• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    混合有機配位劑對DTSPAM去除水中Cd2+性能的影響

    2022-03-29 12:36:58王露露楊麗娟周雅琦
    中國環(huán)境科學 2022年3期
    關鍵詞:檸檬酸鈉磷酸鈉配位

    王露露,王 剛,楊麗娟,周雅琦,楊 凱

    混合有機配位劑對DTSPAM去除水中Cd2+性能的影響

    王露露,王 剛*,楊麗娟,周雅琦,楊 凱

    (蘭州交通大學環(huán)境與市政工程學院,甘肅 蘭州 730070)

    以聚丙烯酰胺、甲醛、亞硫酸氫鈉、二硫化碳、氫氧化鈉為原料制備重金屬絮凝劑二硫代羧基化磺甲基聚丙烯酰胺(DTSPAM),考察了共存多種有機配位劑(EDTA+焦磷酸鈉、EDTA+檸檬酸鈉、焦磷酸鈉+檸檬酸鈉、EDTA+焦磷酸鈉+檸檬酸鈉)對DTSPAM去除Cd2+性能的影響.結果表明,當含Cd2+水樣中共存EDTA+焦磷酸鈉或EDTA+檸檬酸鈉時,EDTA的存在對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用在各個pH值條件下均較焦磷酸鈉或檸檬酸鈉的影響強,且該抑制作用隨著EDTA濃度的增加而增強、隨著體系初始pH值的增加而減弱.當含Cd2+水樣中共存焦磷酸鈉+檸檬酸鈉時,其對DTSPAM去除Cd2+的影響較為復雜,促進作用或抑制作用與水樣初始pH值、DTSPAM投加量等密切相關.當含Cd2+水樣中共存EDTA+焦磷酸鈉+檸檬酸鈉時,其對DTSPAM去除Cd2+的影響取決于EDTA濃度、DTSPAM投加量和水樣初始pH值,在各個pH值下均表現(xiàn)出較強的抑制作用,EDTA在混合體系中對DTSPAM去除Cd2+的影響占主導地位.

    高分子絮凝劑;Cd2+;有機配位劑;配位競爭;類聚效應

    鎘(Cd)是聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署提出居于首位的有毒重金屬[1].當水中Cd濃度超過0.1μg/L時,能使魚類和其他水生生物死亡[2-4].目前常用含Cd廢水的處理方法主要包括化學沉淀法、離子交換法、膜分離法和超濾法等[5-8].實際含Cd廢水成分比較復雜,含有多種有機配位劑,如乙二胺四乙酸、焦磷酸鈉、檸檬酸鈉、酒石酸鉀鈉等[9],當這些有機配位劑共存于廢水中,會提供配體與Cd2+結合,形成復雜配合物,從而使含Cd廢水的處理變得更為困難.

    重金屬絮凝劑作為一種新型絮凝劑在去除廢水中重金屬離子時表現(xiàn)出較好效果,且能夠有效利用傳統(tǒng)化學沉淀法的處理構筑物,無需增加后續(xù)處理單元,可節(jié)省費用[10-13].

    前期將二硫代羧基引到聚丙烯酰胺分子鏈上,制備出具有螯合和絮凝作用的重金屬絮凝劑磺甲基聚丙烯酰胺(DTSPAM),考察了共存的單一有機配位劑(EDTA、焦磷酸鈉、檸檬酸鈉)對DTSPAM去除Cd2+的影響[14].但實際含Cd廢水中通常共存有多種配位劑[15-16],而以往大多數(shù)的研究中僅僅考察了單一有機配位劑存在時的影響[17],而未系統(tǒng)研究多種有機配位劑共存時的影響.

    本文以實驗室自配含Cd水樣為研究對象,考察了不同濃度的共存有機配位劑(EDTA+焦磷酸鈉、EDTA+檸檬酸鈉、焦磷酸鈉+檸檬酸鈉、EDTA+焦磷酸鈉+檸檬酸鈉)對重金屬絮凝劑DTSPAM去除Cd2+性能的影響,以及在不同pH值條件下共存多種有機配位劑對DTSPAM去除水樣中Cd2+性能的影響,以期為DTSPAM處理共存多種有機配位劑的含Cd廢水提供參考依據(jù).

    1 材料與方法

    1.1 試劑與儀器

    檸檬酸鈉(C6H5Na3O7·2H2O,AR)、乙二胺四乙酸二鈉(C10H14N2O8Na2·2H2O,EDTA,AR)、焦磷酸鈉(Na4P2O7·10H2O,AR)、聚丙烯酰胺(PAM,相對分子質量300萬)、二硫化碳(CS2,AR)、亞硫酸氫鈉(NaHSO3,AR)、氫氧化鈉(NaOH,AR)、甲醛(HCHO,AR)、氯化鎘(CdCl2·2.5H2O,AR)、鹽酸(HCl,GR).

    220F型原子吸收分光光度計(美國瓦里安公司)、FA2004型電子天平(上海精密科學儀器有限有限公司)、Nano-ZS9型Zeta電位儀(英國馬爾文公司)、JB-2型恒溫磁力攪拌器(上海雷磁新涇儀器有限公司)、ORION828型pH測試儀(美國奧立龍中國公司)、TS6-1型程控混凝試驗攪拌儀(武漢恒嶺科技有限公司).

    1.2 DTSPAM的制備

    DTSPAM由PAM、HCHO、NaHSO3、NaOH、CS2為原料在實驗室自制,DTSPAM為橘黃色液體,可溶于蒸餾水和乙醚,為陰離子型高分子絮凝劑[18].

    1.3 水樣的配制

    用CdCl2·2.5H2O和蒸餾水配制成Cd2+濃度為10000mg/L的Cd2+貯備液,用EDTA、焦磷酸鈉、檸檬酸鈉和蒸餾水分別配制成濃度為20000mg/L的相應貯備液.根據(jù)實驗需求將一定體積的Cd2+貯備液和EDTA、焦磷酸鈉、檸檬酸鈉貯備液加入到燒杯中,用自來水稀釋成待處理的含Cd2+混合水樣,其中,Cd2+濃度為25mg/L(0.222mmol/L).

    由于實際含Cd2+廢水中有機配位劑的濃度范圍變化較大,配制模擬廢水時不能兼顧,為使研究具有一定的代表性,本文有機配位劑濃度選取原則為:以每種配位劑與Cd2+完全配位時的配位比作為基準,選取低于、等于、高于各配位比的3個濃度梯度(換算為mg/L并取整)分別代表共存少量、足量、過量的配位劑[14].據(jù)此,共存EDTA的濃度分別取40mg/L(0.107mmol/L)、80mg/L(0.215mmol/L)、120mg/L(0.322mmol/L),焦磷酸鈉的濃度分別取150mg/L(0.336mmol/L)、200mg/L(0.448mmol/L)、250mg/L(0.560mmol/L),檸檬酸鈉的濃度分別取50mg/L(0.170mmol/L)、130mg/L(0.442mmol/L)、200mg/L(0.680mmol/L).

    1.4 實驗方法

    取400mL含Cd2+混合水樣,用1mol/L的HCl溶液調節(jié)pH值,采用程控混凝試驗攪拌儀,投加不同量的DTSPAM,140r/min快速攪動2min,40r/min慢速攪動20min,攪拌完成后靜置15min,用移液管吸取距液面2cm處的上清液,用原子吸收分光光度計測定剩余Cd2+的濃度,用Zeta電位儀測其Zeta電位.Cd2+的剩余濃度和Zeta電位均進行3次測定,結果取其平均值.

    2 結果與分析

    2.1 共存EDTA和焦磷酸鈉的影響

    2.1.1 不同濃度EDTA和焦磷酸鈉的影響 取含有Cd2+、EDTA、焦磷酸鈉的混合水樣,Cd2+的初始濃度取為25mg/L,改變EDTA+焦磷酸鈉的濃度分別為40+200mg/L、80+150mg/L、80+200mg/L、80+250mg/L、120+200mg/L,調節(jié)水樣pH值為6.0,投加不同量DTSPAM進行絮凝實驗,研究混合體系中Cd2+的去除性能.

    由圖1可知,不同濃度的EDTA和焦磷酸鈉共存時,Cd2+的去除率均隨著DTSPAM投加量的增大先增加后降低;固定EDTA的濃度為80mg/L,在不同DTSPAM投加量下Cd2+的去除率均隨著焦磷酸鈉濃度的增大而下降,最高去除率由63.2%降至50.5%;固定焦磷酸鈉濃度為200mg/L,Cd2+的去除率同樣隨著EDTA濃度的增大呈下降趨勢,最高去除率由87.0%降至59.3%;且共存EDTA對DTSPAM去除Cd2+的影響大于共存焦磷酸鈉的影響.

    水樣pH值為6.0時,相對于僅含Cd2+的單一體系[14],EDTA和焦磷酸鈉存在時DTSPAM對Cd2+的去除率總體上有所下降,表現(xiàn)出抑制作用.相對于含Cd2+和EDTA的混合體系,EDTA和焦磷酸鈉共存時在EDTA濃度為40mg/L時減弱了EDTA單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出較弱的抑制作用,而升高EDTA濃度后,增強了該抑制作用.相對于含Cd2+和焦磷酸鈉的混合體系,EDTA和焦磷酸鈉共存時改變了焦磷酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用,反而表現(xiàn)出一定的抑制作用.由此證明pH值為6.0時,EDTA的存在對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用大于焦磷酸鈉存在時的促進作用,且該抑制作用隨著EDTA濃度的增加而增強.

    2.1.2 pH值的影響 取含Cd2+、EDTA和焦磷酸鈉混合水樣,固定Cd2+初始濃度為25mg/L,EDTA、焦磷酸鈉濃度分別為80和200mg/L,調節(jié)體系pH值分別為2.0、3.0、4.0、5.0、6.0,投加不同量的DTSPAM進行絮凝實驗,研究不同pH值下共存有機配位劑EDTA+焦磷酸鈉對DTSPAM去除Cd2+性能的影響.

    由圖2(a)可知,當EDTA和焦磷酸鈉共存時,在相同pH值下,Cd2+的去除率均隨著DTSPAM投加量的增大而升高(pH=6.0時除外);在DTSPAM投加量較低(60~100mg/L)時,Cd2+的去除率均隨著pH值的升高而升高;當DTSPAM投加量較高(120~160mg/L)時,Cd2+去除率的變化受pH值影響的規(guī)律性不強, pH值為2.0時Cd2+的去除率均略高于pH值為3.0時的去除率,pH值為4.0和5.0時Cd2+的去除率相差不大,而pH值為6.0時Cd2+的去除率隨DTSPAM投加量的增大逐漸降低.圖2(b)表明,各pH值下出水的Zeta電位值均為負值,同一pH值時Zeta電位的絕對值整體上均隨著DTSPAM投加量的增加而增大,表明絮體間靜電斥力逐漸增強;Zeta電位的絕對值整體上均隨pH值的升高而先增大后略有降低,且pH值為2.0時Zeta電位的絕對值明顯小于其他pH值下的Zeta電位絕對值,說明絮體間靜電斥力在pH值為2.0時較弱,隨著pH值升高,靜電排斥作用增強.

    相對于僅含Cd2+的單一體系[14],EDTA和焦磷酸鈉存在時DTSPAM對Cd2+的去除率在各個pH值下均有所下降,表現(xiàn)出抑制作用;但隨著pH值的升高,該抑制作用逐漸減弱.相對于含Cd2+和EDTA的混合體系,EDTA和焦磷酸鈉共存時在pH值為2.0、3.0下減弱了EDTA單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出較弱的抑制作用;而在pH值為4.0~6.0下增強了該抑制作用.相對于含Cd2+和焦磷酸鈉的混合體系,EDTA和焦磷酸鈉共存時在pH值為2.0~4.0下增強了焦磷酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用;而在pH值為5.0、6.0下改變了焦磷酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用,表現(xiàn)出較強的抑制作用.由此表明,EDTA存在對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用在各pH值條件下均較焦磷酸鈉的影響強,但該抑制作用隨著體系初始pH值的增加而減弱.

    2.2 共存EDTA和檸檬酸鈉的影響

    2.2.1 不同濃度EDTA和檸檬酸鈉的影響 取含有Cd2+、EDTA、檸檬酸鈉的混合水樣,Cd2+的初始濃度取25mg/L,改變EDTA+檸檬酸鈉的濃度分別為40+130mg/L、80+50mg/L、80+130mg/L、80+ 200mg/L、120+130mg/L,調節(jié)水樣pH值為6.0,投加不同量的DTSPAM進行絮凝實驗,研究混合體系中Cd2+的去除性能.

    由圖3可知,不同濃度的EDTA和檸檬酸鈉共存時,Cd2+的去除率整體隨著DTSPAM投加量的增大而先增大后趨于穩(wěn)定;固定EDTA的濃度為80mg/L,在不同DTSPAM投加量下Cd2+的去除率均隨著檸檬酸鈉濃度的增大而下降,最高去除率由70.2%降至43.8%;固定檸檬酸鈉濃度為130mg/L,Cd2+的去除率同樣隨著EDTA濃度的增大呈下降趨勢,最高去除率由80.1%降至40.1%;且共存的EDTA對DTSPAM去除Cd2+的影響大于共存檸檬酸鈉的影響.

    水樣pH值為6.0時,相對于僅含Cd2+的單一體系[14],EDTA和檸檬酸鈉共存時DTSPAM對Cd2+的去除率總體有所下降,表現(xiàn)出抑制作用.相對于含Cd2+和EDTA的混合體系,EDTA和檸檬酸鈉共存時增強了EDTA單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出較強的抑制作用.相對于含Cd2+和檸檬酸鈉的混合體系,EDTA和檸檬酸鈉共存時改變了檸檬酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用,反而表現(xiàn)出一定的抑制作用.由此證明pH值為6.0時,EDTA的存在對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用大于檸檬酸鈉存在時的促進作用,且該抑制作用隨著EDTA濃度的增加而增強.

    2.2.2 pH值的影響 取含Cd2+、EDTA和檸檬酸鈉混合水樣,固定Cd2+初始濃度為25mg/L,EDTA、檸檬酸鈉濃度分別為80和130mg/L,調節(jié)體系pH值分別為2.0、3.0、4.0、5.0、6.0,投加不同量的DTSPAM進行絮凝實驗,研究不同pH值下共存有機配位劑EDTA+檸檬酸鈉對DTSPAM去除Cd2+性能的影響.

    由圖4(a)可知,當EDTA和檸檬酸鈉共存時,在相同pH值下,Cd2+的去除率總體上隨著DTSPAM投加量的增大而先升高后趨于穩(wěn)定;在同一DTSPAM投加量下,Cd2+的去除率總體上均隨著pH值的升高而升高.圖4(b)表明,各pH值下出水的Zeta電位值均為負值,同一pH值時Zeta電位的絕對值整體上均隨著DTSPAM投加量的增加而增大,絮體間靜電斥力增強;Zeta電位的絕對值整體上均隨著pH值的增加而先增大后減小,絮體間靜電排斥作用先增強后減弱,且pH值為2.0時Zeta電位的絕對值明顯小于其他pH值下的Zeta電位絕對值.

    相對于僅含Cd2+的單一體系[14],EDTA和檸檬酸鈉存在時DTSPAM對Cd2+的去除率在各個pH值下均明顯下降,表現(xiàn)出較強的抑制作用,但該抑制作用隨著pH值的升高逐漸減弱.相對于含Cd2+和EDTA的混合體系,EDTA和檸檬酸鈉共存時在各個pH值下均增強了EDTA單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出較強的抑制作用.相對于含Cd2+和檸檬酸鈉的混合體系,EDTA和檸檬酸鈉共存時在pH值為2.0~4.0下增強了檸檬酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用;而在pH值為5.0、6.0下改變了檸檬酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用,表現(xiàn)出較強的抑制作用.由此表明,EDTA的存在對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用在各個pH值條件下均較檸檬酸鈉的影響強,但該抑制作用隨體系初始pH值的增加而減弱.

    2.3 共存焦磷酸鈉和檸檬酸鈉的影響

    2.3.1 不同濃度焦磷酸鈉和檸檬酸鈉的影響 取含有Cd2+、焦磷酸鈉、檸檬酸鈉的混合水樣,Cd2+的初始濃度取為25mg/L,改變焦磷酸鈉+檸檬酸鈉的濃度分別150+130mg/L、200+50mg/L、200+ 130mg/L、200+200mg/L、250+130mg/L,調節(jié)水樣pH值為6.0,投加不同量的DTSPAM進行絮凝實驗,研究混合體系中Cd2+的去除性能.

    由圖5可知,不同濃度的焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時,Cd2+的去除率整體上隨著DTSPAM投加量的增大而先增大后降低;固定焦磷酸鈉的濃度為200mg/L,在不同DTSPAM投加量下Cd2+的去除率均隨著檸檬酸鈉濃度的增大而下降,最高去除率由92.8%降至67.5%;固定檸檬酸鈉濃度為130mg/L, Cd2+的去除率同樣隨著焦磷酸鈉濃度的增大呈下降趨勢,最高去除率由92.6%降至57.4%;且共存的焦磷酸鈉對DTSPAM去除Cd2+的影響大于共存檸檬酸鈉的影響.

    水樣pH值為6.0時,相對于僅含Cd2+的單一體系[14],當DTSPAM投加量較低(60~100mg/L)時,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉存在時DTSPAM對Cd2+的去除率有所提高,表現(xiàn)出促進作用;而增大DTSPAM投加量時Cd2+的去除率有所降低,表現(xiàn)出抑制作用.相對于含Cd2+和焦磷酸鈉的混合體系,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時在低DTSPAM投加量(60~100mg/L)下減弱了焦磷酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用,表現(xiàn)出較弱的促進作用;而在高DTSPAM投加量(120~160mg/L)下改變了該促進作用,表現(xiàn)出抑制作用.相對于含Cd2+和檸檬酸鈉的混合體系,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時在低DTSPAM投加量(60~80mg/L)下增強了檸檬酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用,表現(xiàn)出較強的促進作用;而在高DTSPAM投加量(100~160mg/L)下改變了該促進作用,表現(xiàn)出抑制作用.由此表明pH值為6.0時焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時對DTSPAM去除Cd2+的影響取決于DTSPAM的投加量,在低DTSPAM投加量下表現(xiàn)出促進作用,高DTSPAM投加量下反而表現(xiàn)出抑制作用,且該抑制作用隨焦磷酸鈉或檸檬酸鈉濃度的增加而增強.

    2.3.2 pH值的影響 取含Cd2+、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉混合水樣,固定Cd2+初始濃度為25mg/L,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉濃度分別為200和130mg/L,調節(jié)體系pH值分別為2.0、3.0、4.0、5.0、6.0,投加不同量的DTSPAM進行絮凝實驗,研究不同pH值下共存有機配位劑焦磷酸鈉+檸檬酸鈉對DTSPAM去除Cd2+性能的影響.

    由圖6(a)可知,當焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時,在pH值為2.0~5.0下,Cd2+的去除率均隨著DTSPAM投加量的增大而先升高后趨于穩(wěn)定,而pH值為6.0時呈現(xiàn)先升高后降低趨勢;在DTSPAM投加量較低(60~80mg/L)時,Cd2+的去除率總體上隨著pH值的升高而升高;當DTSPAM投加量較高(100~160mg/L)時,Cd2+去除率的變化受pH值影響的規(guī)律性略顯復雜,總的趨勢為Cd2+的去除率隨著pH值的升高而先升高后降低.圖6(b)表明,各pH值下出水的Zeta電位值均為負值,同一pH值時Zeta電位的絕對值整體上均隨著DTSPAM投加量的增加而先增大后趨于穩(wěn)定,說明絮體間靜電排斥作用逐漸增強后趨于穩(wěn)定;Zeta電位的絕對值整體上隨著pH值的增加而先減小后增大,且pH值為6.0時Zeta電位絕對值明顯大于其他pH值下的Zeta電位絕對值,表明絮體間靜電斥力在pH值為6.0時最強.

    相對于僅含Cd2+的單一體系[14],焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時對DTSPAM去除Cd2+的影響規(guī)律較復雜,與體系初始pH值和DTSPAM投加量均有關,即:當pH值為2.0、DTSPAM投加量為60~120mg/L時,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時對DTSPAM去除Cd2+起抑制作用,而DTSPAM投加量為140和160mg/L時表現(xiàn)為促進作用;當pH值為3.0~5.0時,各DTSPAM投加量下均表現(xiàn)為抑制作用;在pH值為6.0下,當DTSPAM投加量為60~100mg/L時表現(xiàn)為促進作用,而DTSPAM投加量為120~160mg/L時表現(xiàn)為抑制作用.相對于含Cd2+和焦磷酸鈉的混合體系,當pH值為2.0時,較低DTSPAM投加量(60~100mg/L)下焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時加強了焦磷酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,而較高DTSPAM投加量(140和160mg/L)下,改變了DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)為促進作用;當pH值為3.0、4.0時,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時在各個投藥量下都加強了焦磷酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,但該抑制作用隨DTSPAM投加量增加而減弱;當pH值為5.0、6.0時,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時減弱或改變了焦磷酸鈉單獨存在時DTSPAM去除Cd2+的促進作用.相對于含Cd2+和檸檬酸鈉的混合體系,當pH值為2.0~4.0時,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時減弱了檸檬酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出較弱的抑制作用;當pH值為5.0、6.0時,焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時減弱或改變了檸檬酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用.由此表明焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時對DTSPAM去除Cd2+的影響較為復雜,促進作用或抑制作用與水樣初始pH值、DTSPAM投加量等密切相關.

    2.4 共存EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉的影響

    2.4.1 不同濃度EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉的影響 取Cd2+、EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉的混合水樣,Cd2+的初始濃度取為25mg/L,改變EDTA+焦磷酸鈉+檸檬酸鈉的濃度分別40+200+130mg/L、80+150+50mg/L、80+200+130mg/L、80+250+ 200mg/L、120+200+130mg/L,調節(jié)水樣pH值為6.0,投加不同量的DTSPAM進行絮凝實驗,研究混合體系中Cd2+的去除性能.

    由圖7可知,不同濃度的EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時,Cd2+的去除率整體上隨著DTSPAM投加量的增大而先增大后略有降低;固定EDTA的濃度為80mg/L,在不同DTSPAM投加量下Cd2+的去除率均隨著焦磷酸鈉和檸檬酸鈉濃度的增大而下降,最高去除率由42.5%降至12.3%;固定焦磷酸鈉和檸檬酸鈉濃度分別為200和130mg/L,Cd2+的去除率同樣隨著EDTA濃度的增大呈下降趨勢,最高去除率由80.6%降至18.1%;且共存的EDTA對DTSPAM去除Cd2+的影響明顯大于焦磷酸鈉或檸檬酸鈉共存的影響.

    水樣pH值為6.0時,相對于僅含Cd2+的單一體系[14],EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時僅在EDTA濃度為40mg/L、DTSPAM投加量為60~ 100mg/L下DTSPAM對Cd2+的去除表現(xiàn)為一定的促進作用;而其他情況下均表現(xiàn)出明顯的抑制作用.相對于含Cd2+和EDTA的混合體系,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時在EDTA濃度為40mg/L、DTSPAM投加量為60~100mg/L下改變了EDTA單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出一定的促進作用;而其他情況下均加強了EDTA單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出更強的抑制作用.相對于含Cd2+和焦磷酸鈉的混合體系或含Cd2+和檸檬酸鈉的混合體系,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時改變了焦磷酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用,表現(xiàn)出抑制作用.由此表明pH值為6.0時EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時對DTSPAM去除Cd2+的影響取決于EDTA濃度和DTSPAM投加量,低EDTA濃度和低DTSPAM投加量下表現(xiàn)出一定促進作用,高EDTA濃度或高DTSPAM投加量下反而表現(xiàn)出抑制作用.

    水樣pH6.0時,相對于含Cd2+、EDTA和焦磷酸鈉的混合體系,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時增強了EDTA和焦磷酸鈉共存時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出更強的抑制作用.相對于含Cd2+、EDTA和檸檬酸鈉的混合體系,在低EDTA濃度(40mg/L)和低DTSPAM投加量(60~100mg/L)下,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時改變了EDTA和檸檬酸鈉共存時DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出促進作用;而其他情況下均加強了DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出更強的抑制作用.相對于含Cd2+、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉的混合體系,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時改變或加強了焦磷酸鈉和檸檬酸鈉存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進或抑制作用,表現(xiàn)出較強的抑制作用.由此證明EDTA在混合體系中對DTSPAM去除Cd2+的影響占據(jù)著主導地位.

    2.4.2 pH值的影響 取含Cd2+、EDTA和焦磷酸鈉和檸檬酸鈉混合水樣,固定Cd2+初始濃度為25mg/L,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉濃度分別為80,200和130mg/L,調節(jié)體系pH值分別為2.0、3.0、4.0、5.0、6.0,投加不同量的DTSPAM進行絮凝實驗,研究不同pH值下共存有機配位劑EDTA+焦磷酸鈉+檸檬酸鈉對DTSPAM去除Cd2+性能的影響.

    由圖8(a)可知,當EDTA和焦磷酸鈉及檸檬酸鈉共存時,在pH值為2.0~4.0下,Cd2+的去除率總體上均隨著DTSPAM投加量的增大而升高,而pH值為5.0、6.0時呈先升高后降低趨勢;在DTSPAM投加量較低(60~120mg/L)時,Cd2+的去除率總體上隨著pH值的升高而升高,而當DTSPAM投加量較高(140~160mg/L)時,由于pH值為5.0、6.0時Cd2+的去除率變得較低,使得Cd2+去除率的變化受pH值影響的規(guī)律性不強.圖8(b)表明,各pH值下出水的Zeta電位值均為負值,同一pH值時Zeta電位的絕對值整體上隨著DTSPAM投加量的增加而增大,絮體間靜電斥作用增強;且Zeta電位的絕對值整體上隨著pH值增加而增大,絮體間靜電斥力也隨之增強.

    相對于僅含Cd2+的單一體系[14],EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時DTSPAM對Cd2+的去除率在各個pH值下均有所下降,表現(xiàn)出明顯的抑制作用;相對于含Cd2+和EDTA的混合體系,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時增強了EDTA單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出更強的抑制作用;相對于含Cd2+和焦磷酸鈉的混合體系或含Cd2+和檸檬酸鈉的混合體系,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時在pH值為2.0~4.0下增強了焦磷酸鈉或檸檬酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,而pH值為5.0、6.0下改變了焦磷酸鈉或檸檬酸鈉單獨存在時對DTSPAM去除Cd2+的促進作用,表現(xiàn)出較強的抑制作用.由此表明EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時且與Cd2+均完全配位時,在各個pH值下對DTSPAM去除Cd2+均表現(xiàn)出較強的抑制作用,且EDTA的存在對DTSPAM去除Cd2+的抑制起著決定作用.

    相對于含Cd2+、EDTA和焦磷酸鈉的混合體系,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時在各個pH值下都增強了EDTA和焦磷酸鈉存在時對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出更強的抑制作用.相對于含Cd2+、EDTA和檸檬酸鈉的混合體系,當?shù)蚿H值(2.0~4.0)時,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時減弱了DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出較弱的抑制作用;而當高pH值(5.0、6.0)時加強了DTSPAM去除Cd2+的抑制作用,表現(xiàn)出更強的抑制作用.相對于含Cd2+、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉的混合體系,EDTA、焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時改變或加強了焦磷酸鈉和檸檬酸鈉共存時對DTSPAM去除Cd2+的促進或抑制作用,均表現(xiàn)出明顯的抑制作用.由此表明EDTA的存在對DTSPAM去除Cd2+的抑制作用在各pH值條件下均占主導地位.

    3 討論

    當向僅含Cd2+水樣中投加重金屬絮凝劑DTSPAM后,DTSPAM高分子鏈上的二硫代羧基(—CSS-)首先與Cd2+發(fā)生螯合反應[19],使水樣中可溶態(tài)Cd轉變?yōu)椴蝗軕B(tài)Cd,形成細小絮體;然后DTSPAM發(fā)揮絮凝作用,將細小絮體凝聚為大顆粒,增加其沉降性,Cd2+被除去[14].而多種有機配位劑共存時對DTSPAM與Cd2+的螯合反應機理以及DTSPAM絮凝作用機理產生影響.

    3.1 多種有機配位劑共存對螯合反應機理的影響

    當含Cd2+水樣中共存多種有機配位劑時,將影響DTSPAM與Cd2+的螯合反應,相比不含或僅含一種有機配位劑時機理更加復雜.由前述實驗結果可知,共存多種有機配位劑中EDTA對DTSPAM去除Cd2+的影響最大,焦磷酸鈉次之,檸檬酸鈉最小.這與有機配位劑和Cd2+形成螯合物的穩(wěn)定常數(shù)有關,穩(wěn)定常數(shù)越大,對應的影響作用越強[17].EDTA-Cd穩(wěn)定常數(shù)(lg=16.46)>焦磷酸鈉-Cd穩(wěn)定常數(shù)(lg= 8.70)>檸檬酸鈉-Cd穩(wěn)定常數(shù)(lg=4.20)[20],與有機配位劑對DTSPAM去除Cd2+的影響次序一致.共存有機配位劑對DTSPAM去除Cd2+影響的強弱主要取決于有機配位劑的種類、濃度以及體系初始pH值、DTSPAM投加量等.

    若共存的多種有機配位劑中含有EDTA時,不同濃度的EDTA在不同pH值下對DTSPAM去除Cd2+均呈抑制作用.EDTA分子鏈上有配位能力很強的羧基和氨基,可與Cd2+形成具有5個五元環(huán)且穩(wěn)定性很高的可溶性螯合物EDTA-Cd,而Cd2+的最高配位數(shù)為6,EDTA與Cd2+的螯合物未能達到Cd2+的最高配位數(shù).在有其他配體存在的情況下,未達到配位飽和的配合物很容易與之形成更穩(wěn)定的配位飽和的混合配合物[21-24],故水樣中共存有EDTA與焦磷酸鈉(或/和檸檬酸鈉)時易形成混合配合物.由于混合配合物的穩(wěn)定性很強,向水樣中投加DTSPAM后,無法將混合配合物中的Cd2+完全置換出來,該部分Cd2+不能被除去,表現(xiàn)為抑制作用.在共存EDTA濃度達到與Cd2+完全配位量以上(即80或120mg/L)或焦磷酸鈉濃度更高時該抑制作用表現(xiàn)的更強,因此增加體系中共存EDTA或焦磷酸鈉含量時會減弱DTSPAM對Cd2+的去除效果;但當EDTA的濃度為40mg/L時,水樣中會剩有部分Cd2+未與EDTA發(fā)生螯合作用,而直接與共存的其他配位劑(焦磷酸鈉或/和檸檬酸鈉)形成相應的螯合物,當加入DTSPAM后,會發(fā)生配位競爭作用置換出部分Cd2+與之發(fā)生螯合沉淀反應[25-26],故該抑制作用有所減弱.此外,由于DTSPAM與共存有機配位劑EDTA、焦磷酸鈉、檸檬酸鈉均存在酸效應[27],體系pH值會影響它們與Cd2+螯合能力的強弱,在不同初始pH值下表現(xiàn)出不同強弱的抑制作用.但抑制作用的強弱較為復雜,主要取決于DTSPAM酸效應與共存有機配位劑酸效應影響的大小.即:當DTSPAM酸效應大于有機配位劑的酸效應時,抑制作用加強;反之,抑制作用減弱.

    若水樣中共存的多種有機配位劑中不含EDTA時,即只有焦磷酸鈉和檸檬酸鈉存在,其對DTSPAM去除Cd2+的影響較為復雜,既有抑制作用又有促進作用,這與共存配位劑濃度、DTSPAM投加量和水樣初始pH值等密切相關.在配位反應中,若體系存在多種配位劑時,除了發(fā)生前述的配位競爭作用外,還會產生類聚效應[28],即若兩種配位劑與同一金屬離子形成配合物的穩(wěn)定常數(shù)相當時,其相互不排斥,均可與金屬離子配位,出現(xiàn)類聚效應[29].向共存多種有機配位劑的含Cd2+水樣中投加DTSPAM,當配位競爭作用占優(yōu)勢時,DTSPAM無法從有機配位劑與Cd2+形成的螯合物中全部置換出Cd2+,有機配位劑的存在會抑制DTSPAM去除Cd2+;當類聚效應占優(yōu)勢時,DTSPAM、共存有機配位劑與Cd2+產生共同螯合作用,有機配位劑的存在會促進DTSPAM去除Cd2+.在水樣初始pH值為2.0、DTSPAM投加量較高或水樣初始pH值為6.0、DTSPAM投加量較低時,可能由于DTSPAM、Cd2+形成螯合物的穩(wěn)定常數(shù)與焦磷酸鈉、檸檬酸鈉、Cd2+形成混合配合物的穩(wěn)定常數(shù)相當,發(fā)生類聚效應,表現(xiàn)為促進作用.而在其他pH值和DTSPAM投加量下,可能由于焦磷酸鈉、檸檬酸鈉與Cd2+形成混合配合物的穩(wěn)定常數(shù)較大,配位競爭作用占優(yōu)勢,表現(xiàn)出抑制作用.以上分析是根據(jù)實驗結果和配位理論作出的推測,需要通過測定不同pH值下DTSPAM、焦磷酸鈉、檸檬酸鈉與Cd2+的穩(wěn)定常數(shù)進一步驗證.

    3.2 多種有機配位劑共存對絮凝作用機理的影響

    結合出水Zeta電位和Cd2+去除率的實驗結果知,若共存的兩種有機配位劑中含有EDTA時,同一pH值下Zeta電位的絕對值隨著DTSPAM投加量的增加而增大,生成的絮體之間的靜電斥力會逐漸增大,阻止絮體間碰撞,但Cd2+去除率反而逐漸升高,由此表明絮體間的絮凝作用機理主要以吸附架橋作用為主,這與僅共存EDTA時的機理一致[14].若共存2種配位劑焦磷酸鈉+檸檬酸鈉或3種配位劑EDTA+焦磷酸鈉+檸檬酸鈉時,同一pH值下Zeta電位的絕對值隨著DTSPAM投加量的增加而增大,而在較低pH值時Cd2+去除率反而逐漸升高,在較高pH值時Cd2+去除率先升高后降低;由此說明較低pH值時絮體間的絮凝作用機理主要以吸附架橋作用為主,而在較高pH值時絮體間的絮凝作用機理取決于DTSPAM的投加量,投加量較低時仍以吸附架橋作用為主,投加量較高時,絮體間的靜電斥力作用占主導[30],不利于絮體的生長,Cd2+的去除率降低,這與僅共存檸檬酸鈉時的機理一致[14].由于DTSPAM的等電點為2.0[31],所以在所研究pH值范圍內DTSPAM自身均帶負電荷,增加投藥量后體系Zeta電位的絕對值會由此而增大,絮體間的靜電排斥作用也會增強,表現(xiàn)為DTSPAM去除Cd2+效果減弱.

    4 結論

    4.1 當含Cd2+水樣中共存多種有機配位劑時, EDTA對DTSPAM去除Cd2+的影響最大,焦磷酸鈉次之,檸檬酸鈉最小;共存有機配位劑對DTSPAM去除Cd2+影響的強弱主要取決于配位劑的種類、濃度、體系初始pH值以及DTSPAM投加量等.

    4.2 當共存的2種有機配位劑中含有EDTA時,不同濃度的EDTA在不同pH值下對DTSPAM去除Cd2+均呈抑制作用;當共存有機配位劑中只有焦磷酸鈉和檸檬酸鈉時,其對DTSPAM去除Cd2+的影響較為復雜,既有抑制作用又有促進作用,與共存配位劑濃度、DTSPAM投加量和水樣初始pH值等相關.

    4.3 含Cd2+水樣中共存的多種有機配位劑會影響DTSPAM與Cd2+的螯合反應,機理較為復雜,由于DTSPAM、共存有機配位劑與Cd2+形成螯合物的穩(wěn)定常數(shù)不同,可能產生配位競爭作用或類聚效應; DTSPAM與Cd2+由螯合反應生成的絮體間的絮凝作用機理主要以吸附架橋作用為主,但在較高pH值和較高DTSPAM投加量下絮體間的靜電斥力作用占主導作用.

    [1] Xu M, Hadi P M, Chen G H, et al. Removal of cadmium ions from wastewater using innovative electronic waste-derived material [J]. Journal of Hazardous Materials, 2014,273(3):118-123.

    [2] 戴世明,呂錫武.鎘污染的水處理技術研究進展[J]. 安全與環(huán)境工程, 2006,13(3):63-65.

    Dai S M, Lv X W. Advances on cadmium pollution water treatment technology [J]. Safety and Environmental Engineering, 2006,13(3): 63-65.

    [3] Song X L, Chen M, Chen W F, et al. Foliar application of humic acid decreased hazard of cadmium toxicity on the growth of Hybrid Pennisetum [J]. Acta Physiologiae Plantarum, 2020,42(8):1889-1899.

    [4] Murtaza B, Naeem F, Shahid M, et al. A multivariate analysis of physiological and antioxidant responses and health hazards of wheat under cadmium and lead stress [J]. Environmental Science and Pollution Research, 2019,26(1):362-370.

    [5] 黃瑾輝,曾光明,方瑤瑤,等.基于復配膠團的強化超濾處理含鎘廢水[J]. 中國環(huán)境科學, 2007,27(3):317-321.

    Huang J H, Zeng G M, Fang Y Y, et al. Treatment of wastewater containing cadmium ions by micellar-enhanced ultrafiltration with nonionic surfactants mixed micelles [J]. China Environmental Science, 2007,27(3):317-321.

    [6] Karim M R, Aijaz M O, Alharth N H, et al. Composite nanofibers membranes of poly(vinyl alcohol)/chitosan for selective lead(II) and cadmium(II) ions removal from waste water [J]. Ecotoxicology and Environmental Safety, 2019,169:479-486.

    [7] Schwarze M, Gro? M, Moritz M, et al. Micellar enhanced ultrafiltration (MEUF) of metal cations with oleylethoxycarboxylate [J]. Journal of Membrane Science, 2015,478:140-147.

    [8] Prathap M G, ZainUlIbad C, Ram S H, et al. Effectiveness of phytoremediation to the removal of heavy metals using absorbents: wastewater treatment [J]. International Journal of Energy and Water Resources, 2019,3(3):263-267.

    [9] 石泰山.電鍍廢水中的配位劑及其處理[J].電鍍與涂飾, 2015, 34(8):462-465.

    Shi T S. Complexing agents in electroplating wastewater and their treatments [J]. Electroplating & Finishing, 2015,34(8):462-465.

    [10] 管映兵,王 剛,徐 敏,等.新型重金屬絮凝劑巰基乙酰化羥甲基聚丙烯酰胺的優(yōu)化制備[J]. 環(huán)境科學學報, 2017,37(12):4578-4585.

    Guan Y B, Wang G, Xu M, et al. The preparation and optimization of novel heavy metal flocculant with mercaptoacetyl hydroxymethy-polyacrylamide [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2017,37(12):4578-4585.

    [11] 常 青.絮凝學研究的新領域—具有重金屬捕集功能的高分子絮凝劑[J]. 環(huán)境科學學報, 2015,35(1):1-11.

    Chang Q. New research area of flocculation in water treatment- macromolecule flocculant with the function of trapping heavy metal [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2015,35(1):1-11.

    [12] 李 嘉,王 剛,徐 敏,等.新型重金屬絮凝劑巰基乙?;羌谆郾0烦~除濁性能研究[J]. 環(huán)境科學學報, 2018,38(10): 3990-3996.

    Li J, Wang G, Xu M, et al. Removal performance for copper and turbidity with novel heavy metal flocculant mercaptoacetyl sulfomethy-polacrylamide [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2018,38 (10):3990-3996.

    [13] 王 剛,管映兵,李 嘉,等.重金屬絮凝劑對水中Cu2+和腐殖酸的去除性能[J]. 中國環(huán)境科學, 2018,38(9):3367-3372.

    Wang, Guan Y B, L J, et al. Removal performance of Cu2+and humic acid from aqueous solutions by heavy metal flocculant [J]. China Environmental Science, 2018,38(9):3367-3372.

    [14] 袁海飛,王 剛,嚴亞萍,等.有機配位劑對重金屬絮凝劑DTSPAM去除水中Cd2+性能的影響[J]. 環(huán)境科學學報, 2020,40(7):169-177.

    Yuan H F, Wang G, Yan Y P, et al. Effect of organic coordination agents on the removal of Cd2+with heavy metal flocculant DTSPAM [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2020,40(7):169-177.

    [15] 姜述芹,周保學,于秀娟,等.氫氧化鎂處理含鎘廢水的研究[J]. 環(huán)境化學, 2003,22(6):601-604.

    Jiang S Q, Zhou B X, Yu X J, et al. The treatment of cadmium- contained wastewater using Mg(OH)2[J]. Environmental Chemistry, 2003,22(6):601-604.

    [16] 李亞林,劉 蕾,葉 慶,等.冶金酸性含鎘廢水的復合硫化法處理研究[J].工業(yè)安全與環(huán)保, 2017,43(3):83-87.

    Li Y L, Liu L, Ye Q, et al. Study on the composite sulphuration treatment of metallurgical acidic wastewater containing cadmium [J]. Industrial Safety and Environmental Protection, 2017,43(3):83-87.

    [17] Wang G, Cheng X L, Zeng Y C, et al. Effects of some parameters on the removal of Cd2+ions from aqueous solutions by polyethyleneimine-sodium xanthogenate [J]. International Journal of Environmental Science and Technology, 2020,17(12):4733-4744.

    [18] 何寶菊,王 剛,徐 敏,等.響應面法優(yōu)化制備新型除銅螯合絮凝劑 [J].工業(yè)水處理, 2018,38(7):74-78.

    He B J, Wang G, Xu M, et al. Preparation of a new type of copper removing chelating flocculant optimized by response surface method [J]. Industrial Water Treatment, 2018,38(7):74-78.

    [19] 嚴亞萍,王 剛,王露露,等.重金屬絮凝劑二硫代羧基化羥甲基聚丙烯酰胺與Cu2+的螯合穩(wěn)定性研究 [J].中國環(huán)境科學, 2021,41(7): 3266-3274.

    Yan Y P, Wang G, Wang L L, et al. Chelating stability of heavy metal floccutant dithiocarboxyl hydroxymethy-polyacrylamide with Cu2+[J]. China Environmental Science, 2021,41(7):3266-3274.

    [20] 方景禮.電鍍配合物—理論與應用[M]. 北京:化學工業(yè)出版社, 2007:1-29.

    Fang J L. Electroplating complexes: theory and application [M]. Beijing: ChemicalIndustryPress, 2007:1-29.

    [21] 方景禮.絡合物中混合配體的協(xié)同極化效應及其在電鍍中的應用[J].南京大學學報(自然科學版),1978,(4):75-85.

    Fang J L. Synergistic polarization effect of the mixed ligands in complexes and its application to electroplating [J]. Journal of Nanjing University (Natural Sciences), 1978,(4):75-85.

    [22] 王 夔.混合配體絡合物的形成在分析上的意義[J]. 化學試劑, 1979,(3):129-133.

    Wang K. Analytical significance of the formation of mixed ligand complexes [J]. Chemical Reagents, 1979,(3):129-133.

    [23] 王 剛,常 青.新型高分子絮凝劑對水中有機配位汞的捕集性能[J]. 中國環(huán)境科學, 2012,32(5):837-842.

    Wang G, Chang Q. Performance of trapping mercury combined with organic coordination agents in water by novel macromolecule flocculant [J]. China Environmental Science, 2012,32(5):837-842.

    [24] 雒煥章,南忠仁,胡亞虎,等.不同螯合劑處理下楊樹對土壤中Cd的吸收和富集效應[J]. 中國環(huán)境科學, 2013,33(3):461-465.

    Luo H Z, Nan Z R, Hu Y H, et al. Chelate-induced uptake and accumulation of Cd in soil by poplar(Populus bolleana lauche) [J]. China Environmental Science, 2013,33(3):461-465.

    [25] 袁海飛,王 剛,徐 敏,等.重金屬絮凝劑DTMPAM去除水中Cu2+和EDTA-Cu的性能[J]. 環(huán)境科學學報, 2019,39(12):3985-3993.

    Yuan H F, Wang G, Xu M, et al. The performance of Cu2+and EDTA-Cu removal in aqueous solutions with heavy metal flocculant DTMPAM [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2019,39(12):3985-3993.

    [26] 賈玉巖,高寶玉,盧 磊,等.二硫代氨基甲酸鹽的絮凝作用機理及除油性能[J]. 中國環(huán)境科學, 2009,29(2):201-206.

    Jia Y Y, G B Y, Lu L, et al. Flocculation mechanism and oil removal performance of dithiocarbamate [J]. China Environmental Science, 2009,29(2):201-206.

    [27] 戎關鏞.關于金屬-EDTA絡合物的條件穩(wěn)定常數(shù)[J]. 冶金分析, 1990,10(3):59-61.

    Rong G Y. On the conditional stability constants of metal-EDTA complexes [J]. Metallurgical Analysis, 1990,10(3):59-61.

    [28] 方景禮.電鍍與絡合物(一) [J].材料保護, 1975,(4):27-38.

    Fang J L. Electroplating and complex(I) [J]. Material protection, 1975,(4):27-38.

    [29] 方景禮.混合配體絡合物及其在電鍍中的應用[J]. 化學通報, 1978,(4):36-41.

    Fang J L. Mixed ligand complex and its application in electroplating [J]. Chemistry (Huaxue Tongbao), 1978,(4):36-41.

    [30] 王 剛,李 嘉,何寶菊,等.兩性高分子絮凝劑聚乙烯亞胺基黃原酸鈉除濁性能[J]. 中國環(huán)境科學, 2018,38(12):4537-4544.

    Wang G, Li J, H B J, et al. Removal performance for turbidity by amphoteric macromolecule flocculant with polyethyleneimine sodium xanthogenatet [J]. China Environmental Science, 2018,38(12):4537- 4544.

    [31] 王 剛,李 嘉,袁海飛,等.聚乙烯亞胺基黃原酸鈉與鐵鹽共同處理低濁水[J]. 中國環(huán)境科學, 2019,39(6):2402-2410.

    Wang G, Li J, Yuan H F, et al. Treatment of low-turbidity water by polyethyleneimine-sodium xanthogenate and ferrous/ferric salts. [J] China Environmental Science, 2019,39(6):2402-2410.

    Effect of mixed organic coordination agents on the removal performance of Cd2+in water with heavy metal flocculant DTSPAM.

    WANG Lu-lu, WANG Gang*, YANG Li-juan, ZHOU Ya-qi, YANG Kai

    (School of Environmental and Municipal Engineering, Lanzhou Jiaotong University, Lanzhou 730070, China)., 2022,42(3):1209~1219

    Polyacrylamide, formaldehyde, sodium bisulfite, carbon disulfide, and sodium hydroxide were used as raw materials to prepare a novel heavy metals flocculant, named dithiocarboxyl sulfomethy-polyacrylamide (DTSPAM). The effect of coexisting organic complexing agent (EDTA + sodium pyrophosphate, EDTA + sodium citrate, sodium pyrophosphate + sodium citrate, and EDTA + sodium pyrophosphate + sodium citrate) on the removal of Cd2+by DTSPAM were studied. The results showed that when EDTA + sodium pyrophosphate or EDTA + sodium citrate coexisted in water samples containing Cd2+, the inhibition of EDTA on the removal of Cd2+was stronger than that of sodium pyrophosphate or sodium citrate at all pH values, and the inhibition increased with the increase of EDTA concentration and decreased with the increase of initial pH value.When sodium pyrophosphate and sodium citrate coexisted in water samples containing Cd2+, the effect on the removal of Cd2+by DTSPAM was more complex,and the promoting or inhibiting effect was closely relatedto the initial pH value of water samples and the dosage of DTSPAM.When EDTA + sodium pyrophosphate + sodium citrate coexisted in the water sample containing Cd2+,the effect on the removal of Cd2+by DTSPAM depended on the concentration of EDTA,the dosage of DTSPAM and the initial pH valueof the water samples. EDTA had a strong inhibition at each pH value, and the effect of EDTA on the removal of Cd2+by DTSPAM was dominant in the mixed system.

    macromolecule flocculant;Cd2+;organic coordination agent;coordination competition;symbiosis effect

    X703

    A

    1000-6923(2022)03-1209-11

    王露露(1996-),女,甘肅武威人,蘭州交通大學碩士研究生,主要從事水污染控制化學研究.發(fā)表論文1篇.

    2021-08-03

    國家自然科學基金資助項目(51368030);蘭州交通大學天佑創(chuàng)新團隊基金資助項目(TY202005)

    *責任作者, 教授, gangw99@mail.lzjtu.cn

    猜你喜歡
    檸檬酸鈉磷酸鈉配位
    [Zn(Hcpic)·(H2O)]n配位聚合物的結構與熒光性能
    磷酸鈉三級中紅外光譜研究
    德不配位 必有災殃
    當代陜西(2019年6期)2019-04-17 05:04:10
    正交試驗法研究廢鉛膏在檸檬酸鈉水溶液中的溶解行為
    蓄電池(2016年5期)2016-10-19 05:05:21
    檸檬酸鈉在藻鈣膠凝材料中的應用研究
    硅酸鹽通報(2016年6期)2016-10-13 01:09:29
    金匱腎氣丸聯(lián)合阿倫磷酸鈉治療骨質疏松癥45例
    兩個具stp三維拓撲構型的稀土配位聚合物{[Ln2(pda)3(H2O)2]·2H2O}n(Ln=Nd,La)
    一維配位聚合物{[Cu(tzda)(H2O)3]·3.5H2O}n的合成、晶體結構及電化學性質
    用檸檬酸和六偏磷酸鈉降低金川銅鎳精礦鎂含量
    金屬礦山(2013年5期)2013-03-11 16:53:39
    六偏磷酸鈉提高鄂西鮞狀赤鐵礦石磨礦效率研究
    金屬礦山(2013年5期)2013-03-11 16:53:39
    亚洲三区欧美一区| 国产精品久久久久久精品古装| 三上悠亚av全集在线观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 精品国产乱码久久久久久男人| 69精品国产乱码久久久| 精品一区二区三区av网在线观看 | 夜夜骑夜夜射夜夜干| 麻豆乱淫一区二区| 男女无遮挡免费网站观看| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产成人啪精品午夜网站| 日韩免费高清中文字幕av| 久久久久久人人人人人| 亚洲精品美女久久av网站| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 午夜91福利影院| 纯流量卡能插随身wifi吗| 久久亚洲精品不卡| 天天操日日干夜夜撸| 国产成人欧美在线观看 | 老司机靠b影院| 美女国产高潮福利片在线看| 一区二区三区乱码不卡18| 久久青草综合色| 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲伊人色综图| 国产高清视频在线播放一区 | a级毛片在线看网站| 天堂中文最新版在线下载| 免费高清在线观看日韩| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲av欧美aⅴ国产| 桃红色精品国产亚洲av| 一级片免费观看大全| 久久性视频一级片| 两人在一起打扑克的视频| 午夜激情久久久久久久| 伦理电影免费视频| av网站在线播放免费| 91麻豆av在线| 国产成+人综合+亚洲专区| 妹子高潮喷水视频| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲av国产av综合av卡| 久久久国产成人免费| 亚洲天堂av无毛| 视频在线观看一区二区三区| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲男人天堂网一区| 天天影视国产精品| 亚洲,欧美精品.| 黄片小视频在线播放| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 热99久久久久精品小说推荐| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 亚洲精品在线美女| 亚洲国产日韩一区二区| 在线观看免费午夜福利视频| 国产成人免费无遮挡视频| 悠悠久久av| 免费在线观看完整版高清| 久久免费观看电影| 精品一区二区三区av网在线观看 | 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产欧美日韩一区二区精品| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 水蜜桃什么品种好| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产欧美日韩精品亚洲av| 美女大奶头黄色视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| av在线播放精品| 亚洲五月色婷婷综合| 久久亚洲精品不卡| 嫁个100分男人电影在线观看| 精品第一国产精品| 成人av一区二区三区在线看 | 老司机深夜福利视频在线观看 | 国产日韩一区二区三区精品不卡| 久久久精品区二区三区| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av超薄肉色丝袜交足视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 欧美午夜高清在线| 美女主播在线视频| 精品久久久精品久久久| 美女中出高潮动态图| 男女下面插进去视频免费观看| 少妇的丰满在线观看| 老司机深夜福利视频在线观看 | 正在播放国产对白刺激| 真人做人爱边吃奶动态| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产国语露脸激情在线看| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产人伦9x9x在线观看| 国产精品久久久久成人av| 老熟女久久久| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产一区二区三区综合在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲精品一二三| 黄频高清免费视频| 女警被强在线播放| 国产成人av激情在线播放| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产亚洲精品久久久久5区| 男人操女人黄网站| 日日夜夜操网爽| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲伊人色综图| 午夜福利视频在线观看免费| 成年动漫av网址| 岛国毛片在线播放| 亚洲黑人精品在线| 一本色道久久久久久精品综合| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲国产欧美在线一区| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲精品国产av蜜桃| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 国产成人av教育| 精品卡一卡二卡四卡免费| 精品亚洲成国产av| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 久久ye,这里只有精品| 色老头精品视频在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 在线观看免费高清a一片| 在线观看人妻少妇| a在线观看视频网站| 丰满迷人的少妇在线观看| 成人av一区二区三区在线看 | 免费日韩欧美在线观看| 亚洲成人国产一区在线观看| 人成视频在线观看免费观看| 中国国产av一级| 五月天丁香电影| 老熟妇仑乱视频hdxx| 免费高清在线观看日韩| 一级毛片电影观看| 男人舔女人的私密视频| av网站免费在线观看视频| 搡老乐熟女国产| 亚洲国产成人一精品久久久| 久久精品国产亚洲av高清一级| 首页视频小说图片口味搜索| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产在线免费精品| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产深夜福利视频在线观看| 天天操日日干夜夜撸| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲第一av免费看| 操出白浆在线播放| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 久久av网站| 日本wwww免费看| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久av网站| 少妇人妻久久综合中文| 妹子高潮喷水视频| 永久免费av网站大全| 久久久久久久久免费视频了| 午夜福利视频在线观看免费| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 日本欧美视频一区| 视频区图区小说| 亚洲一区中文字幕在线| 国产男女超爽视频在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 精品一区二区三卡| 日韩制服骚丝袜av| 久久久精品区二区三区| 永久免费av网站大全| 日本av手机在线免费观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| 男人操女人黄网站| 老司机影院成人| 一二三四社区在线视频社区8| 国产区一区二久久| 亚洲国产成人一精品久久久| 美女大奶头黄色视频| 大片电影免费在线观看免费| 青春草亚洲视频在线观看| 丝袜美腿诱惑在线| 一区在线观看完整版| 2018国产大陆天天弄谢| 无限看片的www在线观看| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲色图综合在线观看| 考比视频在线观看| 亚洲国产欧美在线一区| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产精品久久久久成人av| 国产精品二区激情视频| 久久久精品94久久精品| 一个人免费看片子| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 国产亚洲av高清不卡| 99国产极品粉嫩在线观看| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲视频免费观看视频| 满18在线观看网站| 精品国产一区二区久久| 老司机福利观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲九九香蕉| 成人国产av品久久久| netflix在线观看网站| www.自偷自拍.com| 女人久久www免费人成看片| 国产精品 国内视频| 极品人妻少妇av视频| 国产精品一区二区免费欧美 | 人妻一区二区av| 中国美女看黄片| 欧美精品av麻豆av| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲精品美女久久av网站| 女警被强在线播放| 啦啦啦啦在线视频资源| 久久精品成人免费网站| 亚洲一区中文字幕在线| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲国产精品一区三区| 悠悠久久av| 99久久人妻综合| 欧美少妇被猛烈插入视频| 五月天丁香电影| 黄色 视频免费看| 考比视频在线观看| 久久女婷五月综合色啪小说| 最新在线观看一区二区三区| 人妻人人澡人人爽人人| 日韩电影二区| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久免费观看电影| 美女扒开内裤让男人捅视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产又色又爽无遮挡免| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 久久热在线av| 真人做人爱边吃奶动态| 国产精品影院久久| 国产男女超爽视频在线观看| www.精华液| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产av一区二区精品久久| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 免费av中文字幕在线| 九色亚洲精品在线播放| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日本一区二区免费在线视频| 超碰成人久久| 免费少妇av软件| 免费观看av网站的网址| 久久久久精品国产欧美久久久 | 亚洲成av片中文字幕在线观看| 中文字幕人妻熟女乱码| 丰满少妇做爰视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产一级毛片在线| 亚洲精品第二区| 精品亚洲成a人片在线观看| 久久亚洲精品不卡| av网站免费在线观看视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 欧美激情极品国产一区二区三区| 久久久久视频综合| 妹子高潮喷水视频| 欧美在线一区亚洲| 中文字幕av电影在线播放| 成年动漫av网址| 超色免费av| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日本欧美视频一区| 一区二区三区精品91| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 桃红色精品国产亚洲av| 久久 成人 亚洲| 成年动漫av网址| 极品人妻少妇av视频| 日韩一区二区三区影片| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲一码二码三码区别大吗| 久久青草综合色| 美女中出高潮动态图| 久久精品成人免费网站| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| av片东京热男人的天堂| 国产精品一二三区在线看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 9热在线视频观看99| 国产欧美亚洲国产| 亚洲成国产人片在线观看| 超碰成人久久| 高清视频免费观看一区二区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 97人妻天天添夜夜摸| 老汉色av国产亚洲站长工具| 免费不卡黄色视频| 在线 av 中文字幕| 青春草视频在线免费观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 大片免费播放器 马上看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 香蕉国产在线看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久久欧美国产精品| 一区二区av电影网| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲国产中文字幕在线视频| 精品人妻1区二区| 欧美日韩成人在线一区二区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 久久久水蜜桃国产精品网| 高清av免费在线| 欧美+亚洲+日韩+国产| a在线观看视频网站| 我要看黄色一级片免费的| 99国产精品免费福利视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 91av网站免费观看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 悠悠久久av| 最近最新中文字幕大全免费视频| 一级毛片女人18水好多| 亚洲 国产 在线| 母亲3免费完整高清在线观看| 我的亚洲天堂| 搡老岳熟女国产| 精品国产乱码久久久久久小说| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 99国产精品免费福利视频| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲熟女毛片儿| 国产精品免费视频内射| 日韩欧美一区视频在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产日韩欧美视频二区| 国产黄频视频在线观看| 999精品在线视频| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲精品国产区一区二| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲专区中文字幕在线| 日韩有码中文字幕| 久久久久国产精品人妻一区二区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | av视频免费观看在线观看| 国产97色在线日韩免费| 飞空精品影院首页| 亚洲精华国产精华精| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产免费av片在线观看野外av| 一进一出抽搐动态| 欧美成人午夜精品| 天堂中文最新版在线下载| 丁香六月欧美| 国产av一区二区精品久久| 最新在线观看一区二区三区| 成人av一区二区三区在线看 | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 欧美激情高清一区二区三区| 精品少妇久久久久久888优播| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 精品国产一区二区久久| 999久久久精品免费观看国产| 满18在线观看网站| 精品国产国语对白av| 一二三四社区在线视频社区8| 黑人猛操日本美女一级片| tube8黄色片| 一区二区日韩欧美中文字幕| 视频区图区小说| 性色av一级| 精品福利永久在线观看| 丰满少妇做爰视频| 日本黄色日本黄色录像| 国产成人啪精品午夜网站| 国产野战对白在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 天堂中文最新版在线下载| 真人做人爱边吃奶动态| 精品乱码久久久久久99久播| 婷婷丁香在线五月| 午夜免费成人在线视频| 亚洲天堂av无毛| 久久人人爽人人片av| 最近最新中文字幕大全免费视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 精品乱码久久久久久99久播| 成人影院久久| 亚洲专区中文字幕在线| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲一区中文字幕在线| 久久国产精品大桥未久av| 国产99久久九九免费精品| 考比视频在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频 | 黄色怎么调成土黄色| 亚洲全国av大片| 视频区欧美日本亚洲| 国产精品一区二区在线不卡| 好男人电影高清在线观看| 岛国毛片在线播放| 91九色精品人成在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产成人影院久久av| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 一区在线观看完整版| 日韩欧美国产一区二区入口| 一级片'在线观看视频| 午夜福利一区二区在线看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲国产av影院在线观看| 狂野欧美激情性bbbbbb| 欧美人与性动交α欧美软件| 欧美午夜高清在线| 亚洲成国产人片在线观看| 999久久久国产精品视频| 十八禁人妻一区二区| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产精品一区二区在线不卡| 亚洲成人免费av在线播放| 亚洲天堂av无毛| 一级黄色大片毛片| 俄罗斯特黄特色一大片| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 制服人妻中文乱码| 国产一区二区激情短视频 | 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 亚洲国产精品成人久久小说| 中文欧美无线码| 99久久人妻综合| e午夜精品久久久久久久| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 一级片免费观看大全| tocl精华| 一二三四在线观看免费中文在| 国产免费福利视频在线观看| 美女福利国产在线| 久热这里只有精品99| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲精品国产区一区二| 欧美精品一区二区免费开放| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产成人精品久久二区二区91| 亚洲精品国产av成人精品| 成年美女黄网站色视频大全免费| 秋霞在线观看毛片| 精品一区二区三区四区五区乱码| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 黄片播放在线免费| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| a 毛片基地| 国产精品成人在线| 国产野战对白在线观看| 国产高清国产精品国产三级| 国产免费现黄频在线看| 黄色视频在线播放观看不卡| 麻豆国产av国片精品| av在线老鸭窝| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲av电影在线进入| 丝袜脚勾引网站| 久久九九热精品免费| 亚洲少妇的诱惑av| 久久ye,这里只有精品| 久久精品人人爽人人爽视色| 欧美日韩精品网址| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲国产看品久久| 久久久久久久精品精品| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 久久久精品区二区三区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 久久亚洲国产成人精品v| 99国产精品99久久久久| 老鸭窝网址在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 欧美激情 高清一区二区三区| 精品国产国语对白av| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 99久久人妻综合| 男女高潮啪啪啪动态图| 色94色欧美一区二区| 国产精品一区二区精品视频观看| bbb黄色大片| 午夜免费观看性视频| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 99久久国产精品久久久| 日韩欧美一区视频在线观看| 午夜福利视频精品| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲 国产 在线| 夫妻午夜视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | av又黄又爽大尺度在线免费看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产精品久久久久成人av| 国产色视频综合| tube8黄色片| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 欧美激情极品国产一区二区三区| 国产精品久久久久久精品电影小说| 最黄视频免费看| 精品视频人人做人人爽| 国产免费视频播放在线视频| 一级,二级,三级黄色视频| 日韩欧美国产一区二区入口| 成人影院久久| 精品国产乱码久久久久久男人| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产精品熟女久久久久浪| 香蕉国产在线看| 日韩视频在线欧美| 国产免费视频播放在线视频| 久久免费观看电影| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 男女免费视频国产| 纯流量卡能插随身wifi吗| √禁漫天堂资源中文www| 久久久国产精品麻豆| 久久人人爽人人片av| 桃花免费在线播放| 99精品欧美一区二区三区四区| 免费日韩欧美在线观看| 精品国产乱码久久久久久小说| 一区二区日韩欧美中文字幕| 午夜91福利影院| 欧美精品一区二区免费开放| 精品国产一区二区三区四区第35| 国精品久久久久久国模美| 亚洲精华国产精华精| 亚洲少妇的诱惑av| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 人成视频在线观看免费观看| 老熟女久久久| 午夜成年电影在线免费观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 久久久久久免费高清国产稀缺| 中文字幕色久视频| 午夜免费成人在线视频| 亚洲国产欧美在线一区| av视频免费观看在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 女人久久www免费人成看片| 午夜福利影视在线免费观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 精品国内亚洲2022精品成人 | 国产在视频线精品| a级毛片在线看网站| 免费在线观看影片大全网站| 99热网站在线观看| 人妻 亚洲 视频| 一区二区三区四区激情视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 久久亚洲国产成人精品v| 男女国产视频网站| 久热这里只有精品99| 男女国产视频网站| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 中文字幕高清在线视频| 捣出白浆h1v1| 久久久久久久精品精品| 黄色视频,在线免费观看| 成年人午夜在线观看视频| a在线观看视频网站| 一个人免费看片子| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 久久精品成人免费网站| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 一级毛片精品| 国产成人影院久久av| 啦啦啦免费观看视频1| 91精品伊人久久大香线蕉| 青草久久国产| 精品一品国产午夜福利视频| 精品久久久精品久久久| 欧美日韩福利视频一区二区|