蒙藥材雕糞炭的含氮量測(cè)定

邢界紅，劉慶玲，岳景茁

(內(nèi)蒙古蒙藥股份有限公司，內(nèi)蒙古 通遼 028000)

雕糞，蒙古文名譯音塔斯音-好日固拉。本品為鷹科動(dòng)物禿鷲的干燥糞便。全年均可采收，曬干。雕糞炭是雕糞的炮制品，原標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)項(xiàng)目只有性狀鑒別項(xiàng)，缺少有效的質(zhì)量控制指標(biāo)。根據(jù)《中國(guó)藥典》2020年版四部0704氮測(cè)定法[1]，通過(guò)試驗(yàn)研究，建立蒙藥材雕糞炭的含量測(cè)定方法，為合理的控制該藥材的質(zhì)量，保證其用藥安全及療效提供可靠的依據(jù)。

1 儀器與試藥

儀器：K9840自動(dòng)凱氏定氨儀(山東海能科學(xué)儀器有限公司 )；電子天平(十萬(wàn)分之一)。

試藥：硫酸鉀，硫酸銅，濃硫酸，鋅粒等為分析純。硫酸銨，為優(yōu)級(jí)純(天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司，批號(hào)20200719，含量≥99.5%)。

2 試驗(yàn)方法與結(jié)果

2.1 測(cè)定方法

濾紙稱(chēng)取供試品粉末約0.1g，精密稱(chēng)定，并連同濾紙置于消化管中；依次加入硫酸鉀5g和硫酸銅0.3g，再沿管壁緩緩加入硫酸10mL，把消化管放入石墨消解儀中(山東海能科學(xué)儀器有限公司)，開(kāi)始消解(參考320℃，1h，400℃，4h)至溶液成澄明的綠色后，再繼續(xù)消化30分鐘，取出，冷卻。

取堿液(40%氫氧化鈉溶液)、吸收液(2%硼酸溶液)及稀釋水，分別置于蒸餾儀相應(yīng)的瓶中，按要求將已冷卻的消化管裝入正確位置，關(guān)上安全門(mén)，連接水源，設(shè)定好加入試劑的量，堿液50mL、吸收液20mL及稀釋水20mL，蒸餾7min后，取出餾出液用硫酸滴定液(0.05mol/l)滴定至溶液由藍(lán)綠色變?yōu)榛易仙⒌味ńY(jié)果用空白試驗(yàn)校正,按干燥品計(jì)算含氮量。每1mL硫酸滴定液(0.05mol/l)相當(dāng)于1.401mg的氮(N)。

2.2 方法學(xué)驗(yàn)證

2.2.1 耐用性

不同消解時(shí)間的考察：取雕糞炭樣品粉末(批號(hào)：20200330)約0.1g，精密稱(chēng)定，共3份，消解時(shí)間分別為2h、4h、6h；蒸餾7min；依法消化，蒸餾后，滴定，記錄滴定液體積，并計(jì)算含量。結(jié)果見(jiàn)表1。上述不同消解時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響。故樣品消解時(shí)間選定4h?？瞻自囼?yàn)消耗滴定液體積為0.1mL。

表1 不同消解時(shí)間的考察結(jié)果

不同蒸餾時(shí)間的考察：取取雕糞炭樣品粉末(批號(hào)：20200330)約0.1g，精密稱(chēng)定，共3份，消解4h；蒸餾時(shí)間分別為5 min、7 min、10 min，依法消化，蒸餾后，滴定，記錄滴定液體積，并計(jì)算含量。結(jié)果見(jiàn)表2。上上述不同蒸餾時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響。故測(cè)定蒸餾時(shí)間選定7min?？瞻自囼?yàn)消耗滴定液體積為0.1mL。

表2 不同蒸餾時(shí)間的考察結(jié)果

2.2.2 重復(fù)性

取雕糞炭樣品粉末(批號(hào)：20200330)約0.1g，精密稱(chēng)定，共6份，依法消化，蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計(jì)算含量，結(jié)果見(jiàn)表3，顯示重復(fù)性良好(RSD=0.94%)?？瞻自囼?yàn)消耗滴定液體積為0.1mL。

表3 重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果

2.2.3 中間精密度

取雕糞炭樣品粉末(批號(hào)：20200330)約0.1g，精密稱(chēng)定，共4份，不同儀器〔K9840自動(dòng)凱氏定氮儀(內(nèi)蒙古蒙藥股份有限公司)、KDN-CZ智能定氮儀(清谷新和食品有限公司)〕，依法消解，蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計(jì)算含量。結(jié)果見(jiàn)表4。試驗(yàn)結(jié)果表明，該方法中間精密度良好(RSD=0.33%)。K9840儀器空白試驗(yàn)消耗滴定液體積為0.1mL，KDN-CZ儀器空白試驗(yàn)消耗滴定液體積為0.2mL。

表4 中間精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.2.4 線(xiàn)性

精密稱(chēng)取硫酸銨適量，加水溶解稀釋成每1mL約含60mg的硫酸銨溶液，分別精密量取0.5mL、1mL、1.5mL、2mL、2.5mL、3mL，轉(zhuǎn)移至凱氏定氮儀中，按5.2.1項(xiàng)下方法，依法蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計(jì)算含量，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 線(xiàn)性關(guān)系考察結(jié)果

將硫酸銨質(zhì)量取量(x)對(duì)消耗滴定液體積(y)進(jìn)行回歸，得到方程，從而得出取樣量在30mg至180mg之間時(shí)，二者具有極好的線(xiàn)性相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)r為0.9996。

2.2.5 準(zhǔn)確度及范圍(加樣回收試驗(yàn))

選取硫酸銨，將其在105℃的烘箱中烘2小時(shí)，放冷后精密稱(chēng)取硫酸銨適量，加水溶解并稀釋制成每1mL中含19.97mg的硫酸銨溶液,備用。另取已知含量雕糞炭樣品(批號(hào)：20200330，總N含量19.55%)約0.05g共9份，精密稱(chēng)定，分成3組，每組3份，按組分別加入上述硫酸銨溶液各2mL、3mL、4mL(約相當(dāng)于供試品含量的80%、100%、120%)，依法消化，蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計(jì)算含量。結(jié)果見(jiàn)表6?？瞻自囼?yàn)消耗滴定液體積為0.1mL。

表6 加樣回收試驗(yàn)結(jié)果

3 樣品測(cè)定

取雕糞炭樣品0.1g，精密稱(chēng)定，依法消化，蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計(jì)算含量?？瞻自囼?yàn)消耗滴定液體積為0.1mL。雕糞炭7批樣品的總氮測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表7。

表7 總氮含量測(cè)定結(jié)果

樣品測(cè)定結(jié)果表明，七批樣品平均含量為20.27%，平均值的80%(-20%)制定含量限度，取整數(shù)，限度暫定為16.2%。

綜上，采用氮測(cè)定法對(duì)雕糞炭中的含氮量進(jìn)行測(cè)定，經(jīng)分析方法驗(yàn)證，表明該方法重現(xiàn)性好，專(zhuān)屬性強(qiáng)，方中其他組分對(duì)測(cè)定無(wú)干擾，為修訂雕糞炭質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提供參考。