碘熏手印研究綜述

□馬 越，王會榮，2

(1．中國刑事警察學(xué)院 痕跡檢驗(yàn)鑒定技術(shù)公安部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，遼寧 沈陽 110035；2．山西警察學(xué)院，山西 太原 030401)

一、引言

1876年，法國人皮埃爾·阿爾伯特于巴黎發(fā)明了碘熏手印顯現(xiàn)技術(shù)，[1]這種技術(shù)最初使用的試劑是碘化汞，顯出的手印呈紅色。1979年，以色列的J·阿爾莫等人采用碘熏時有控制地增加水蒸氣的方法，顯出了遺留在紙張上一百一十天的無色手印，說明碘熏法可以顯現(xiàn)陳舊無色手印。[2]1983年，德國人比杰爾和茨奧文用以CH4CL2和氟里昂-113為溶劑，碘和7.8-苯并黃酮為溶質(zhì)的混合溶液，對金屬制品、陶瓷制品等非滲透性客體表面的汗?jié)撌钟∵M(jìn)行顯現(xiàn)，很快顯出了清晰的手印，說明碘熏法可以顯現(xiàn)非滲透性客體表面的無色手印。[3]歷經(jīng)一百多年的研究，碘熏法對常見滲透性、非滲透性客體上的汗?jié)撌钟?、油潛手印有很好的顯現(xiàn)效果，對于遺留在香煙盒、熱敏紙、[4]人體皮膚以及涂料墻等特殊客體上的汗?jié)撌钟【哂歇?dú)特的顯現(xiàn)效果，[5]特別對于處理油脂、面粉等特殊成分形成的手印時，更具有它獨(dú)特的優(yōu)勢。碘熏法還能用于文件上的壓痕字跡和擦刮痕跡的顯現(xiàn)，[6]在常見的物理、化學(xué)顯現(xiàn)法中，碘熏法是唯一無損的顯現(xiàn)方法。[7]由于碘熏手印顯現(xiàn)法顯現(xiàn)范圍廣，如果一種方法顯現(xiàn)不出，還可以重復(fù)多次顯現(xiàn)。因此，在眾多手印顯現(xiàn)的方法中，具有其它顯現(xiàn)法無可比擬的優(yōu)勢，在實(shí)際辦案中發(fā)揮著重要作用。

二、碘熏手印的顯現(xiàn)原理

碘是第5周期、VIIA族元素，屬于鹵族元素。單質(zhì)碘是灰黑色晶體，呈鱗片狀或片狀，有毒，有辛辣刺激性氣味。碘易升華，在常溫下就可以升華成紫色氣體，碘蒸氣容易刺激人體呼吸道，對金屬具有很強(qiáng)的腐蝕性。[8]

關(guān)于碘熏手印的顯現(xiàn)原理，一直以來認(rèn)為是手印中的油脂吸附碘蒸氣而顯出紋線，這里有兩點(diǎn)疑問：1.為什么碘為紫黑色固體，蒸氣也是紫色，而顯出的手印紋線卻為棕黃色？2.傳統(tǒng)的觀點(diǎn)認(rèn)為碘熏手印是物理吸附，如果是單純的物理吸附，顏色是不會發(fā)生變化的。因此，做以下兩個猜想:第一，假設(shè)碘熏手印顯現(xiàn)過程發(fā)生了化學(xué)變化，那么就需要搞清楚化學(xué)變化的反應(yīng)機(jī)理。第二，假設(shè)碘熏過程既有物理變化，又有化學(xué)變化，那么就需要解釋清楚紋線顏色消退的原因。只有搞清楚手印顯現(xiàn)的原理，才能進(jìn)一步研究提取固定的方法。

實(shí)驗(yàn)研究證實(shí)，手印紋線的小犁溝中含有大量的皮脂、汗液等物質(zhì)，這些物質(zhì)和碘分子一樣，都是雙原子分子，由于相似相溶性，二者極易相互吸附，從而使手印染色，[9]形成棕黃色手印紋線。同時，手印汗液中的不飽和脂肪酸也可以與升華的碘蒸氣發(fā)生鹵化反應(yīng)，生成二碘硬脂酸，也可以使手印紋線變成黃褐色，實(shí)驗(yàn)證明該化學(xué)反應(yīng)具有可逆性，[10]上述物理、化學(xué)變化共同作用使碘熏手印呈黃褐色，這個說法能夠科學(xué)解釋碘熏手印所產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，因此該解釋被認(rèn)為是合理的。

碘熏手印顯現(xiàn)的化學(xué)方程式：

了解了手印顯現(xiàn)的原理，碘熏手印顯現(xiàn)過程既有物理變化，又有化學(xué)變化。因?yàn)榈庖讚]發(fā)，而且碘被吸收的化學(xué)反應(yīng)過程具有可逆性，因而導(dǎo)致碘熏法顯現(xiàn)的手印容易退色。在實(shí)際的司法實(shí)踐中，碘熏手印的提取包括碘熏手印的顯現(xiàn)和固定兩個步驟，也可以顯現(xiàn)固定一步完成。

三、碘熏手印顯現(xiàn)法

(一)常規(guī)碘熏法

1.熱熏法

用湯匙盛取適量碘放于燒杯內(nèi)，為防止碘揮發(fā)，在燒杯上蓋上玻璃片，然后把燒杯放置于三腳架的石棉網(wǎng)上面，再用酒精燈加熱，待碘受熱后升華成紫色氣體時，將所蓋的玻璃片移開，把需要顯現(xiàn)手印的物體放置于燒杯上方，待手印被清晰顯出時，馬上停止熏顯，并迅速固定。[11]此方法的缺點(diǎn)是所需材料較多，攜帶運(yùn)輸不方便，實(shí)際工作中簡陋的現(xiàn)場環(huán)境不便進(jìn)行操作，且熱熏法在熏染過程中難以控制碘蒸氣的量，有時容易使得指紋熏顯過度。碘蒸氣有毒，且具有強(qiáng)烈的刺激性氣味，加熱過程中迅速產(chǎn)生的大量碘蒸氣，很容易污染環(huán)境、對操作人員的身體產(chǎn)生傷害。

2.冷熏法

為了避免熱熏法的缺點(diǎn)，研究人員后來研究出了冷熏法。把碘粒分散放置于熏顯器皿底部，并將被顯物體懸掛于器皿內(nèi)，為防止碘揮發(fā)，器皿要盡量封閉，用蓋子蓋好。待碘慢慢升華，潛在手印吸附碘蒸氣后就可成為有色手印。[12]冷熏法的缺點(diǎn)是熏顯時間較長，效率太低。尤其對于不能搬動的大型客體，如果不及時進(jìn)行手印顯現(xiàn)，客體上的手印容易被破壞，此時使用冷熏法顯然是不適宜的。裸露在自然環(huán)境下的操作產(chǎn)生的碘蒸氣，同樣會對技術(shù)人員的身體造成一定的損害，并造成空氣污染。

(二)改進(jìn)的碘熏法

1.碘鋅手印顯現(xiàn)法

中國刑事警察學(xué)院的劉麗等人發(fā)明了碘鋅手印顯現(xiàn)法。鋅是活潑金屬，在有水的條件下，和碘迅速反應(yīng)，并放出大量的熱，產(chǎn)生的熱量加熱過量的晶體碘，而使其迅速升華成碘蒸氣，從而對手印進(jìn)行熏顯。[13]該方法不必外加熱源，攜帶、存儲和應(yīng)用更加便利，顯現(xiàn)和固定只需一步就能完成，用此法顯出的手印紋線留存時間明顯比傳統(tǒng)碘熏法時間要長。缺點(diǎn)是碘與鋅在有水催化的條件下反應(yīng)過快，產(chǎn)生大量碘蒸氣，很容易熏顯過度，對操作人員的呼吸道造成傷害、污染環(huán)境，顯出的手印保存時間一般5天以內(nèi)，相對較短，對于一些疑難案件若無法及時破獲，很容易造成證據(jù)缺失。

2.濾紙?zhí)斤@現(xiàn)法-碘酊罩熏顯現(xiàn)法

尹曉婧、陳虹宇、劉麗等人利用濾紙貼附顯現(xiàn)法顯現(xiàn)手印，先用2.5g碘溶于40ml乙醇制成碘酊溶液，滴加3或4滴碘酊溶液于濾紙上，待其擴(kuò)散后，輕輕覆蓋在遺留手印的客體上，1到2分鐘后，揭下濾紙后顯出棕色手印。[14]此方法易保存，操作簡便，危害小。使用乙醇作為溶劑顯現(xiàn)效果最好。缺點(diǎn)是顯現(xiàn)范圍小，顯現(xiàn)效果不一，而且顯出的手印仍需后期固定，才能長時間保存。

3.“502”膠和碘熏法相結(jié)合

鄭筱春研究利用“502”膠和碘蒸氣共同熏顯汗液手印，碘蒸氣可以被遺留在手印物質(zhì)中油脂物質(zhì)吸收，然后用“502”膠固定熏顯過的手印，避免了碘的升華，使手印保存更長時間。手印越新鮮，顯現(xiàn)效果越好。[15]該方法的缺點(diǎn)是操作步驟繁瑣，而且只有皮革表面的手印顯現(xiàn)效果好，對于粗糙客體顯出的指紋不清晰，影響后期的檢驗(yàn)鑒定，而且不適用于面積較大的客體。

4.碘液顯現(xiàn)法

吉林警察學(xué)院的時光等人發(fā)明了碘液顯現(xiàn)法，通過改變濃度配比、對比不同的溶劑對汗?jié)撌钟∵M(jìn)行的顯現(xiàn)實(shí)驗(yàn)，得出了最佳配方為濃度5%的碘乙醇溶液對于汗?jié)撌钟〉娘@現(xiàn)效果最好。[16]該方法很好地避免了碘對人體的危害和環(huán)境污染，但由于碘的乙醇溶液中乙醇易揮發(fā)，稍有不慎則達(dá)不到5%的最佳配方比，很容易影響顯現(xiàn)效果。

5.碘-淀粉溶液顯現(xiàn)法

利用單質(zhì)碘、碘酒等，對不同紙質(zhì)材料上的汗?jié)撌钟∵M(jìn)行碘熏，發(fā)現(xiàn)常見的大多生活用紙里均含有淀粉，碘遇濕潤的淀粉而顯現(xiàn)出藍(lán)色，[17]這些生活用紙所含的淀粉大多為直鏈淀粉。該方法對于含淀粉的紙張顯現(xiàn)效果較好，而司法實(shí)踐中常見的大部分客體均不含淀粉，需要進(jìn)一步研究。

6.銀板轉(zhuǎn)印法

銀板轉(zhuǎn)印法最突出的例證是美國一約翰.麥克莫里斯曾采用的碘蒸氣熏染皮膚上的無色手印，首先用碘熏——銀板轉(zhuǎn)印法：碘熏指紋在接觸到銀板時指紋會變成黑色；其次用三秒膠法，即利用氰丙烯酸酯的氣體與水和氨基酸反應(yīng)產(chǎn)物對指紋進(jìn)行處理，再用雷射或多波段光源偵檢，然后用銀板覆蓋，把附碘手印轉(zhuǎn)印到銀板上，成功地顯出了遺留在尸體皮膚上的無色手印。[18]但是運(yùn)用三秒膠法處理時所用到的氰丙烯酸酯是一種強(qiáng)力膠，在操作過程中很容易粘接其它物品，對物品造成損壞。

四、碘熏手印后期的固定技術(shù)

(一)粉末染色固定法

對于常見的這些粉末：石墨粉、磁性粉、氧化銅、炭粉或二氧化錳等粉末，用毛刷蘸取進(jìn)行刷顯，或者直接灑在碘熏手印上進(jìn)行抖顯，可以對碘熏手印進(jìn)行粉末的染色固定。如果要長期保存，可以噴灑5%-10%的松香酒精溶液進(jìn)行固定。[19]用這種方法固定，粉末的多少和是否灑勻是關(guān)鍵，粉末少了使得紋線不能全部顯出，容易影響后期的檢驗(yàn)鑒定；粉末多了使操作人員吸食，容易對呼吸道造成傷害。

(二)拍照固定

對清晰顯出的手印拍照，必須將被拍手印與照相機(jī)平行，指紋要拍成原物大，掌紋在拍照時要放置比例尺，并選擇適宜的感光片，確定光圈和拍照速度待準(zhǔn)備工作就緒后，要觀察被拍手印的顯出效果，如發(fā)現(xiàn)手印不清晰或已消退，可用加熱熏顯法對其進(jìn)行熏顯，當(dāng)達(dá)到理想效果時，即可拍照。[20]但是用碘熏法顯出的手印很容易消失，而且受實(shí)際現(xiàn)場復(fù)雜環(huán)境和背景的干擾，因此拍照提取相對困難。

(三)氯化鈀溶液固定法

這種方法多用來固定各種紙張上熏顯的手印。用0.5g-1g的氯化鈀粉末溶于100ml的蒸餾水中，配成氯化鈀水溶液。將用碘熏顯出手印的客體浸入此溶液內(nèi)，幾秒鐘后迅速取出，或者用脫脂棉蘸取溶液，涂抹于手印上，最后再用清水漂洗晾干，棕褐色手印即被固定。[21]該方法固定后的手印能夠長期保存而不易消退，但是對于帶有書寫字跡和污染的物體，則容易產(chǎn)生物質(zhì)擴(kuò)散而損壞原件或影響顯現(xiàn)效果。

(四)煙霧技術(shù)固定法

印度Kirti Kumari Sharma利用這種方法可以有效固定碘化物顯現(xiàn)的潛在指紋。留在指紋上的殘留物會與碘發(fā)生相互作用，短時間顯現(xiàn)形成褐手印。碘與各種有機(jī)溶液形成絡(luò)合物，利用碘霧在紙張表面形成潛指紋，然后噴灑極性或非極性溶液如苯并黃酮進(jìn)行固定。[22]此法固定碘熏手印的原理使用的是苯并黃酮固定碘熏手印的原理，此固定方法效果好、速度快、反差強(qiáng)，適用范圍廣，方法簡單，化學(xué)品易得。

(五)固體膠染色固定法

浙江滿勤等人研究出固體膠染色固定法，包括賽璐珞片直接染色固定法和白紙轉(zhuǎn)印染色固定法。賽璐珞片染色固定法:根據(jù)指印大小，剪取合適大小的賽璐珞片，在其上面均勻涂抹薄薄一層固體膠，然后蓋在碘熏手印上，用捺印膠磙磙壓賽璐珞片背面，手印紋線隨即變?yōu)樗{(lán)色，可以直接觀察、拍照。[23]操作時注意賽璐珞片和指印要緊密接觸，不能有滑動。白紙轉(zhuǎn)印染色固定法:在合適大小的白紙上均勻涂抹一薄層PVA固體膠，然后覆蓋在碘熏法手印上，同樣用捺印膠磙壓白紙背面，白紙上立即顯出藍(lán)色紋線。[24]

這種染色固定指紋技術(shù)使用的材料是市面上出售的合成膠水和固體膠，材料廉價易得、安全無毒，而且染色靈敏度高，反差大，固定迅速，保存時間長，操作簡單，適合現(xiàn)場操作，是到目前為止碘熏手印固定的好方法。但是在實(shí)際操作時涂膠的力度需要把握好，轉(zhuǎn)印時要待涂膠紙張面半干后，才可將其覆蓋于碘手印上。白紙轉(zhuǎn)印固定法在操作過程中有破壞指紋的可能，在固體膠與液體膠固定過程中會出現(xiàn)無效果現(xiàn)象。

(六)照相負(fù)片固定法

選擇已曝光但未經(jīng)顯定影的照相負(fù)片，文字型膠片為好，用溫水浸潤使其有粘度，然后與碘熏手印接觸，用手輕輕壓平，5秒鐘后揭下，放入到D72顯影液中，手印即被顯出。這種固定方法一般不受客體種類限制，并可取得較好的效果。但是此方法操作不慎，容易產(chǎn)生滑動，從而影響顯現(xiàn)效果。用碘熏法顯現(xiàn)時，要防止熏顯過度，否則固定后影響顯現(xiàn)效果，而且隨著數(shù)碼相機(jī)的出現(xiàn)，照相負(fù)片極為少見，此方法已不再適用。[25]

五、碘熏手印的研究展望

第一，現(xiàn)有的碘熏手印顯現(xiàn)法產(chǎn)生的大量有毒的碘蒸氣容易污染環(huán)境，而且對操作人員的身體產(chǎn)生傷害，進(jìn)一步研究如何有效避免，可以對碘熏槍進(jìn)一步改進(jìn)，或者研究發(fā)明更為先進(jìn)的設(shè)備。

第二，現(xiàn)有的操作方法實(shí)際操作起來比較繁瑣、所需要的器材復(fù)雜，應(yīng)研究如何集顯現(xiàn)和固定于一體，發(fā)明一種易于攜帶、便于操作的器材，能夠及時對現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)的有價值的手印進(jìn)行顯現(xiàn)固定，而且效果良好。

第三，進(jìn)一步擴(kuò)大顯現(xiàn)范圍和顯現(xiàn)客體。比如人體皮膚上潛在手印的顯現(xiàn)提取仍然是一大空缺，可以嘗試運(yùn)用碘熏法進(jìn)行該方面的研究，使碘熏法發(fā)揮更大的價值。

第四，目前是DNA為王的時代，進(jìn)一步研究如何能有效的提取固定現(xiàn)場手印，又能保證手印上的DNA不被破壞，同時還要保證手印的完整性、有效性。

第五，研究如何使提取固定后手印能保存較長時間，對于司法實(shí)踐中的陳案、積案非常有意義。

第六，目前的研究僅限于小面積客體上的手印，可以進(jìn)一步研究如何有效提取大面積客體上的手印。

第七，最好能研究一種改進(jìn)的碘熏手印顯現(xiàn)法，原料廉價易得，顯現(xiàn)固定一步完成，顯現(xiàn)效果好，能夠?qū)λ痉▽?shí)踐中常見的客體具有普遍適用性。

隨著科技的發(fā)展，傳統(tǒng)的刑事技術(shù)手段只要做一定的改進(jìn)，一定會在犯罪現(xiàn)場勘驗(yàn)中發(fā)揮重要的作用。但是相比其他方法，碘熏法應(yīng)用歷史悠久，成功性強(qiáng)，筆者認(rèn)為只要在碘熏法的原料或顯現(xiàn)固定方面加以改進(jìn)，一定會得到更加廣泛的應(yīng)用，發(fā)揮其在偵查破案中的重要作用。