四川省“藍(lán)色香蔥”情況調(diào)查及產(chǎn)品安全性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

鐘 攀,游 蕊,周 婭,李 霞,吳亞姍,王戀琪

(1.四川省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中心，成都 610041；2.四川省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所，成都 610071)

香蔥屬百合科2年生或多年生的宿根植物[1]。其香味濃郁，營(yíng)養(yǎng)豐富，以食用嫩葉莖為主，是做菜及做湯時(shí)常用的調(diào)料。由于香蔥分蘗能力強(qiáng)，生長(zhǎng)期短，復(fù)種指數(shù)高，適應(yīng)性強(qiáng)，在我國(guó)大部分地區(qū)一年四季均可種植。四川各地均有種植，主要集中在樂山、遂寧、德陽、涼山等地。香蔥含有大量的維生素和礦物質(zhì)，不僅營(yíng)養(yǎng)豐富，而且有一定的殺菌和抗病毒作用，同時(shí)具有健胃、發(fā)汗和激發(fā)食欲等功效，是餐桌上常見的調(diào)味品，也是我國(guó)主要辛香蔬菜出口品種之一[2]。

近期，一些地方市場(chǎng)上出現(xiàn)了“藍(lán)色香蔥”，具體表現(xiàn)為市民把購買的香蔥用紙巾輕輕擦拭，可以在香蔥表面擦出藍(lán)色類似顏料的東西。而這些香蔥表面染附著的藍(lán)色物質(zhì)主要是什么，是否對(duì)人體有害，引起了廣大媒體和消費(fèi)者的廣泛關(guān)注。因此，本研究從全產(chǎn)業(yè)鏈尋找“藍(lán)色香蔥”可能出現(xiàn)的環(huán)節(jié)，選擇不同生產(chǎn)基地和農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)進(jìn)行抽樣調(diào)查，開展“藍(lán)色香蔥”檢測(cè)及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，為摸清四川香蔥質(zhì)量安全狀況及存在的風(fēng)險(xiǎn)隱患，進(jìn)一步規(guī)范香蔥的種植生產(chǎn)，促進(jìn)香蔥產(chǎn)業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

本研究依據(jù)NY/T 762-2004《蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)抽樣規(guī)范》[3]、NY/T 2103-2011《蔬菜抽樣技術(shù)規(guī)范》[4]等抽樣規(guī)范，分別在四川樂山、遂寧、德陽和涼山4個(gè)市、7個(gè)縣、8個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)的香蔥種植基地，采用蛇形法采取樣品，5～10個(gè)點(diǎn)混合成一個(gè)樣品，共隨機(jī)抽樣40個(gè)。在成都市3個(gè)區(qū)的3個(gè)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)隨機(jī)抽樣11個(gè)，共計(jì)51個(gè)樣品。香蔥樣品采集后，去掉根須，用干凈紗布輕輕檫去樣品表面的附著物，將其切碎，充分混勻，四分法取樣后勻漿，制成待測(cè)樣，備用。

1.2 分析檢測(cè)

香蔥樣品檢測(cè)項(xiàng)目包括重金屬(銅、鋅、錳)及咯菌腈、四聚乙醛等24種農(nóng)藥殘留，重金屬檢測(cè)方法為GB 5009.268-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中多元素的測(cè)定》[5]，農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法為GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定》[6]。

2 結(jié)果分析

2.1 調(diào)研情況

在采樣過程中，深入走訪調(diào)查，發(fā)現(xiàn)香蔥種植過程常有灰霉病和黑霉病發(fā)生，為防治病害，保證產(chǎn)量和品質(zhì)，農(nóng)戶常用“三天綠”“干尖靈”“一夜青”“蔥寶”等藍(lán)色殺菌劑，根據(jù)肥料或農(nóng)藥登記號(hào)查詢到其主要成分包括氫氧化銅、氧氯化銅和硫酸銅等。經(jīng)咨詢香蔥種植基地附近的農(nóng)資店，藍(lán)色農(nóng)藥一般為硫酸銅、代森鋅、咯菌腈、四聚乙醛等。

2.2 基地香蔥重金屬檢測(cè)情況

香蔥基地所采樣品中重金屬含量如表1所示。對(duì)比3種元素發(fā)現(xiàn)，香蔥基地所采樣品中銅含量較為穩(wěn)定，基本在0.3～0.5 mg/kg 范圍內(nèi)，而鋅和錳含量波動(dòng)較大，部分樣品明顯表現(xiàn)出鋅或錳元素較高的現(xiàn)象，但含量都遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于對(duì)人體健康造成威脅的閾值，無需擔(dān)憂。在作物生長(zhǎng)過程中適當(dāng)補(bǔ)充鋅、錳等必需元素，對(duì)植物有明顯的促壯和增產(chǎn)作用，能增強(qiáng)植物抵抗病蟲害的能力[7]。對(duì)于可能造成“藍(lán)色”香蔥的銅和代森鋅，香蔥基地所采樣品含量都較低，在生長(zhǎng)過程中應(yīng)未施用銅制劑和代森鋅等農(nóng)藥，或已經(jīng)在作物生長(zhǎng)過程中被吸收代謝，不會(huì)對(duì)人體健康造成威脅。

表1 基地香蔥樣品重金屬含量(mg/kg)

2.3 農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)香蔥重金屬檢測(cè)情況

成都市農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)所購香蔥重金屬含量如表2所示。成華區(qū)某農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)香蔥重金屬總量最低(5.95 mg/kg)，其次為錦江區(qū)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)(10.98 mg/kg)，再次為雙流區(qū)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)(22.89 mg/kg)。不同地區(qū)抽檢樣品重金屬差異較大，香蔥質(zhì)量良莠不齊。成華區(qū)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)所購香蔥顏色正常，重金屬含量與香蔥基地樣品相當(dāng)，而錦江區(qū)和雙流區(qū)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)抽檢樣品發(fā)現(xiàn)部分有可疑顏色或藍(lán)色斑點(diǎn)，重金屬含量明顯較高，特別是雙流區(qū)某農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)，所購香蔥重金屬總量約為香蔥基地的3～4倍，表明部分市售香蔥含有外源性重金屬的輸入。

表2 農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)香蔥樣品重金屬含量(mg/kg)

2.4 香蔥農(nóng)藥殘留檢測(cè)情況

所有樣品中都未檢出可能導(dǎo)致香蔥“變藍(lán)”的咯菌腈、四聚乙醛，其他農(nóng)藥含量也較低。樂山和涼山香蔥基地抽檢樣品中僅各有1個(gè)樣品檢出多菌靈，含量分別為0.0458 mg/kg和0.195mg/kg，遂寧、德陽香蔥基地所采樣品無農(nóng)藥檢出。農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)市售香蔥中檢出了20種農(nóng)藥，其中檢出率最高的是嘧菌環(huán)胺，檢出率為60%，檢出含量最高的為霜霉威，濃度為1.380 mg/kg(見表3)。按照GB2763-2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[8]判定，嘧霉胺、毒死蜱、腐霉利、戊唑醇、啶酰菌胺、滅蠅胺和克百威等農(nóng)藥殘留均未超標(biāo)，其它農(nóng)藥無最大殘留限量。

表3 農(nóng)藥檢出情況(mg/kg)

2.5 香蔥中重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

2.5.1 香蔥中銅的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估 根據(jù)《中國(guó)食物成分表》，香蔥自身營(yíng)養(yǎng)成分中銅含量大約為0.6 mg/kg。在香蔥生產(chǎn)基地抽查香蔥銅含量與香蔥自身營(yíng)養(yǎng)成分相當(dāng)，說明不存在外來銅污染[9]。在成都市農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)抽查的部分香蔥含量超過0.6 mg/kg，說明可能存在外來銅的施用。根據(jù)《WS/T 578.3-2017 中國(guó)居民膳食營(yíng)養(yǎng)素參考攝入量第3部分：微量元素》[10]建議，銅的攝入量最大耐受限8.0 mg/d。選取本次抽檢香蔥樣品中銅含量最大的樣品(2.38 mg/kg)做風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估, 按每日銅含量來源只從香蔥中攝入計(jì)算，需食用3.36kg香蔥才能超出銅的每日最大耐受限值，與實(shí)際消費(fèi)和日常食用量相差甚遠(yuǎn)，因此，香蔥銅危害風(fēng)險(xiǎn)低。

2.5.2 香蔥中鋅的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估 世界衛(wèi)生組織規(guī)定，成人鋅的最高可耐受攝入量為15mg/d。選取本次抽檢香蔥樣品中鋅含量最大的樣品(8.35 mg/kg)做風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估, 按每日銅含量來源只從香蔥中攝入計(jì)算，需食用1.80kg香蔥才能超出鋅的每日最大耐受限值，與實(shí)際消費(fèi)和日常食用量相差甚遠(yuǎn)，因此，香蔥鋅危害風(fēng)險(xiǎn)低。

3 討論

通過走訪調(diào)研和實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)，初步確定造成香蔥變藍(lán)的物質(zhì)主要為硫酸銅和代森鋅。在香蔥生產(chǎn)基地所采樣品基本排除外來銅污染的情況，而農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)所售香蔥卻含有額外的銅和鋅，可能由2個(gè)方面原因造成：市售香蔥種植過程中噴撒代森鋅和硫酸銅，另為香蔥運(yùn)輸過程中，為求保鮮使用硫酸銅。雖然短期內(nèi)不會(huì)對(duì)消費(fèi)者健康造成危害，但長(zhǎng)期低劑量的暴露也會(huì)給健康帶來隱患，應(yīng)進(jìn)一步加大監(jiān)管力度。

雖然本次研究在香蔥生產(chǎn)基地所采樣品中并沒有檢測(cè)出過量的銅，但銅制劑的使用在我國(guó)是一個(gè)不容忽視的問題[11]。長(zhǎng)期施用銅制劑農(nóng)藥后，農(nóng)田中的銅會(huì)經(jīng)年累積，致使土壤耕作層中銅含量連年攀升，最終威脅農(nóng)產(chǎn)品的食用安全[12]。例如，目前使用量最大的波爾多液在農(nóng)田酸性土壤中的安全使用期為10年左右，偏堿性土壤為30年。雖然目前銅在土壤中超標(biāo)只是少數(shù)，但在一些傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)區(qū)土壤銅的環(huán)境容量已經(jīng)消耗了近2/3，剩下可利用的環(huán)境容量已不多[13]。因此，應(yīng)在未來的農(nóng)業(yè)活動(dòng)中慎重使用銅制劑農(nóng)藥，避免造成土壤銅不可逆的持久性污染。