• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    蒸汽在含有不可溶核和可溶無機(jī)鹽的細(xì)顆粒物表面的核化特性

    2022-08-10 09:49:42趙慶杰胡曉紅張超凡鳳仙
    化工學(xué)報 2022年7期
    關(guān)鍵詞:核化晶核無機(jī)鹽

    趙慶杰,胡曉紅,2,張超,2,凡鳳仙,2

    (1 上海理工大學(xué)能源與動力工程學(xué)院,上海 200093;2 上海理工大學(xué)上海市動力工程多相流動與傳熱重點實驗室,上海 200093)

    引 言

    發(fā)展生物質(zhì)發(fā)電技術(shù)是減少溫室氣體排放的重要手段之一,對我國推動實現(xiàn)“碳達(dá)峰·碳中和”目標(biāo)具有重要意義。然而,生物質(zhì)直接燃燒和生物質(zhì)與煤混合燃燒發(fā)電過程排放出大量細(xì)顆粒物。這些細(xì)顆粒物表面通常含有一定量的可溶無機(jī)鹽,其中氯化鈉(NaCl)、氯化鈣(CaCl2)和氯化鉀(KCl)占比較多[1]。由于細(xì)顆粒物粒徑微小,目前工業(yè)中應(yīng)用的常規(guī)除塵設(shè)備,如靜電除塵器、袋式除塵器等對其捕集效果仍較差。鑒于排放到大氣中的細(xì)顆粒物對人群健康和大氣環(huán)境帶來嚴(yán)重危害,在“雙碳”背景下,針對含有可溶無機(jī)鹽的細(xì)顆粒物排放控制技術(shù)開展研究非常重要且迫切。對細(xì)顆粒物進(jìn)行預(yù)處理,使其粒徑增大,以利于常規(guī)除塵設(shè)備效率的提高,是細(xì)顆粒物排放控制的重要技術(shù)途徑。目前,已發(fā)展出聲凝并[2]、電凝并[3]和蒸汽凝結(jié)[4-6]等顆粒預(yù)處理技術(shù)。其中,蒸汽凝結(jié)預(yù)處理技術(shù)與煙氣濕法、半干法脫酸工藝相結(jié)合富有工業(yè)應(yīng)用的潛力,引起了研究者的持續(xù)關(guān)注[7-9]。

    異質(zhì)核化是蒸汽在顆粒表面凝結(jié)的必經(jīng)過程,由于大氣氣溶膠顆粒的異質(zhì)核化對于成云、降水以及霧霾的形成都有著重要影響,異質(zhì)核化也是大氣環(huán)境領(lǐng)域關(guān)注的重點[10]?,F(xiàn)有描述過飽和蒸汽在細(xì)顆粒物表面異質(zhì)核化的理論主要有經(jīng)典異質(zhì)核化理論[11]、分子動力學(xué)理論[12]、密度函數(shù)理論[13]等。其中,經(jīng)典異質(zhì)核化理論利用經(jīng)典熱力學(xué)方法,基于晶核形成自由能表達(dá)式,求解異質(zhì)核化特性參數(shù),應(yīng)用該理論研究異質(zhì)核化具有計算簡單、計算量小的特點,在晶核尺度較大或蒸汽飽和度較低時能夠獲得可靠的預(yù)測結(jié)果[5,14-15]。鑒于蒸汽凝結(jié)顆粒預(yù)處理技術(shù)中蒸汽飽和度通常在1.1~1.5,經(jīng)典異質(zhì)核化理論適用于描述該情況下的異質(zhì)核化。經(jīng)典異質(zhì)核化理論[16]首次提出以來,不斷得到發(fā)展,主要體現(xiàn)在:將理論推廣到含有可溶成分[17-18]、表面粗糙[5]、表面不均勻[19]的顆粒,引入了線張力的影響[20],考慮了晶核增長機(jī)制[21]等。然而,縱觀已有理論分析和數(shù)值模擬研究,對象集中在不可溶球形顆粒,針對生物質(zhì)直燃與混燃電站排放的包含可溶無機(jī)鹽的細(xì)顆粒物的研究存在明顯不足。盡管Gorbunov等[17]對蒸汽在含有球形不可溶核和NaCl 的氣溶膠顆粒表面異質(zhì)核化的晶核形成自由能與平衡蒸汽飽和度進(jìn)行了數(shù)值預(yù)測,但由于研究對象為大氣環(huán)境,研究中采用的蒸汽飽和度接近于1,無法為蒸汽凝結(jié)預(yù)處理技術(shù)脫除細(xì)顆粒物的工程應(yīng)用提供參考。凡鳳仙等[22]在接觸角為80°條件下對表面含有微量NaCl 的細(xì)顆粒物的異質(zhì)核化特性進(jìn)行了數(shù)值預(yù)測,采用的蒸汽飽和度為1.8,顯得過高;Fan等[18]結(jié)合生活垃圾焚燒顆粒的特性,利用數(shù)值模擬方法研究了飽和度為1.45 條件下,蒸汽在同時含有不可溶球形核和NaCl、CaCl2兩種可溶無機(jī)鹽(二者含量接近)的顆粒表面的異質(zhì)核化特性,但缺乏對有、無可溶無機(jī)鹽時成核特性的對比研究,也未對不同成分可溶無機(jī)鹽的影響進(jìn)行探究。此外,這些研究在計算成核速率時引入了經(jīng)驗參數(shù)成核動能常數(shù),使得計算結(jié)果具有不確定性。

    針對已有研究存在的問題,本文綜合考慮晶核生長的直接沉積機(jī)制和表面擴(kuò)散機(jī)制,建立了改進(jìn)的蒸汽在含有球形不可溶核和可溶無機(jī)鹽的細(xì)顆粒物表面的異質(zhì)核化模型,基于該模型對蒸汽在不同種類細(xì)顆粒物(包括球形不可溶顆粒、表面含有不同可溶無機(jī)鹽的顆粒)表面異質(zhì)核化的晶核形成自由能、成核機(jī)制和臨界飽和度進(jìn)行對比分析。研究結(jié)果對于認(rèn)識和掌握蒸汽在復(fù)雜成分細(xì)顆粒物表面的異質(zhì)核化特性具有重要價值,對于利用蒸汽凝結(jié)顆粒預(yù)處理技術(shù)實現(xiàn)生物質(zhì)電站細(xì)顆粒物的超低排放具有重要意義。

    1 模型與算法

    1.1 異質(zhì)核化模型

    1.1.1 幾何參數(shù)的計算 經(jīng)典異質(zhì)核化理論認(rèn)為,蒸汽分子在固體顆粒表面聚集形成球冠形液體晶核,當(dāng)晶核生長到某一臨界尺寸成為臨界晶核后,蒸汽依托臨界晶核持續(xù)凝結(jié),固體顆粒長大為含塵液滴[11,16]。圖1 給出了本文所涉及的球形不可溶顆粒、表面含有可溶無機(jī)鹽的顆粒,以及蒸汽在顆粒表面異質(zhì)核化形成的球冠形晶核的示意圖。圖中,點O為球形不可溶顆?;蚯蛐尾豢扇芎说闹行?,Rp為其半徑,O′為氣-液界面所在球面的中心,re為晶核半徑,s為點O到O′的距離,θ為晶核與顆粒之間的接觸角,φ為液-固界面的中心半角,ψ為氣-液界面的中心半角。

    根據(jù)圖1的幾何關(guān)系,可得[16]

    圖1 顆粒及蒸汽在顆粒表面異質(zhì)核化形成晶核示意圖Fig.1 Schematic diagram of particles and embryo formed by heterogeneous nucleation of water vapor on the particle surface

    式中,k為Boltzmann 常數(shù),k= 1.38×10-23J/K;T為溫度,K;S為蒸汽飽和度,S=pv/ps;pv為氣相蒸汽壓,Pa;ps為溫度為T時的飽和蒸氣壓,Pa;σgl、σls、σgs分別為氣-液、液-固、氣-固界面自由能,N/m。

    根據(jù)Young方程,可得

    對于包含球形不可溶核和可溶無機(jī)鹽的顆粒,晶核生長過程伴隨著無機(jī)鹽的溶解。隨著晶核中可溶無機(jī)鹽的摩爾分?jǐn)?shù)的變化,晶核中水的化學(xué)勢和氣-液界面自由能也將發(fā)生變化,因而需要采用積分的方法計算晶核形成自由能。恒溫、恒壓下,晶核形成自由能ΔG與晶核半徑re的函數(shù)關(guān)系可寫為[17]

    式中,Rg為通用氣體常數(shù),J/(mol·K);aw為晶核中水的活度;nw為晶核中水的物質(zhì)的量;r為積分變量,m。

    式中,J為成核速率,s-1;ΔG*為臨界晶核形成自由能,即ΔG的極大值,J;K為成核動力學(xué)系數(shù),m-2·s-1。K的值取決于成核條件,具有一定的不確定度,數(shù)量級為1028~1031m-2·s-1,一般取K=1029m-2·s-1。

    為避免采用不確定的成核動力學(xué)系數(shù)K,依據(jù)晶核生長的兩種基本機(jī)制,即蒸汽分子在晶核表面的沉積機(jī)制與水分子在氣-液-固三相邊界處的表面擴(kuò)散機(jī)制,對K進(jìn)行計算,從而改進(jìn)的成核動力學(xué)系數(shù)K可寫為[21]

    式中,Z為Zeldovich 因子;βdep和βdiff分別為由于直接沉積機(jī)制和表面擴(kuò)散機(jī)制引起的水分子添加速率,s-1;n為顆粒表面吸附的水分子的數(shù)密度,m-2。

    其中

    式中,Vw為單個水分子的體積,m3;mw為單個水分子的質(zhì)量,kg;δ為水分子的平均跳躍距離,m;υ為水分子的振動頻率,Hz;ΔGdiff為單個水分子的表面擴(kuò)散能,J;ΔGdes為單個水分子的沉積能,J。

    臨界飽和度是指成核速率J=1 s-1時的蒸汽飽和度,是表征異質(zhì)核化性能的重要參數(shù)之一。經(jīng)典異質(zhì)核化理論認(rèn)為,當(dāng)蒸汽飽和度達(dá)到臨界飽和度時,蒸汽將能夠以顆粒表面為依托發(fā)生顯著的核化凝結(jié)現(xiàn)象。

    1.1.4 活度和氣-液界面自由能 對于含有不可溶核和可溶無機(jī)鹽的顆粒,晶核形成自由能的計算需要建立在無機(jī)鹽溶液物化性質(zhì)參數(shù)——溶液中水的活度、氣-液界面自由能已知的基礎(chǔ)之上。晶核中可溶無機(jī)鹽組分和含量會對氣-液、液-固界面自由能帶來影響,但不影響氣-固界面自由能和接觸角。在氣-液界面自由能和接觸角已知的情況下,基于Young 方程可獲得氣-固、液-固界面自由能之差,使得晶核形成自由能的計算成為可能。

    單一組分無機(jī)鹽溶液中水的活度可寫為[23]

    式中,σw為水的表面自由能,N/m;bi為溶液的濃度,mol/kg;B為常數(shù),N·kg/(m·mol)。

    氣溶膠無機(jī)-有機(jī)混合物官能團(tuán)活度系數(shù)(aerosol inorganic-organic mixtures functional groups activity coefficient,AIOMFAC)模型[24]和擴(kuò)展的氣溶膠無機(jī)物模型(extended aerosol inorganics model,EAIM)是計算氣溶膠系統(tǒng)中溶液物化性質(zhì)的重要模型[25],前者給出了活度系數(shù)與溫度和溶液組分的函數(shù)關(guān)系,可以計算無機(jī)鹽溶液中水的活度;后者是氣溶膠系統(tǒng)中氣體/液體/固體分配的群體模型,可以計算無機(jī)鹽溶液的氣-液界面自由能和有機(jī)酸溶液中水的活度。本文利用AIOMFAC模型計算水的活度,利用E-AIM 模型計算氣-液界面自由能。在此基礎(chǔ)上,通過對計算數(shù)據(jù)分別按照式(27)、式(28)進(jìn)行曲線擬合,獲得可溶無機(jī)鹽溶液中水的活度和溶液的氣-液界面自由能計算式中的系數(shù)值。圖2 給出了常溫常壓下(T= 298.15 K、p= 101325 Pa)可溶無機(jī)鹽溶液中水的活度和溶液的氣-液界面自由能。圖中,離散的點表示模型計算結(jié)果,連續(xù)的線表示擬合曲線,所得的系數(shù)值見表1。

    圖2 常溫常壓下無機(jī)鹽溶液中水的活度和溶液的氣-液界面自由能Fig.2 Water activity and free energy of gas-liquid interface of inorganic salt solution at room temperature and pressure

    表1 常溫常壓下無機(jī)鹽溶液中水的活度和溶液的氣-液界面自由能計算系數(shù)Table 1 Coefficients for calculating water activity and surface tension of inorganic salt solution at room temperature and pressure

    1.2 計算方法和計算條件

    根據(jù)上述理論模型,建立蒸汽在顆粒表面異質(zhì)核化特性數(shù)值模擬平臺。在已知顆粒特性和氣相溫度、壓力、蒸汽飽和度條件下,對于不可溶顆粒,可根據(jù)式(13)計算任意晶核半徑下的晶核形成自由能;對于包含球形不可溶核和可溶無機(jī)鹽的顆粒,將晶核半徑由0 以0.01 nm 的均勻間隔進(jìn)行離散,通過數(shù)值積分,即可獲得晶核形成自由能隨晶核半徑的變化關(guān)系?;诖说玫降木Ш诵纬勺杂赡艿臉O大值,即為臨界晶核形成自由能,其對應(yīng)的晶核半徑即為臨界晶核半徑,進(jìn)而可計算成核速率。成核臨界飽和度的計算,采用逐次逼近的方法,具體過程為:(1)將蒸汽飽和度S在1~3 以均勻間隔0.01 進(jìn)行離散,生成一系列飽和度值,記為Si= 1+0.01i(i= 0,1,2,…,100);(2)計算每個Si條件下的Ji,若|Ji-1|<0.01,則臨界成核飽和度Scr=Si;否則,搜尋使得Ji<1、Ji+1>1 的飽和度Si和Si+1,并在兩個飽和度之間以均勻間隔(Si+1-Si)/100 進(jìn)行離散,生成一系列飽和度值;(3)重復(fù)步驟(2)直至獲得成核臨界飽和度。數(shù)值模擬采用的計算參數(shù)見表2,其中水分子特性參數(shù)來自文獻(xiàn)[26]。此外,受燃料特性和燃燒條件等的影響,生物質(zhì)燃燒過程排放細(xì)顆粒物中可溶無機(jī)鹽含量存在顯著差異;就單個細(xì)顆粒物而言,其可溶無機(jī)鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)fs可在0~100%之間取值。本文取fs= 20%,事實上,由于對異質(zhì)核化特性起決定作用的臨界晶核尺寸僅為數(shù)納米,顆粒表面上可溶無機(jī)鹽含量fs≥0.01%時,晶核為飽和溶液,此條件下異質(zhì)核化特性不受可溶無機(jī)鹽含量的影響,使得本文結(jié)果適用于fs≥0.01%的情況。

    表2 數(shù)值模擬采用的計算參數(shù)Table 2 Computational parameters used in numerical simulation

    2 結(jié)果與討論

    課題組前期的研究中,將基于經(jīng)典異質(zhì)核化理論的蒸汽在不可溶球形顆粒表面的成核臨界飽和度數(shù)值模擬結(jié)果與文獻(xiàn)中的實驗數(shù)據(jù)相結(jié)合,驗證了模型和算法的可靠性[5]。本文將在前期研究的基礎(chǔ)上,考察包含不可溶球形核和可溶無機(jī)鹽的顆粒的核化特性,分析其與球形不可溶顆粒核化特性的差異,以及不同可溶組分對核化特性的影響規(guī)律。然而,由于目前尚缺少蒸汽在包含球形不可溶核和可溶無機(jī)鹽的顆粒表面異質(zhì)核化特性的實驗報道,給相應(yīng)顆粒異質(zhì)核化數(shù)值模擬結(jié)果的實驗驗證帶來困難。盡管最近東南大學(xué)張軍教授團(tuán)隊[27]借助環(huán)境掃描電子顯微鏡實現(xiàn)了細(xì)顆粒物異質(zhì)核化過程的可視化,但研究對象均為不可溶顆粒。今后的研究中可制備包含球形不可溶核和可溶無機(jī)鹽的顆粒,并對其核化特性開展實驗,為復(fù)雜顆粒異質(zhì)核化理論模型的驗證提供數(shù)據(jù)支持,而本文模擬結(jié)果可以為實驗研究中參數(shù)選擇提供先期指導(dǎo)。

    2.1 晶核形成自由能

    圖3 給出了S= 1.2、Rp= 0.1 μm 條件下得到的無量綱晶核形成自由能ΔG/(kT)隨晶核半徑re的變化關(guān)系。其中,圖3(a)~(c)分別為接觸角θ=30°、40°和50°下的結(jié)果。由圖可見,晶核形成自由能均呈現(xiàn)出隨著晶核半徑的增加而先增大后減小的趨勢,晶核形成自由能的極大值為臨界晶核形成自由能,其對應(yīng)的晶核半徑為臨界晶核半徑。在過飽和蒸汽與細(xì)顆粒物組成的系統(tǒng)中,水分子在顆粒表面聚集形成晶核,只有越過臨界晶核形成自由能、超過臨界晶核半徑的晶核才能持續(xù)長大,成為液滴。在Rp不變的情況下,隨著接觸角的增加,臨界晶核形成自由能增大,這是因為接觸角越大,顆粒的潤濕性能越差,越不利于顆粒充當(dāng)蒸汽相變的凝結(jié)核。由圖還可見,在接觸角一定的情況下,臨界晶核形成自由能的大小與顆粒表面是否含有可溶無機(jī)鹽以及可溶無機(jī)鹽的種類密切相關(guān)。其中,不可溶顆粒的臨界晶核形成自由能最大,含CaCl2顆粒的臨界晶核形成自由能最小。從物理化學(xué)機(jī)制上看,晶核形成自由能包括兩部分:一是體積項,即水分子由蒸汽態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài),汽液兩相化學(xué)勢的差異,造成系統(tǒng)自由能降低;二是表面項,即液體晶核在顆粒表面生成,氣-液和液-固界面取代了原來的氣-固界面,使得系統(tǒng)自由能增加。與不可溶顆粒相比,含有可溶無機(jī)鹽的顆粒表面形成的晶核過程中由于可溶組分的溶解,氣液兩相化學(xué)勢之差與氣-液界面自由能均增大,從而體積項降低,表面項增加。考慮到體積項與re的立方成正比,表面項與re的平方成正比,隨著re的增加,體積項的降低更為顯著,使得臨界晶核半徑與臨界晶核形成自由能均更小。此外,由于水的活度通過影響化學(xué)勢而影響體積項,其對晶核形成自由能的影響更為顯著。在模擬條件下,晶核均為飽和溶液,結(jié)合圖2 可知,對于三種可溶無機(jī)鹽,飽和溶液中水的活度由小到大依次為CaCl2<NaCl <KCl。綜上所述,晶核形成自由能按由小到大的順序排列為CaCl2<NaCl <KCl。

    圖3 無量綱晶核形成自由能隨晶核半徑的變化關(guān)系Fig.3 Dimensionless free energy of embryo formation versus embryo radius

    2.2 晶核生長機(jī)制

    欲深入理解晶核生長過程,有必要探討兩種晶核生長機(jī)制對晶核生長的貢獻(xiàn)。由式(24)、式(25)可知,晶核生長的直接沉積機(jī)制和表面擴(kuò)散機(jī)制與晶核的幾何參數(shù)——氣-液界面面積及氣-液-固三相接觸線的周長密切相關(guān),而晶核的幾何參數(shù)取決于不可溶顆?;虿豢扇芎说陌霃絉p與接觸角θ。在S= 1.2 條件下開展數(shù)值模擬,圖4 給出了直接沉積和表面擴(kuò)散機(jī)制引起的水分子添加速率之比(βdiff/βdep)的模擬結(jié)果。其中,圖4(a)為θ= 40°時βdiff/βdep隨Rp及晶核半徑re的變化情況,圖4(b)為θ=40°時臨界晶核半徑下βdiff/βdep隨Rp的變化情況,圖4(c)為Rp= 0.1 μm 時臨界晶核半徑下βdiff/βdep隨θ的變化情況。

    由圖4(a)可以看出,在模擬條件下,表面擴(kuò)散機(jī)制在晶核生長過程中起著決定性作用,對于給定的Rp,隨著晶核的增長,蒸汽分子在顆粒表面的直接沉積機(jī)制的貢獻(xiàn)趨于增大,然而對于re<10 nm的晶核,水分子的表面擴(kuò)散對晶核生長的貢獻(xiàn)仍顯著超過蒸汽分子的直接沉積的貢獻(xiàn)。此外,由式(24)、式(25)分析可得,兩種生長機(jī)制引起的分子添加速率均不受顆粒中可溶無機(jī)鹽的影響,這表明圖4(a)中的結(jié)果可以表征本文涉及的不可溶球形顆粒和3 種包含可溶無機(jī)鹽和球形不可溶核的顆粒。

    然而,顆粒組分的不同會導(dǎo)致臨界晶核半徑r*e不同,進(jìn)而影響到表面擴(kuò)散和直接沉積兩種成核機(jī)制對臨界晶核增長的貢獻(xiàn)。由圖4(b)、(c)可以看出,顆粒含有可溶無機(jī)鹽時,臨界晶核半徑下βdiff/βdep顯著增加,即表面擴(kuò)散機(jī)制對臨界晶核生長的貢獻(xiàn)更大,特別是含有CaCl2時,βdiff/βdep與不可溶顆粒相比提高了5 倍以上。這是因為,當(dāng)晶核中含有可溶無機(jī)鹽時,臨界晶核半徑大幅減?。▓D3),表面擴(kuò)散機(jī)制引起的分子添加速率βdiff取決于三相接觸線的周長,其與晶核半徑成正比,表面沉積機(jī)制引起的分子添加速率βdep取決于氣-液界面面積,其與晶核半徑的平方成正比,因此βdiff/βdep與晶核半徑成反比,從而臨界晶核半徑越小,臨界晶核半徑下βdiff/βdep就越大。臨界晶核條件下,對于不同組分顆粒,βdiff/βdep均隨Rp呈現(xiàn)出先略有增加,而后保持不變的變化規(guī)律,同時βdiff/βdep隨θ的增大而單調(diào)下降,這同樣可以通過臨界晶核尺寸的變化加以解釋。郭陽等[15]對氨法脫硫系統(tǒng)排放細(xì)顆粒物異質(zhì)核化特性的研究中發(fā)現(xiàn),含有可溶組分(NH4)2SO4與(NH4)HSO4時,臨界晶核半徑隨著不可溶核半徑的增大而減小,但減小量迅速下降;而已有異質(zhì)核化數(shù)值模擬研究表明,接觸角越大,臨界晶核半徑越大[5,19]。因此,臨界晶核條件下,βdiff/βdep呈現(xiàn)出如圖4的變化規(guī)律。

    圖4 直接沉積和表面擴(kuò)散機(jī)制引起的分子添加速率之比Fig.4 Ratio of molecule addition rates due to direct deposition and surface diffusion

    2.3 成核臨界飽和度

    圖5給出了成核臨界飽和度隨不可溶顆粒半徑或不可溶核半徑以及接觸角的變化關(guān)系。成核臨界飽和度與成核速率密切相關(guān),在成核臨界飽和度下,單位時間(1 s)內(nèi)顆粒表面形成一個臨界晶核,即成核速率為1 s-1;并且在氣相參數(shù)以及Rp相同時,成核速率越高,意味著顆粒異質(zhì)核化性能更好,顆粒的成核臨界飽和度往往更低。圖5(a)的數(shù)值模擬中保持θ= 40°不變,圖5(b)的數(shù)值模擬中采用Rp=0.1 μm。由圖5(a)可知,不可溶顆粒與3種含有可溶無機(jī)鹽的顆粒,成核臨界飽和度均隨Rp的增大而減小,但成核臨界飽和度在數(shù)值上差異較大。由圖5(a)還可知,在Rp=0.1 μm條件下,對于不可溶顆粒,Scr=1.388;對 于 含 有KCl 和NaCl 的 顆 粒,Scr分 別 為1.339、1.209;對于含CaCl2顆粒,Scr=1.004。這表明不可溶顆粒表面附著有可溶無機(jī)鹽時,成核臨界飽和度下降,特別是附著有CaCl2時,蒸汽只要稍微超過飽和狀態(tài),就能夠在顆粒表面發(fā)生異質(zhì)核化。由圖5(b)可知,接觸角對成核臨界飽和度有重要影響,接觸角越大,成核臨界飽和度越大,這是由于接觸角大,意味著顆粒潤濕性差,水分子更難在顆粒表面聚集,造成顆粒難以充當(dāng)凝結(jié)核,表現(xiàn)為成核速率降低,成核臨界飽和度增高,即在更高的飽和度條件,蒸汽才能夠在顆粒表面發(fā)生異質(zhì)核化凝結(jié)。由圖還可以看出,當(dāng)接觸角較小(30°~50°)時,不可溶顆粒的臨界飽和度最大;當(dāng)接觸角較大(≥50°)時,含KCl 和NaCl 顆粒的成核臨界飽和度逐漸超過不可溶顆粒的成核臨界飽和度。例如,當(dāng)θ= 30°時,不可溶顆粒與含KCl、NaCl、CaCl2顆粒的成核臨界飽和度分別為1.218、1.156、1.039、1.002,然而當(dāng)θ= 70°,4 種組分顆粒的成核臨界飽和度依次為2.257、2.519、2.315、1.165。含有可溶無機(jī)鹽的顆粒的成核臨界飽和度高于不可溶顆粒的臨界飽和度的原因可解釋為:接觸角增大,引起臨界晶核形成自由能和臨界晶核半徑增大,受可溶無機(jī)鹽溶解、晶核中水的活度、晶核氣-液界面自由能的影響,含可溶無機(jī)鹽的顆粒與不可溶顆粒之間、含不同可溶無機(jī)鹽的顆粒之間的臨界晶核形成自由能和臨界晶核半徑的增大程度不同,導(dǎo)致不同種類顆粒的成核速率有不同程度的減小,從而顆粒的成核臨界飽和度有不同程度的增加,產(chǎn)生了圖5(b)所示的結(jié)果。圖5 中結(jié)果還表明,當(dāng)接觸角較大時,除含CaCl2顆粒外,其余3種顆粒的成核臨界飽和度均較高,在實際工程應(yīng)用中,可通過添加潤濕劑以降低接觸角,改善顆粒的潤濕性,從而在較低飽和度條件下實現(xiàn)顆粒的異質(zhì)核化凝結(jié)增長,以降低能耗和水耗。此外,生物質(zhì)燃燒過程排放細(xì)顆粒物有相當(dāng)一部分是分形團(tuán)聚體顆粒,已有數(shù)值模擬和實驗研究均表明,分形結(jié)構(gòu)降低了顆粒接觸角,從而有利于顆粒的異質(zhì)核化,與球形顆粒相比,分形顆粒成核臨界飽和度有所下降[18-19]。

    圖5 成核臨界飽和度Fig.5 Critical saturation for nucleation

    3 結(jié) 論

    建立了改進(jìn)的蒸汽在不可溶球形顆粒與包含球形不可溶核和可溶無機(jī)鹽顆粒表面異質(zhì)核化模型,利用數(shù)值模擬方法,考察了蒸汽在4種細(xì)顆粒物(包括不可溶球形顆粒、3 種含可溶無機(jī)鹽的顆粒)表面異質(zhì)核化的晶核形成自由能、成核機(jī)制和臨界成核飽和度,得到如下結(jié)論。

    (1)臨界晶核形成自由能和臨界晶核半徑與顆粒表面是否含有可溶無機(jī)鹽以及可溶無機(jī)鹽的種類密切相關(guān),在中等接觸角(30°~50°)下,不可溶顆粒的臨界晶核形成自由能和臨界晶核半徑最大,含KCl 顆粒次之,含NaCl 顆粒再次之,含CaCl2顆粒最小。

    (2)表面擴(kuò)散機(jī)制在晶核生長過程中起著決定性作用,隨著晶核的增長,蒸汽分子在顆粒表面的直接沉積機(jī)制的貢獻(xiàn)趨于增大;表面擴(kuò)散機(jī)制與直接沉積機(jī)制引起的臨界晶核表面上水分子的添加速率之比隨顆粒半徑的增大先略有增加而后保持不變,隨接觸角的增大而單調(diào)下降;與不可溶顆粒相比,含可溶無機(jī)鹽的顆粒,表面擴(kuò)散機(jī)制對臨界晶核生長的貢獻(xiàn)更大。

    (3)當(dāng)接觸角較?。?0°~50°)時,不可溶顆粒的臨界飽和度最大;當(dāng)接觸角較大(≥50°)時,含KCl和NaCl 顆粒的成核臨界飽和度依次超過不可溶顆粒的成核臨界飽和度;接觸角在30°~70°范圍變化時,含CaCl2顆粒的臨界成核飽和度始終最小,特別是接觸角小于65°時,蒸汽只要稍微超過飽和狀態(tài),就能夠在顆粒發(fā)生異質(zhì)核化。

    符 號 說 明

    aw——晶核中水的活度

    bi——溶液的濃度,mol/kg

    ΔG*——臨界晶核形成自由能,J

    ΔGdes——單個水分子的吸附能,J

    ΔGdiff——單個水分子的表面擴(kuò)散能,J

    J——成核速率,s-1

    K——成核動力學(xué)系數(shù),m-2·s-1

    k——Boltzmann常數(shù),J/K

    Lgls——氣-液-固三相接觸線周長,m

    Ms——可溶無機(jī)鹽的摩爾質(zhì)量,kg/mol

    Mw——水的摩爾質(zhì)量,kg/mol

    ms0——可溶無機(jī)鹽剛好完全溶解時晶核的質(zhì)量,kg

    mw——單個水分子質(zhì)量,kg

    n——顆粒表面吸附的水分子的數(shù)密度,m-2

    ns——晶核中可溶無機(jī)鹽的物質(zhì)的量,mol

    nw——晶核中水的物質(zhì)的量,mol

    nw0——可溶無機(jī)鹽剛好完全溶解時晶核中水的物質(zhì)的量,mol

    ps——溫度為T時的飽和蒸氣壓,Pa

    pv——氣相蒸汽壓,Pa

    Rg——通用氣體常數(shù),J/(mol·K)

    Rp——不可溶顆粒/不溶核半徑,m

    re——晶核半徑,m

    r*e——臨界晶核半徑,m

    S——蒸汽飽和度

    Sgl——氣-液界面面積,m2

    Sls——液-固界面面積,m2

    Ss——可溶無機(jī)鹽的溶解度,g/100 g

    T——氣相溫度,K

    V——晶核體積,m3

    Vs0——可溶無機(jī)鹽剛好完全溶解時晶核的體積,m3

    Vw——單個水分子的體積,m3

    xi——溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

    Z——Zeldovich因子

    δ——水分子的平均跳躍距離,m

    θ——接觸角,(°)

    υ——水分子振動頻率,Hz

    ρs——晶核密度,kg/m3

    ρs0——飽和無機(jī)鹽溶液的密度,kg/m3

    ρw——水的密度,kg/m3

    σgl——氣-液界面自由能,N/m

    σgs——氣-固界面自由能,N/m

    σls——液-固界面自由能,N/m

    σw——水的表面自由能,N/m

    φ——液-固界面的中心半角,(°)

    ψ——氣-液界面的中心半角,(°)

    猜你喜歡
    核化晶核無機(jī)鹽
    手持式核化探測儀器發(fā)展現(xiàn)狀與應(yīng)用展望
    2021年《無機(jī)鹽工業(yè)》總索引
    人工影響天氣碘化銀催化劑研究進(jìn)展
    Al液誘導(dǎo)凝固過程的分子動力學(xué)模擬
    晶核劑對燒結(jié)法制備Li2O-A12O3-SiO2系微晶玻璃晶化過程的影響
    不同晶核劑對聚甲醛MC90性能的影響研究
    核化生醫(yī)學(xué)救援程序與訓(xùn)練思考
    無機(jī)鹽對氣藏砂巖表面動態(tài)潤濕性的影響研究
    窄通道內(nèi)的汽泡核化以及滑移汽泡的影響
    生產(chǎn)無機(jī)鹽的原料
    ——化工原料、農(nóng)副產(chǎn)品
    69av精品久久久久久| 国产 一区 欧美 日韩| 国产精品不卡视频一区二区| 国产黄色免费在线视频| 午夜激情久久久久久久| 一区二区三区乱码不卡18| 婷婷色av中文字幕| 日韩一区二区视频免费看| 国产av码专区亚洲av| 男人舔女人下体高潮全视频| 欧美激情在线99| 在线免费观看不下载黄p国产| 成人美女网站在线观看视频| 国产精品久久久久久久电影| 国产精品一及| 毛片女人毛片| 国产一区有黄有色的免费视频 | 日韩伦理黄色片| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 国产片特级美女逼逼视频| av黄色大香蕉| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 亚洲精品影视一区二区三区av| 美女高潮的动态| 久久久欧美国产精品| 欧美精品一区二区大全| 日韩欧美三级三区| 国产老妇伦熟女老妇高清| 一本一本综合久久| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产伦在线观看视频一区| 日韩av在线免费看完整版不卡| 欧美精品国产亚洲| 国产人妻一区二区三区在| 国产高清三级在线| 欧美三级亚洲精品| 国产成人精品婷婷| 亚洲欧美一区二区三区国产| 91精品一卡2卡3卡4卡| 久久久久久九九精品二区国产| 国产精品一区二区三区四区久久| 在线免费十八禁| 亚洲在线自拍视频| 欧美精品一区二区大全| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 深夜a级毛片| 淫秽高清视频在线观看| 日本黄色片子视频| 女人久久www免费人成看片| 日本与韩国留学比较| 搡老乐熟女国产| 国产中年淑女户外野战色| 日韩一区二区视频免费看| av网站免费在线观看视频 | 乱系列少妇在线播放| 精品一区二区三卡| 精品一区二区三区人妻视频| 亚洲自偷自拍三级| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲人成网站高清观看| av网站免费在线观看视频 | 十八禁国产超污无遮挡网站| 成人毛片a级毛片在线播放| xxx大片免费视频| 毛片女人毛片| 亚洲丝袜综合中文字幕| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲最大成人av| 亚洲精品成人av观看孕妇| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日本与韩国留学比较| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产成人aa在线观看| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 青春草国产在线视频| 欧美日本视频| 深夜a级毛片| 久久精品久久精品一区二区三区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 成人亚洲精品一区在线观看 | 99re6热这里在线精品视频| 91av网一区二区| 国产黄片视频在线免费观看| 免费看日本二区| 日韩国内少妇激情av| 少妇丰满av| 午夜福利视频精品| 欧美97在线视频| 纵有疾风起免费观看全集完整版 | 国产综合懂色| 天堂中文最新版在线下载 | 一级毛片电影观看| 免费看日本二区| 亚洲色图av天堂| 精品一区二区免费观看| 麻豆成人午夜福利视频| 国产成人一区二区在线| 免费观看a级毛片全部| 日本免费a在线| 韩国高清视频一区二区三区| 女人久久www免费人成看片| 精品一区二区免费观看| 久久精品夜色国产| 亚洲最大成人中文| 美女国产视频在线观看| 午夜精品在线福利| 可以在线观看毛片的网站| 精品一区二区三区人妻视频| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美+日韩+精品| 少妇人妻一区二区三区视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产乱人视频| 日韩成人av中文字幕在线观看| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产精品一区二区在线观看99 | 欧美极品一区二区三区四区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 国产精品熟女久久久久浪| 午夜福利成人在线免费观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 不卡视频在线观看欧美| av免费在线看不卡| 亚洲精品日本国产第一区| 夜夜爽夜夜爽视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 免费观看性生交大片5| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 一个人看视频在线观看www免费| 精品国产三级普通话版| 简卡轻食公司| 久久久久国产网址| 日韩欧美三级三区| 最近的中文字幕免费完整| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲精品成人久久久久久| 六月丁香七月| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 热99在线观看视频| 久99久视频精品免费| av在线亚洲专区| 亚洲av成人精品一二三区| 国产在视频线精品| 国产伦理片在线播放av一区| 久久久久久久久大av| 成人av在线播放网站| 亚洲人成网站在线观看播放| 最新中文字幕久久久久| 成人性生交大片免费视频hd| 国产午夜精品论理片| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 大香蕉97超碰在线| 搞女人的毛片| xxx大片免费视频| 国产乱来视频区| 看十八女毛片水多多多| 国产精品日韩av在线免费观看| 免费黄色在线免费观看| 免费av不卡在线播放| 国产亚洲91精品色在线| 欧美极品一区二区三区四区| 国产免费一级a男人的天堂| 少妇的逼好多水| 99热这里只有是精品在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看 | 国产真实伦视频高清在线观看| 精品久久久久久久末码| 天堂网av新在线| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 久久6这里有精品| 乱码一卡2卡4卡精品| av网站免费在线观看视频 | 97超碰精品成人国产| 少妇被粗大猛烈的视频| 水蜜桃什么品种好| 九九在线视频观看精品| 久久精品久久精品一区二区三区| a级一级毛片免费在线观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 成人午夜精彩视频在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 午夜免费激情av| 久久久欧美国产精品| 久久这里只有精品中国| 亚洲一区高清亚洲精品| 日本-黄色视频高清免费观看| a级毛片免费高清观看在线播放| 如何舔出高潮| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 禁无遮挡网站| 日本熟妇午夜| 国国产精品蜜臀av免费| 国产在视频线在精品| 午夜日本视频在线| 春色校园在线视频观看| 国产又色又爽无遮挡免| 丰满人妻一区二区三区视频av| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲在久久综合| 黑人高潮一二区| 婷婷色av中文字幕| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 69人妻影院| 大片免费播放器 马上看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 人妻少妇偷人精品九色| 大陆偷拍与自拍| 99九九线精品视频在线观看视频| 日本一本二区三区精品| 亚洲av成人精品一二三区| 国产黄色视频一区二区在线观看| 大香蕉久久网| 青春草亚洲视频在线观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| freevideosex欧美| 99久国产av精品国产电影| 欧美人与善性xxx| 日韩欧美三级三区| 亚洲图色成人| 婷婷色麻豆天堂久久| 天天躁日日操中文字幕| 伦精品一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区久久| 欧美成人精品欧美一级黄| 日本免费在线观看一区| 成人午夜高清在线视频| 欧美高清成人免费视频www| 色综合亚洲欧美另类图片| 秋霞在线观看毛片| 全区人妻精品视频| 超碰av人人做人人爽久久| 真实男女啪啪啪动态图| 国内揄拍国产精品人妻在线| 色视频www国产| 国产老妇女一区| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产成人a区在线观看| av免费观看日本| 久99久视频精品免费| av天堂中文字幕网| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产亚洲精品av在线| 高清日韩中文字幕在线| 国产精品伦人一区二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 午夜福利视频1000在线观看| 网址你懂的国产日韩在线| 激情 狠狠 欧美| 观看免费一级毛片| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 日韩一区二区三区影片| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产精品熟女久久久久浪| 女人久久www免费人成看片| or卡值多少钱| 一级爰片在线观看| 亚洲怡红院男人天堂| 欧美丝袜亚洲另类| 大话2 男鬼变身卡| 插阴视频在线观看视频| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 久久精品国产自在天天线| 一级黄片播放器| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 青春草亚洲视频在线观看| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲av.av天堂| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 2021少妇久久久久久久久久久| 日本熟妇午夜| 日本av手机在线免费观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲精品456在线播放app| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲国产精品国产精品| 26uuu在线亚洲综合色| 欧美xxxx性猛交bbbb| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 亚洲图色成人| 国内揄拍国产精品人妻在线| 欧美 日韩 精品 国产| 男女边摸边吃奶| 日本一二三区视频观看| 色网站视频免费| 搡老妇女老女人老熟妇| 伦精品一区二区三区| 色综合站精品国产| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲av成人av| 亚洲av成人精品一区久久| 少妇丰满av| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲欧美精品专区久久| 99热全是精品| 两个人的视频大全免费| 国内精品宾馆在线| 日本免费在线观看一区| 男插女下体视频免费在线播放| 欧美激情久久久久久爽电影| 校园人妻丝袜中文字幕| 18+在线观看网站| 少妇的逼好多水| 真实男女啪啪啪动态图| 久久久久久久久久黄片| 中文在线观看免费www的网站| 欧美日韩精品成人综合77777| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品99久久久久久久久| 淫秽高清视频在线观看| 人人妻人人看人人澡| 九色成人免费人妻av| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产 亚洲一区二区三区 | 亚洲av不卡在线观看| 国产精品福利在线免费观看| 国产69精品久久久久777片| 中文字幕av成人在线电影| 成年人午夜在线观看视频 | 丝袜美腿在线中文| 久久久久国产网址| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产成人一区二区在线| 日本免费a在线| 国产精品不卡视频一区二区| 一级二级三级毛片免费看| 日韩一区二区视频免费看| 欧美精品国产亚洲| 日韩视频在线欧美| 有码 亚洲区| 国产淫语在线视频| 高清av免费在线| 成人美女网站在线观看视频| 国产精品人妻久久久影院| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 亚洲av成人精品一二三区| 极品教师在线视频| 五月伊人婷婷丁香| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 在线观看av片永久免费下载| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 午夜激情欧美在线| 久久精品人妻少妇| 天堂俺去俺来也www色官网 | 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 国产高潮美女av| 婷婷色综合www| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲欧美清纯卡通| 天堂中文最新版在线下载 | 亚洲三级黄色毛片| 日韩欧美三级三区| 一级爰片在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 精品久久久噜噜| 免费电影在线观看免费观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 又大又黄又爽视频免费| 内地一区二区视频在线| 日韩精品有码人妻一区| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| eeuss影院久久| 午夜福利成人在线免费观看| 日韩制服骚丝袜av| 又爽又黄无遮挡网站| 2021天堂中文幕一二区在线观| 男人和女人高潮做爰伦理| 精品一区二区三区人妻视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 免费观看在线日韩| 国内精品宾馆在线| 国产精品一区二区性色av| 亚洲av免费高清在线观看| 国产av码专区亚洲av| 国产在视频线精品| 欧美区成人在线视频| 六月丁香七月| 插逼视频在线观看| 精品久久久久久久末码| 在线天堂最新版资源| 亚洲va在线va天堂va国产| 久久久久久久久久久免费av| 能在线免费看毛片的网站| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产熟女欧美一区二区| 男人和女人高潮做爰伦理| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久国内精品自在自线图片| 成人毛片60女人毛片免费| 春色校园在线视频观看| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲精品日本国产第一区| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 伦理电影大哥的女人| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 国产一区二区三区综合在线观看 | 一级a做视频免费观看| 青春草视频在线免费观看| 色吧在线观看| 99久久精品一区二区三区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 成人美女网站在线观看视频| 色综合站精品国产| 日韩在线高清观看一区二区三区| av在线播放精品| 内射极品少妇av片p| 91在线精品国自产拍蜜月| 伊人久久精品亚洲午夜| 六月丁香七月| 身体一侧抽搐| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 男人舔奶头视频| 韩国av在线不卡| 91av网一区二区| 亚洲久久久久久中文字幕| 久久久成人免费电影| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 亚洲av成人av| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 看十八女毛片水多多多| 亚洲av免费高清在线观看| 一区二区三区高清视频在线| 久久久久性生活片| 少妇人妻一区二区三区视频| 又爽又黄a免费视频| 我的女老师完整版在线观看| 日韩电影二区| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产成人精品福利久久| av国产久精品久网站免费入址| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 日韩人妻高清精品专区| 国产精品一二三区在线看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 日韩欧美三级三区| 免费看不卡的av| 中国国产av一级| 伦精品一区二区三区| 毛片一级片免费看久久久久| 国产高清不卡午夜福利| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲精品自拍成人| 亚洲成人一二三区av| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 亚洲天堂国产精品一区在线| 能在线免费观看的黄片| 永久免费av网站大全| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美97在线视频| 久久久久久久午夜电影| 免费看光身美女| 91精品伊人久久大香线蕉| 寂寞人妻少妇视频99o| 午夜激情欧美在线| 精品国产三级普通话版| 日本一本二区三区精品| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 特级一级黄色大片| 丰满少妇做爰视频| 久久久久久九九精品二区国产| 一级黄片播放器| av国产免费在线观看| 日本三级黄在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产综合精华液| av福利片在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产精品国产三级专区第一集| 特大巨黑吊av在线直播| 少妇丰满av| 国产色婷婷99| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 伦精品一区二区三区| 美女内射精品一级片tv| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 成人午夜高清在线视频| 欧美三级亚洲精品| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲国产欧美在线一区| 91精品一卡2卡3卡4卡| 日韩av在线大香蕉| 高清午夜精品一区二区三区| 在线 av 中文字幕| 国产高潮美女av| 又爽又黄无遮挡网站| 国产成人91sexporn| 欧美97在线视频| 免费大片18禁| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲精品日本国产第一区| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久精品国产亚洲网站| 精品国产三级普通话版| 国产在线男女| 男女视频在线观看网站免费| 国产高潮美女av| 久久草成人影院| 丰满人妻一区二区三区视频av| 赤兔流量卡办理| 91精品伊人久久大香线蕉| 免费观看在线日韩| 国产一级毛片在线| 亚洲精品色激情综合| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| av国产久精品久网站免费入址| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 内地一区二区视频在线| 国产精品三级大全| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 免费观看av网站的网址| 亚洲精品第二区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 日韩电影二区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 边亲边吃奶的免费视频| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲18禁久久av| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 午夜福利视频1000在线观看| 久久99蜜桃精品久久| videos熟女内射| 精品久久国产蜜桃| 伦理电影大哥的女人| 老司机影院成人| 美女大奶头视频| 又爽又黄a免费视频| 国产视频首页在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆 | 国产免费福利视频在线观看| 超碰97精品在线观看| 亚洲精品色激情综合| 欧美+日韩+精品| 亚洲最大成人手机在线| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频 | 久久久欧美国产精品| 精品久久久久久久末码| 久久久亚洲精品成人影院| 欧美高清性xxxxhd video| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 欧美+日韩+精品| 日本欧美国产在线视频| 中文欧美无线码| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 一区二区三区四区激情视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 晚上一个人看的免费电影| 日韩av免费高清视频| 国产成人精品福利久久| 国产成人aa在线观看| 免费av毛片视频| 中文资源天堂在线| 夜夜爽夜夜爽视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 麻豆久久精品国产亚洲av| 成年av动漫网址| 国产精品三级大全| 精品不卡国产一区二区三区| 欧美+日韩+精品| 亚洲国产色片| 日韩不卡一区二区三区视频在线| kizo精华| 精品久久久精品久久久| 美女大奶头视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 一区二区三区免费毛片| 欧美日韩在线观看h| 成人综合一区亚洲| 嫩草影院入口| 国产精品国产三级专区第一集| 99热这里只有是精品50| 91久久精品国产一区二区成人| 中文字幕av成人在线电影| 高清在线视频一区二区三区| 欧美性感艳星| 精品一区二区三区人妻视频| 丝瓜视频免费看黄片| 久久久久久久午夜电影| 国产老妇女一区| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久久久久国产a免费观看| 老司机影院毛片| 天堂俺去俺来也www色官网 | 亚洲图色成人| 99九九线精品视频在线观看视频| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久综合国产亚洲精品| 纵有疾风起免费观看全集完整版 | 日本与韩国留学比较|