào)站具有明顯的急性毒性。與中國(guó)如東、膠州灣、寧波、廈門等貝類養(yǎng)殖區(qū)表層沉積物重金屬含量[26]相比較,啟東文蛤養(yǎng)殖區(qū)表層沉積物重金屬含量略微偏高,這可能與不同海域沉積物粒徑及水動(dòng)力條件等海洋環(huán)境條件有關(guān),特別是沉積物中有機(jī)物的含量,吸附在有機(jī)物上的重金屬可以穩(wěn)定的固定在沉積物中,大量養(yǎng)殖生物排泄等行為會(huì)大大增加海域有機(jī)物的含量,沉積物中重金屬的富集率會(huì)因?yàn)槿芙庑杂袡C(jī)物的增加而升高[27]。由于重金屬的持久性、高富集性和易于遷移性,重金屬易在生物體內(nèi)積累并被放大,因此,即使是低濃度的重金屬也會(huì)對(duì)包括人類在內(nèi)的生物構(gòu)成潛在威脅[28]。4種重金屬顯示出的不同潛在生物毒性效應(yīng),與各自重金屬含量大小及重金屬的臨界效應(yīng)濃度(TEL)有一定的關(guān)系。從表4和表5可以看出,Cd含量明顯低于TEL,Cu和Zn的含量要明顯高于TEL,Pb的含量與TEL相差不大。另外,不同重金屬的潛在生物毒性還受沉積物的粒度、沉積物中有機(jī)質(zhì)含量、pH、氧化還原電位等諸多因素影響[29-30]。

    重金屬對(duì)水生生物的毒性還受到重金屬形態(tài)的影響,水環(huán)境的pH值、鹽度等會(huì)直接影響水體重金屬的形態(tài),改變重金屬的毒性[30-31]。今后的研究應(yīng)充分考慮這些環(huán)境因素的影響,特別是關(guān)注各類生物在生態(tài)環(huán)境中的功能及作用,以進(jìn)一步評(píng)估重金屬對(duì)水生生物的風(fēng)險(xiǎn)效應(yīng)。

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