于璐,王增麗,王振波,李強(qiáng)
中國石油大學(xué)(華東)新能源學(xué)院,山東青島 266580
隨著石油開采年限增加以及開采方式的變化,含油污水乳化程度嚴(yán)重,處理量及處理難度加大,隨著環(huán)保要求日益嚴(yán)格[1],對含油污水處理提出更高要求。目前含油污水的常用處理技術(shù)有重力分離、混凝沉降、離心分離、粗?;劢Y(jié)和氣浮等,其中氣浮技術(shù)的發(fā)展主要體現(xiàn)在兩個(gè)方面:一方面是提高分離區(qū)表面負(fù)荷率,另一方面是將其它分離工藝與氣浮工藝相結(jié)合,強(qiáng)化浮選性能,如旋流氣浮和電解氣浮等[2-3]。目前單一的傳統(tǒng)處理方式已很難達(dá)到要求,旋流氣浮工藝作為一種將旋流與氣浮耦合的分離技術(shù),可以通過適當(dāng)?shù)男鲌鰪?qiáng)化氣泡與油滴的碰撞和粘附來達(dá)到提高浮選效率的目的[4]。
旋流氣浮工藝按照離心加速度可分為充氣式水力旋流氣?。ˋSH)和緊湊型旋流氣?。–FU)[5-6],其中緊湊型旋流氣浮最大的特點(diǎn)是利用低強(qiáng)度旋流場強(qiáng)化油滴與氣泡的碰撞和粘附。相對溫和的旋流場使氣泡與油滴獲得適量的碰撞能量,避免能量過剩影響后續(xù)的粘附。此外,弱旋流場中污水的停留時(shí)間較長,氣泡運(yùn)移緩和,對油滴能夠充分地浮選,油水分離效果較好[7-8]。
李永豐等[9]使用攝像氣泡檢測技術(shù),對旋流氣浮用射流、微孔兩種氣泡發(fā)生裝置進(jìn)行室內(nèi)實(shí)驗(yàn),對兩種氣泡發(fā)生裝置產(chǎn)生的氣泡直徑分布進(jìn)行了檢測,但并未對氣泡發(fā)生方式提出改進(jìn)意見。吳翔[10]將射流原理與微孔材料相結(jié)合,用微孔管取代傳統(tǒng)射流發(fā)泡器的吸氣室,從而改善了氣泡流的尺寸。Fujikawa 等[11]利用旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散板來提高微孔對氣泡的剪切效果,并調(diào)節(jié)其旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速及微孔進(jìn)氣量,以實(shí)現(xiàn)對氣泡尺寸和數(shù)量的控制。上述研究對生成氣泡的質(zhì)量有一定改善,但缺乏對氣泡釋放后續(xù)過程的研究,因此需要在氣泡的分布、擴(kuò)散以及二次切割破碎方面進(jìn)行探究。鄧超等[12]在對微納米氣泡發(fā)生裝置的技術(shù)進(jìn)展及研究現(xiàn)狀中提到,將不同原理的微納米氣泡發(fā)生技術(shù)進(jìn)行科學(xué)合理的結(jié)合,可有效地提高氣泡量和集中氣泡尺寸分布。夏福軍等[13]通過實(shí)驗(yàn)考察微氣泡旋流浮選裝置處理含聚采出水的處理效果和效率,從而檢驗(yàn)其作為油田聚驅(qū)采出水濾前處理技術(shù)的可行性。劉劍飛等[14]通過現(xiàn)場試驗(yàn)考察進(jìn)水流量和曝氣量對旋流氣浮除油裝置除油效果的影響,但研究不夠全面,沒有對其它有重要影響的因素進(jìn)行探究。
本工作針對目前含油污水處理問題,采用氣浮-旋流耦合處理技術(shù),設(shè)計(jì)開發(fā)了一種新型的多管式微旋流氣浮除油裝置,并通過射流器與分布盤的組合優(yōu)化微氣泡發(fā)生過程,對生成氣泡進(jìn)行二次切割破碎,并加強(qiáng)氣泡在氣浮器內(nèi)的分布和擴(kuò)散,提高空間均勻性,利用射流氣浮技術(shù)進(jìn)行除油實(shí)驗(yàn),并研究了各參數(shù)對氣浮裝置除油效果的影響規(guī)律,為氣浮-旋流組合技術(shù)的應(yīng)用提供實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ),這對后續(xù)的氣浮理論體系研究和氣浮除油應(yīng)用具有重要的意義。
采用氣浮-旋流組合處理技術(shù),并通過射流器與分布盤的組合優(yōu)化微氣泡發(fā)生過程,利用射流氣浮技術(shù)進(jìn)行除油實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)流程如圖1 所示。如圖1 所示,配好一定濃度的油水混合物,攪拌充分后經(jīng)潛水泵10 抽吸至氣浮器中,打開并調(diào)節(jié)氣浮池的回流水閥門,使氣浮池內(nèi)保持液面基本恒定。首先通過變頻器啟動立式高壓離心泵2,調(diào)節(jié)射流器8 的進(jìn)水流量,射流器出水后將射流器進(jìn)氣口閥門打開并調(diào)節(jié)氣體流量至所需氣液比,在射流器文丘里管的作用下,氣體被吸入與高速水流進(jìn)行充分混合,并在射流器喉管內(nèi)相互摻混、切割,形成無數(shù)均勻細(xì)小的氣泡,由射流器釋放至分布盤進(jìn)行二次切割與擴(kuò)散,水中的氣泡與油滴接觸粘附,在浮力的作用下上浮至氣浮池水面,處理后的凈水則經(jīng)過底部的排水口回流至水箱1 中,打開取樣口13 閥門進(jìn)行取樣,進(jìn)行后續(xù)水中含油量的測量。
圖1 微旋流氣浮實(shí)驗(yàn)流程Fig.1 Microcyclone air flotation experiment process
多管式微旋流氣浮除油裝置主要分為進(jìn)水系統(tǒng)、射流氣浮系統(tǒng)、微旋流分離系統(tǒng)以及油含量測定系統(tǒng)4 個(gè)模塊。
1.2.1 射流氣浮系統(tǒng)
射流氣浮系統(tǒng)位于整個(gè)裝置的下半部分,主體結(jié)構(gòu)是由射流器與分布盤組成。射流器(見圖2)設(shè)計(jì)在現(xiàn)有文丘里管的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn),采用“內(nèi)部走水,外部環(huán)繞氣體”的管部結(jié)構(gòu),將單一氣體吸入口改為均勻環(huán)繞式吸入方式,增大氣體吸入量,使氣液兩相更好地混合,在高速流的作用下,破碎效果更明顯,從而產(chǎn)生的微氣泡數(shù)量更多,粒徑更小。進(jìn)行多次水射器實(shí)驗(yàn)測試,通過顯微鏡引流觀察微氣泡的分布情況,平均氣泡粒徑如圖3 所示,氣泡粒徑主要為20~60 μm,滿足旋流氣浮所需微氣泡尺寸的要求。
圖2 射流器結(jié)構(gòu)Fig.2 Schematic diagram of the jet
圖3 氣泡粒徑分布情況Fig.3 Bubble size distribution
噴嘴下方連接分布盤,分布盤由上下兩盤相對設(shè)置,盤面結(jié)構(gòu)主要為徑向均勻分布的非連續(xù)式環(huán)形溝槽,其中上盤面設(shè)置有點(diǎn)陣排列的微孔,用于釋放射流器產(chǎn)生的微氣泡,如圖4 所示。分布盤對微氣泡進(jìn)一步切割破碎,并通過盤面上的發(fā)散型溝槽以及上盤面微孔進(jìn)行釋放,有效擴(kuò)大微氣泡的分布面積,提高空間均勻度,增大氣泡與油滴接觸面積,加強(qiáng)分離。
1.2.2 微旋流分離系統(tǒng)
旋流管結(jié)構(gòu)包括旋流導(dǎo)葉、大旋流筒、小旋流筒和固定筋板,旋流導(dǎo)葉由通孔和葉片組成,采用3 個(gè)旋流管的結(jié)構(gòu)形式,多個(gè)旋流管之間并聯(lián)工作,相互之間干擾小,并且分離效率高。旋流場強(qiáng)化氣浮的作用主要體現(xiàn)在兩方面:一方面,在常規(guī)氣浮的重力場中,水力環(huán)境十分平穩(wěn),氣泡與油滴的碰撞主要基于不同的上浮速度,具有隨機(jī)性,而在旋流場中,氣泡與油滴在向心力作用下產(chǎn)生徑向速度差,沿徑向方向做“向心運(yùn)動”,產(chǎn)生定向、有序碰撞,顯著提高兩者的碰撞幾率;另一方面,在重力場中,密度低的油滴慣性較小,難以偏離液相的流線與氣泡碰撞;而旋流場可以提高油滴運(yùn)動的慣性,促使其偏離流線與氣泡發(fā)生碰撞與粘附。
含油濃度由UV-9000 紫外分光光度計(jì)測量,具體步驟參考標(biāo)準(zhǔn)HJ 970-2018《水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法》。實(shí)驗(yàn)前進(jìn)行了油品的敏感波長的測定,根據(jù)掃描曲線設(shè)置波長為221 nm 進(jìn)行測量,并通過配置標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,由曲線擬合出公式為y=0.123x+0.000 4,方差(R2)為0.998,后續(xù)計(jì)算含油濃度需參考該公式的截距和斜率,再經(jīng)過石油醚(分析純)萃取、脫水和吸附等步驟完成吸光度的測定[15]。
分布盤對射流器產(chǎn)生的微氣泡進(jìn)行二次切割破碎并對氣泡進(jìn)行分散,其決定著微氣泡的粒徑、數(shù)量以及空間均勻度,這些因素對氣浮器的分離能力以及除油效率起著至關(guān)重要的作用,因此為了探究分布盤對微氣泡的影響并確定最佳的分布盤布置形式,針對分布盤間距以及分布盤孔徑進(jìn)行了對比實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)主要對生成氣泡的粒徑進(jìn)行測量記錄,并通過計(jì)算處理得出氣泡平均粒徑,從而體現(xiàn)分布盤結(jié)構(gòu)參數(shù)對生成氣泡質(zhì)量的影響。在分布盤孔徑為4 mm 下,不同盤間距下氣泡平均粒徑如表1 所示。
表1 分布盤間距對氣泡平均粒徑影響Table 1 Effect of spacing between distribution panel on mean particle size of bubbles
隨著分布盤間距的增大,氣泡平均粒徑先減小后增大,氣泡粒徑最小為42 μm,此時(shí)分布盤間距為6 mm。當(dāng)分布盤間距過小時(shí),從射流器噴出的溶氣水得不到及時(shí)的釋放,造成氣泡之間的聚并現(xiàn)象;而分布盤間距過大時(shí),兩盤對溶氣水的約束不夠,氣泡在盤面間的二次剪切破碎效果不明顯,因此氣泡粒徑較大。確定分布盤間距為6 mm 后,探究了分布盤孔徑對氣泡平均粒徑的影響規(guī)律,結(jié)果如表2 所示。
表2 分布盤孔徑對氣泡平均粒徑影響Table 2 Effect of hole diameter of distribution panel on mean particle size of bubbles
孔徑過大,溶氣水在下分布盤的反沖擊作用下,大部分會從上盤的開孔中直接釋放,從兩盤中間釋放的氣泡數(shù)量減少,這是造成氣泡粒徑較大的原因;孔徑過小,小粒徑微氣泡不能及時(shí)從開孔中擴(kuò)散到氣浮器,造成氣泡在盤面的聚并。綜合分析后,確定上孔板孔徑為4 mm,分布盤間距為6 mm,此時(shí)氣泡分布范圍較大且平均粒徑較小。
采用射流氣浮生成氣泡的方法進(jìn)行除油實(shí)驗(yàn),通過改變部分操作參數(shù)以及進(jìn)水含油濃度,運(yùn)用控制變量法,探究不同因素對除油效率的影響規(guī)律,并找出最佳的運(yùn)行工況,實(shí)驗(yàn)所用的污水為柴油與水按比例配成的含油污水。
2.2.1 采出水沉降實(shí)驗(yàn)
為了進(jìn)一步了解含油污水的油水分離性質(zhì),以及更直觀清楚地認(rèn)識傳統(tǒng)沉降除油措施所能達(dá)到的分離效果,在除油實(shí)驗(yàn)之前,開展了含油污水的沉降實(shí)驗(yàn)。配置含油濃度為200 mg/L 的樣品,進(jìn)行靜置沉降分離,不同沉降時(shí)間與污水中剩余含油濃度變化的關(guān)系曲線,如圖5 所示。由圖5 可以看出,隨著沉降時(shí)間的延長,污水中剩余的含油量呈下降趨勢但變化不大。在沉降進(jìn)行的前期,剩余含油量下降迅速,在前10 min 內(nèi)降至163 mg/L。隨后,含油濃度下降趨勢逐漸緩慢,當(dāng)沉降時(shí)間達(dá)到240 min 后,污水的含油濃度由200 mg/L 降到142 mg/L,其去除率較小,說明污水中的油滴呈懸浮狀態(tài),僅靠簡單的延長沉降時(shí)間,很難達(dá)到較高的去除率。
圖5 不同沉降時(shí)間下含油濃度的變化Fig.5 Variation of oil concentration under different sedimentation time
2.2.2 處理量的影響
處理量是指氣浮設(shè)備對含油污水的除油能力的一個(gè)評價(jià)指標(biāo),處理量越大代表著除油工作效率越高,但在設(shè)備體積一定的情況下,處理量與停留時(shí)間呈負(fù)相關(guān),因此需要通過實(shí)驗(yàn)研究氣浮設(shè)備處理量與含油污水處理效率的關(guān)系。
在研究過程中,取樣時(shí)間關(guān)乎著整個(gè)研究結(jié)果的可靠性與科學(xué)性,在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)需要在設(shè)備到達(dá)穩(wěn)定運(yùn)行的狀態(tài)之后,因此在其它除油實(shí)驗(yàn)之前研究了處理時(shí)間對出口含油濃度的影響。入口含油濃度設(shè)置為200 mg/L,在5 種處理量的工況下探究了不同處理時(shí)間的除油效果,結(jié)果如圖6 所示。由圖6 可知,隨著處理時(shí)間的推移,出口含油濃度先下降后逐漸平緩趨于穩(wěn)定,而不同處理量下趨于穩(wěn)定的時(shí)間節(jié)點(diǎn)也不同。但從整體來看,在各種處理量下,處理時(shí)間大于15 min,出口含油濃度都趨于穩(wěn)定。說明在設(shè)備運(yùn)行15 min 后已達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),此時(shí)進(jìn)行取樣測量所得結(jié)果可以反映此時(shí)工況下的除油效果。因此,處理時(shí)間設(shè)置為15 min,可以避免取樣的隨機(jī)性以及瞬時(shí)值,保證結(jié)果的穩(wěn)定性和可靠度。
圖6 處理時(shí)間對出口含油濃度的影響Fig.6 Effect of treatment time on outlet oil concentration
在進(jìn)水含油濃度為200 mg/L、氣液比為15%、處理時(shí)間為15 min、pH 值為7 的條件下,分別調(diào)節(jié)進(jìn)水流量為0.5~2.5 m3/h,研究了處理量與除油效率的關(guān)系,結(jié)果如圖7 所示。從圖7 可以看出,隨著處理量即污水入口流量的增加,出口含油濃度先下降后上升,而除油效率先升后降。在入口流量為0.5 m3/h 時(shí),除油效率為67.8%,隨著流量逐漸增大,除油效率也逐步升高。這是由于本裝置是利用了氣浮旋流的耦合作用,當(dāng)流量過小時(shí),在旋流分離區(qū)旋流強(qiáng)度弱,而隨著處理量的增大,污水流速增大,旋流強(qiáng)度也逐漸增大。從流場受力角度分析,油滴與氣泡受到離心力與向心浮力的作用,并且兩種力都與旋流角速度呈正比關(guān)系0,旋流強(qiáng)度的增強(qiáng),使得角速度增大,因此離心力和向心浮力也隨之增大,既增大了氣泡與油滴的碰撞幾率,也加強(qiáng)了氣泡油滴粘附體與水相的分離,因此除油效率升高。當(dāng)處理量達(dá)到1.5 m3/h 時(shí),出口的含油濃度為39.4 mg/L,除油效率為80.3%,此時(shí)的除油效率達(dá)到最高值,隨后除油效率不斷下降,在處理量達(dá)到2.5 m3/h 時(shí),出口含油濃度升到70.72 mg/L。
圖7 處理量對除油效率的影響Fig.7 Effect of influent flow rate on oil removal efficiency
從氣浮產(chǎn)生作用的機(jī)理分析原因:(1)處理量越大意味著含油污水在氣浮設(shè)備中停留時(shí)間越短,將會導(dǎo)致氣泡與油滴無法充分接觸并完全粘附;(2)從流場受力分析可知,處理量越大會導(dǎo)致氣浮設(shè)備中流場的湍動程度加劇,影響氣泡與油滴的接觸和粘附;(3)處理量越大設(shè)備內(nèi)水流速越快,流場湍動程度加劇,導(dǎo)致氣泡被水流夾帶從而導(dǎo)致氣浮設(shè)備中氣泡數(shù)量減少,也會造成氣泡的聚并。因此綜合考慮經(jīng)濟(jì)性和氣浮設(shè)備工作效率,后續(xù)實(shí)驗(yàn)選取處理量為1.5 m3/h 的條件下研究其它參數(shù)對氣浮除油效果的影響。
2.2.3 氣液比的影響
氣液比是指氣浮設(shè)備中吸入氣體與溶氣水的體積之比,是氣浮設(shè)備參數(shù)中較為重要的一項(xiàng)。為了研究氣浮裝置氣液比與含油污水處理效率的關(guān)系,在流量為1.5 m3/h、其他條件不變的情況下,進(jìn)行了氣液比為10%~30%條件下的氣浮除油實(shí)驗(yàn),測試了氣浮設(shè)備出口處的含油濃度,結(jié)果如圖8 所示。從圖8 可以看出,隨著氣液比的增大,氣浮設(shè)備的除油效率先增大后減小。當(dāng)氣液比小于15%時(shí),隨著氣液比的增大,氣浮除油效率逐漸升高,在氣液比為15%時(shí)除油效率最高,達(dá)到80.3%,這是由于當(dāng)氣液比較小時(shí),水中的氣體含量并未達(dá)到飽和,隨著氣量的增大即氣液比的提升,水中微細(xì)氣泡數(shù)量增多、密度增大,氣泡與油滴的接觸幾率不斷提高,故除油效率不斷提高。當(dāng)氣液比大于15%時(shí),隨著氣液比的增大,氣浮除油效率逐漸降低,這是由于此時(shí)水中氣泡密度逐漸達(dá)到極限,水中溶氣量達(dá)到飽和,溶氣效率降低,并且氣泡發(fā)生聚并現(xiàn)象,導(dǎo)致水中微小氣泡密度下降,氣泡與油滴或懸浮物的接觸幾率降低,從而導(dǎo)致氣浮除油效率的下降。因此最終確定氣液比為15%,能夠同時(shí)保證經(jīng)濟(jì)性和較高的除油效率。
圖8 氣液比對除油效率的影響Fig.8 Effect of gas-liquid ratio on oil removal efficiency
2.2.4 進(jìn)水含油濃度的影響
通過改變不同的進(jìn)口含油濃度,可以對氣浮設(shè)備的含油污水處理能力以及對水質(zhì)變化的適應(yīng)性進(jìn)行評估。為了研究進(jìn)水含油濃度對氣浮裝置的除油效率的影響,保持其他參數(shù)不變,在氣液比為15%的條件下,分別配置濃度為100~300 mg/L 的含油污水,對氣浮設(shè)備出口的含油濃度進(jìn)行測量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖9 所示。由圖9 可以看出,處理后含油濃度最低為33.65 mg/L,最高為71.2 mg/L,說明本實(shí)驗(yàn)氣浮設(shè)備對進(jìn)水含油濃度的變化具有較大的適用范圍。在進(jìn)水含油量低于200 mg/L 的情況下,隨著進(jìn)水含油量的增加,氣浮除油效率逐漸上漲,當(dāng)進(jìn)水含油濃度為200 mg/L 時(shí),除油效率最高,達(dá)到80.3%,這是由于水中含油量增大意味著水中油滴密度逐漸增大,這會直接導(dǎo)致氣泡與油滴接觸和粘附幾率增加,因此氣浮設(shè)備的除油效率逐漸增大。當(dāng)進(jìn)水含油濃度大于200 mg/L 后,隨著濃度的繼續(xù)增加,除油效率反而降低,原因在于此時(shí)進(jìn)水含油濃度已超出該氣浮裝置的處理量范圍,水中微氣泡無法滿足粘附小油滴的需求,造成部分油滴無法成功與氣泡形成絮狀粘附體,出口含油濃度迅速增大,氣浮設(shè)備除油的能力已達(dá)到飽和狀態(tài)。
圖9 進(jìn)水含油濃度對除油效率的影響Fig.9 Effect of influent oil concentration on oil removal efficiency
2.2.5 pH 值的影響
在氣浮除油過程中,pH 值會影響含油污水中油滴的尺寸、油水界面張力和氣泡-油滴混凝程度等各方面因素,而且溶液中的酸堿離子也會影響氣泡和油滴的吸附聚集。通過加鹽酸(HCl)和氫氧化鈉(NaOH)來控制含油污水的pH 值,測試不同pH值環(huán)境下射流器氣浮設(shè)備處理含油污水的除油效率,結(jié)果如圖10 所示。由圖可知,隨著氣浮器中含油污水pH 值的升高,出口含油濃度先減小后增大。當(dāng)氣浮器中含油污水的pH 值呈中性偏弱堿性時(shí),氣浮設(shè)備的除油效果最好。從圖中曲線可以看出,堿性廢水中油的去除率高于酸性廢水,因此在工業(yè)應(yīng)用上,處理酸性采出水時(shí),應(yīng)先加入適量堿性藥劑調(diào)節(jié)采出水pH 值至堿性條件下,然后進(jìn)行后續(xù)的油水分離過程。此外,一般絮凝劑在pH 值為6~8 時(shí)具有良好的絮凝效果,所以弱堿性的環(huán)境有利于脫油。因此,在用氣浮法處理含油污水時(shí),應(yīng)先調(diào)節(jié)污水的酸堿度,使其盡量接近弱堿性,以便提高氣浮器除油效率。
圖10 pH 值對除油效率的影響Fig.10 Effect of pH value on oil removal efficiency
采用射流器連接雙分布盤的結(jié)構(gòu)形式,對氣泡進(jìn)行分布擴(kuò)散和再破碎,改善生成氣泡的質(zhì)量,降低氣泡平均粒徑,在分布盤孔徑為4 mm、間距為6 mm 時(shí),氣泡平均粒徑可達(dá)到40 μm 左右。氣浮裝置處理含油污水的效率隨著含油污水處理量的增加先升后降,處理量為1.5~2.0 m3/h 時(shí)處理效果較佳;射流氣浮較佳氣液比為15%,繼續(xù)增大氣液比時(shí),雖然氣泡量增多但粒徑會增大;在進(jìn)水含油濃度為200 mg/L 時(shí)裝置除油效率較高,但出口含油濃度在入口含油濃度為100 mg/L 時(shí)較小,接近30 mg/L;氣浮器中含油污水的pH 值呈中性偏弱堿性時(shí),氣浮設(shè)備除油效率較高。在不加破乳劑的前提下,當(dāng)進(jìn)水含油濃度為200 mg/L、氣液比為15%、進(jìn)水流量為1.5 m3/h、pH 值為6~8 時(shí),出口含油濃度為39.4 mg/L,除油率達(dá)到80.3%。