劉艷 王彥夫 楊詩惠 潘娟 管偉 匡海學 楊炳友
摘要 目的:對洋金花正丁醇部位化學成分進行分離鑒定研究。方法:采用硅膠柱色譜,ODS柱色譜,硅膠薄層色譜,高效液相色譜法(HPLC)進行分離純化,結(jié)合1H-NMR、13C-NMR、MS等波譜學數(shù)據(jù)進行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果:從洋金花藥材粗提液中提取到了11個化合物。分別鑒定為:生物堿類:(S)-(-)-2-phenylpropionitrile(1)、merobatzelladine A(2)、木蘭花堿(3)、crotonine(4)、cyclo(Phe-Leu)(5)、pyrrolezanthine(6)、(E,E)-N,N-dityramin-4,4′-dihydroxy-3,5′-dimethoxy-β,3′-bicinnamamide(7)、N1,N5,N10 tri-p-coumaroylspermidine(8)、7-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-me-thoxyphenyl)-N2,N3-bis(4-hydroxyphenethyl)-6-methoxy-1,2-dihydronaphthalene-2,3-dicarboxa-mide(9)。其他類:p-hydroxyb-enzoyl p-coumaric acid anhydride(10)、methyl(Z)-9-octadeceno-ate(11)。結(jié)論:從茄科中首次分離得到11種化合物。
關(guān)鍵詞 洋金花;生物堿;化學成分;茄科;提取分離;結(jié)構(gòu)鑒定
Isolation and Identification of Chemical Composition from Flos Daturae
LIU Yan,WANG Yanfu,YANG Shihui,PAN Juan,GUAN Wei,KUANG Haixue,YANG Bingyou
(Heilongjiang Univercity of Chinese Medicine,Harbin 150040,China)
Abstract Objective:Isolation and identification of chemical composition from the n-butanol fraction of Flos Daturae.Methods:Silica gel column chromatography,ODS column chromatography,silica gel thin layer chromatography and HPLC were used for separation and purification.The structure was identified by 1H-NMR,13C-NMR,MS and other spectral data.Results:A total of 11 compounds were extracted from the crude extract of Flos Daturae.They were identified as:Alkaloids:(S)-(-)-2-phenylpropionitrile(1),merobatzelladine A(2),magnof-lorine(3),crotonine(4),cyclo(Phe-Leu)(5),pyrrolezanthine(6),(E,E)-N,N-dityramin-4,4′-dihyd-roxy-3,5′-dimethoxy-β,3′-bicinnamamide(7),N1,N5,N10 tri-p-coumaroylspermidine(8),7-hy-dro-xy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-N2,N3-bis(4-hydroxyphenethyl)-6-methoxy-1,2-dihy-dronaphthalene-2,3-dicarboxamide(9).Other compounds:p-hydroxybenzoyl p-coumaric acid anhydri-de(10),methyl-(Z)-9-octadecenoate(11).Conclusion:The above 11 compounds were isolated from Solanaceae for the first time.
Keywords Flos Daturae; Alkaloids; Chemical constituents; Solanaceae; Extraction and separation;Structural identification
中圖分類號:R284.1文獻標識碼:Adoi:10.3969/j.issn.1673-7202.2022.03.012
洋金花為茄科植物白花曼陀羅Datura metel L.的干燥花,每年盛花期(4~9月)采摘,同時可在果實成熟期(5~10月)對洋金花的種子進行采摘。采摘后晾曬或低溫干燥得本品。洋金花為一年生草本植物,多生長于山坡草地或住宅附近[1]。主要分布于福建,江蘇、浙江,廣西,廣東,湖北,四川等地[2]。洋金花藥用歷史悠久,生理活性較強,始載于《本草綱目》,曰“曼陀羅生北土,人家亦栽之。八月開白花,凡六瓣,狀如牽?;ǘ蟆?。2020版《中華人民共和國藥典》記載其性味辛,溫,有毒;具平喘止咳,鎮(zhèn)痛解痙,麻醉之功效[3]。主治哮喘咳嗽、脘腹冷痛、風濕痹痛、小兒慢驚等病癥,并可作為外科手術(shù)的麻醉劑。洋金花提取物對B型單胺氧化酶抑制劑(MAO-B)有抑制作用,可逆性MAO-B在治療帕金森?。≒arkinson Disease,PD)中具有其獨特優(yōu)勢[4]。且洋金花在治療銀屑病有效部位具有較強的抗炎、抗皮膚瘙癢及抗過敏等藥理作用[5]。洋金花的主要化學成分包括醉茄內(nèi)酯類、生物堿類、黃酮類等;已報道其具有顯著的抗過敏、抗腫瘤、抗炎等多種生物活性[6-8]。鑒于洋金花生物活性的多樣性,使其應(yīng)用十分廣泛,已成為國際市場上生產(chǎn)和流通量最大的8種藥用植物之一[9]。本實驗對洋金花粗提物運用各種色譜法進行系統(tǒng)的提取和分離,并用各種波譜學方法進行結(jié)構(gòu)鑒定。最終確定了11個化合物,分別為(S)-(-)-2-phenylpropionitrile(1)、merobatzelladine A(2)、木蘭花堿(3)、crotonine(4)、cyclo(Phe-Leu)(5)、pyrrolezanthine(6)、(E,E)-N,N-dityramin-4,4′-dihydrox-y-3,5′-dimethoxy-β,3′-bicin-namamide(7)、N1,N5,N10 tri-p-coumaroylspermidine(8)、7-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphe-nyl)-N2,N3-bis(4-hydroxyphene-thyl)-6-methoxy-1,2-dihydro-naphthal-ene-2,3-dicarboxamide(9)、p-hydroxybenzoyl p-coum aric acid anhydride(10)、methyl(Z)-9-octa-decenoate(11)。以上11種化合物均為從茄科中首次分離得到。
1 材料與方法
1.1 材料
1.1.1 樣品
本實驗所用洋金花為7月于黑龍江省哈爾濱市采收得到,經(jīng)黑龍江中醫(yī)藥大學藥學院藥用植物教研室樊銳鋒副教授鑒定為茄科植物洋金花Datura metel L.的干燥花朵。原植物標本(20130985)保存于黑龍江中醫(yī)藥大學中藥化學實驗室。
1.1.2 儀器
超導核磁共振光譜儀(Bruker公司,德國,型號:Bruker-600 MHz);HPLC(Waters公司,美國,型號:e2695-2998-2424);HPLC(Shimadzu公司,日本,型號:LC-6AD);AB SCIEX TripleTOFTM 5600(AB SCIEX公司,美國,型號:TripleTOFTM 5600);薄層色譜硅膠板(Merck公司,德國,型號:Silica gel 60 F254)、薄層色譜反相板(Merck公司,德國,型號:Rp-18)。
1.1.3 試劑
80~100目,200~300目柱色譜用硅膠(青島海洋化工廠,批號:0150021);50 μm柱色譜用ODS(YMC公司,日本,貨號:ODS-A-HG 50 12 AAG12S50);甲醇(色譜純,劍橋CIL,美國,LOT#:PR-29693/030118ME1);柱色譜用化學試劑均為分析純(天津富宇精細化工有限公司)。
1.2 方法
取充分吸附過洋金花藥材粗提液的732型陽離子交換樹脂25 kg,以4%的氫氧化鈉水溶液浸泡洗脫,洗脫液用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH至7。減壓回收至干,得粗提物300 g。適量水分散,加入等體積的飽和正丁醇水溶液萃取3次,合并萃取液,得正丁醇組分165 g。
通過硅膠柱色譜,用二氯甲烷-甲醇(100∶1~0∶1)進行梯度洗脫,所得到的洗脫液反復經(jīng)過TLC分析鑒別后合并,最終得到Fr.1~7共7個流分,即Fr.A-Fr.G。Fr.B經(jīng)反相硅膠柱色譜以及Sephadex LH-20凝膠柱分離得化合物1(1.5 mg),2(7.1 mg),3(4.7 mg)和4(5.9 mg)。Fr.C經(jīng)反相硅膠柱色譜分離,得組分Fr.C-1~Fr.C-49,其中Fr.C-4經(jīng)半制備型HPLC分離得化合物5(11.0 mg),其余組分經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱分離得化合物6(1.0 mg),7(2.0 mg),8(1.4 mg),9(1.7 mg)Fr.D經(jīng)反相硅膠柱色譜分離,得組分Fr.D-1~11。Fr.D-7經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱分離得化合物10(2.2 mg)。Fr.E經(jīng)反相硅膠柱色譜分離,得組分Fr.E-1~7。Fr.E-7經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱分離得化合物11(1.8 mg)。
2 結(jié)果
1)化合物1:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 120.213 4處給出[M+H]+離子峰,表明化合物1的分子量為119。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C8H9N,計算其不飽和度為5。1H-NMR(600 MHz,CD3OD)δ 1.62(3H,d,J=8.2 Hz,H-8),7.39(5H,s);13C-NMR(150 MHz,CD3OD)δ 136(C-1),129.2×2(C-2,C-6),127.7×2(C-3,C-5),121.4(C-4),31.1(C-7),21.0(7-CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[10]報道對照基本一致,故鑒定化合物1為(S)-(-)-2-phenylpropionitrile。見圖1。
2)化合物2:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 361.366 1處給出[M+H]+離子峰,表明化合物2的分子量為360。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C23H43N3,計算其不飽和度為4。1H-NMR(600 MHz,CD3OD),δ 1.25(1H,m,H-2a),2.25(1H,m,H-2b),1.70(1H,m,H-4a),2.23(1H,m,H-4b),1.64(1H,m,H-5a),2.24(1H,m,H-5b),1.57(1H,m,H-7a),2.16(1H,m,H-7b),1.54(1H,m,H-1′a),1.59(1H,m,H-1′b),1.45(1H,m,H-2′),2.09(1H,m,H-3′),5.32(1H,m,H-4′),5.38(1H,m,H-5′),3.43(1H,m,H-1),3.49(1H,m,H-8),3.76(1H,m,H-3),3.73(1H,m,H-6),1.48(1H,m,H-1″a),1.56(1H,m,H-1″b),1.36(2H,m,H-2″),1.30(2H,m,H-3″),1.30(2H,m,H-4″),1.29(2H,m,H-5″),1.30(2H,m,H-6″),0.95(1H,t,J=7.0 Hz,H-7′),0.89(1H,t,J=7.0 Hz,H-7″);13C-NMR(150 MHz,CD3OD),δ 51.5(C-1),34.8(C-2),57.5(C-3),30.8(C-4),31.3(C-5),53.5(C-6),31.9(C-7),50.1(C-8),150.6(C-9),35.5(C-1′),26.2(C-2′),27.7(C-3′),129.3(C-4′),133.3(C-5′),21.5(C-6′),14.7(C-7′),36.2(C-1″),27.1(C-2″),30.3(C-3″),30.4(C-4″),33.0(C-5″),23.7(C-6″),14.4(C-7″)。以上數(shù)據(jù)與文獻[11]報道對照基本一致,故鑒定化合物2為merobatzelladine A。見圖2。
3)化合物3:白色不定形粉末,溶于DMSO。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 342.172 8處可見[M+H]+離子峰,表明化合物3的分子量為341。結(jié)合1H-NMR,13C-NMR譜等,推測其分子式為C20H23NO4,計算其不飽和度為9。1H-NMR(600 MHz,CD3OD),δ 6.60(1H,d,J=7.8 Hz,H-9),6.48(1H,s,H-3),6.34(1H,d,J=7.8 Hz,H-8),3.68(3H,s,2-OCH3),3.67(3H,s,10-OCH3),4.30(1H,d,J=13.2 Hz,H-6),3.56(2H,m,H-5),3.29(3H,s,N-CH3),2.87(3H,s,N-CH3),13C-NMR(150 MHz,DMSO-d6),δ 152.4(C-1),151.2(C-2),108.7(C-3),23.2(C-4),60.4(C-5),69.2(C-6),30.4(C-7),112.6(C-8),109.9(C-9),152.0(C-10),150.3(C-11),111.7(C-3a),123.1(C-7a),125.1(C-11a),122.6(C-11b),120.0(C-11c),55.2(2-OCH3),56.7(10-OCH3),52.6(N-CH3),42.5(N-CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[12]報道對照基本一致,故鑒定化合物3為木蘭花堿。見圖3。
4)化合物4:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 251.253 2處給出[M+H]+離子峰,表明化合物4的分子量為250。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C12H14N2O4,計算其不飽和度為7。1H-NMR(600 MHz,CD3OD),δ 3.97(1H,m,H-2″),3.57(1H,m,H-3″),2.94(1H,dd,J=14.0,9.6 Hz,H-1″α),3.24(1H,dd,J=14.0,3.2 Hz,H-1″β);13C-NMR(150 MHz,CD3OD),δ 144.0(C-2),140.2(C-3),154.9(C-5),146.0(C-6),152.4(C-2′),111.3(C-3′),113.4(C-4′),145.8(C-5′),9.7(C-1″),73(C-2″),76.2(C-3″),64.7(C-4″)以上數(shù)據(jù)與文獻[13]報道對照基本一致,故鑒定化合物4為crotonine。見圖4。
5)化合物5:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 261.255 8處給出[M+H]+離子峰,表明化合物5的分子量為260。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C15H20N2O2,計算其不飽和度為7。1H-NMR(600 MHz,CD3OD),δ 7.31(2H,t,J=6.6 Hz,H-14,H-16),7.26(1H,t,J=6.6 Hz,H-15),7.20(2H,d,J=6.6 Hz,H-13,H-17),0.87(1H,m,H-8),4.30(1H,t,J=3.6 Hz,H-6),3.66(1H,dd,H-3),0.73(3H,d,J=6.6 Hz,H-9),0.69(3H,d,J=6.6 Hz,H-10),3.30(1H,dd,J=13.8,4.2 Hz,H-11a),2.95(1H,dd,J=13.8,4.8 Hz,H-11b),1.42(1H,m,H-7a),0.92(1H,m,H-7b);13C-NMR(150 MHz,CD3OD),δ 170.6(C-1),57.5(C-2),169.0(C-4),54.1(C-5),45.3(C-7),24.7(C-8),23.4(C-9),21.4(C-10),45.2(C-11),136.8(C-12),131.9×2(C-14,C-16),129.7×2(C-13,C-17),128.5(C-15)以上數(shù)據(jù)與文獻[14]報道對照基本一致,故鑒定化合物5為cyclo(Phe-Leu)。見圖5。
6)化合物6:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 246.453 6處給出[M+H]+離子峰,表明化合物6的分子量為245。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C14H15NO3,計算其不飽和度為8。1H-NMR(600 MHz,CD3OD),δ 6.65(2H,d,J=8.4 Hz,H-3″,H-5″),7.0(2H,d,J=8.4 Hz,H-2″,H-6″),4.48(2H,t,J=7.2 Hz,H-1′),2.90(2H,t,J=7.2 Hz,H-2′);13C-NMR(150 MHz,CD3OD),δ131.1(C-2),126.5(C-3),144.9(C-5),49.7(C-1′),37.9(C-2′),111.2(C-4),56.5(C-6),130.7(C-1″),131.1×2(C-2″,C-6″),116.3×2(C-3″,C-5″),157.3(C-4″),180.9(CHO)。以上數(shù)據(jù)與文獻[15]報道對照基本一致,故鑒定化合物6為pyrrolezanthine。見圖6。
7)化合物7:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 625.694 1處給出[M+H]+離子峰,表明化合物7的分子量為624。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C36H36N2O8,計算其不飽和度為20。1H-NMR(600 MHz,CD3OD),δ 7.04(1H,d,J=8.0 Hz,H-2″),6.70(1H,d,J=8.0 Hz,H-3″),6.70(1H,d,J=8.0 Hz,H-5″),7.04(1H,d,J=8.0 Hz,H-6″),6.91(1H,d,J=8.0 Hz,H-2),6.62(1H,d,J=8.0 Hz,H-3),6.62(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.91(1H,d,J=8.0 Hz,H-6),6.52(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.65(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.74(1H,dd,J=8.0,2.0 Hz,H-6),7.19(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),6.83(1H,d,J=2.0 Hz,H-6′),7.59(1H,s,H-7),7.40(1H,d,J=16.0 Hz,H-7′),6.38(1H,d,J=16.0 Hz,H-8′),3.38(3H,s,3-OCH3),3.96(3H,s,3′-OCH3),2.75(2H,t,J=6.8 Hz,H-7″),3.47(2H,t,J=6.8 Hz,H-8″),2.65(2H,t,J=6.8 Hz,H-7),3.43(2H,t,J=6.8 Hz,H-8);13C-NMR(150 MHz,CD3OD)δ 127.0(C-1),113.6(C-2),150.6(C-3),149.3(C-4),116.4(C-5),116.8(C-6),139.1(C-7),129.4(C-8),170.4(C-9),128.8(C-1′),112.2(C-2′),149.9(C-3′),148.7(C-4′),129.7(C-5′),125.1(C-6′),141.9(C-7′),120.2(C-8′),169.5(C-9′),131.8(C-1″),131.2×2(C-2″,C-6″),116.8×2(C-3″,C-5″),157.3(C-4″),36.2(C-7″),43.0(C-8″),131.6(C-1),131.2×2(C-2,C-6),116.8×2(C-3,C-5),157.3(C-4),35.9(C-7),43.0(C-8),56.2(3-OCH3),57.2(3′-OCH3),以上數(shù)據(jù)與文獻[16]報道對照基本一致,故鑒定化合物7為(E,E)-N,N-dityramin-4,4′-dihydroxy-3,5′-dimethoxy-β,3′-bicinnamamide。見圖7。
8)化合物8:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在584.103 8處給出[M+H]+,表明化合物8的分子量為583。結(jié)合1H-NMR,13C-NMR譜等,推測其分子式為C34H37N3O6,計算其不飽和度為18。1H-NMR(600 MHz,CD3OD)δ 7.57-7.34(9H,m),6.86-6.71(7H,m),6.46-6.36(2H,m),3.56-3.23(8H,m),1.93-1.54(6H,m);13C-NMR(150 MHz,CD3OD),δ 24.9/26.5(C-7),27.3/26.6(C-8),29.1/30.0(C-3),36.7/38.5(C-2),39.9/40.2(C-9),44.2/46.2(C-4),47.3/48.5(C-6),115.3/115.4(C-3′,3″,5′,5″),126.3(C-8″),126.3/126.5(C-8′,8),126.6/127.6(C-1′,1),129.2/129.4(C-1″),129.5(C-2′,6′,2″,6″),129.5/129.8(C-2,6),140.4/140.5(C-7″),142.5/143.0(C-7),143.0(C-7′),159.1/159.3(C-4′,4″,4),167.9/168.0(C-9′,9),171.9(C-9″)。以上數(shù)據(jù)與文獻[17]報道對照基本一致,故鑒定化合物8為N1,N5,N10 tri-p-coumaroylspermidine。見圖8。
9)化合物9:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 625.467 9處給出[M+H]+離子峰,表明化合物9的分子量為624。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C36H36N2O8,計算其不飽和度為20。1H-NMR(600 MHz,CD3OD)δ 6.69(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),6.66(1H,d,J=8.0 Hz,H-5′),6.41(1H,dd,J=8.0,2.0 Hz,H-6′),6.97(2H,d,J=8.5 Hz,H-2″,H-6″),6.68(2H,d,J=8.5 Hz,H-3″,H-5″),6.81(2H,d,J=8.5 Hz,H-2,H-6),6.65(2H,d,J=8.5 Hz,H-3,H-5),4.34(1H,d,J=3.9 Hz,H-7′),3.89(3H,s,3-OCH3),3.75(3H,s,3′-OCH3);13C-NMR(150 MHz,CD3OD)δ 125.0(C-1),113.2(C-2),148.9(C-3),145.8(C-4),117.2(C-5),131.2(C-6),135.9(C-7),127.7(C-8),170.5(C-9),136.0(C-1′),113.2(C-2′),149.6(C-3′),156.9(C-4′),116.0(C-5′),121.5(C-6′),47.7(C-7′),51.1(C-8′),174.6(C-9′),131.4(C-1″),131.2×2(C-2″,C-6″),116.3×2(C-3″,C-5″),156.9(C-4″),35.5(C-7″),42.5(C-8″),131.4(C-1),131.2(C-2,C-6),116.3(C-3,C-5),156.9(C-4),35.7(C-7),42.8(C-8),56.6(3-OCH3),56.3(3′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[18]報道對照基本一致,故鑒定化合物9為7-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-N2,N3-bis(4-hydroxyphenethy-l)-6-meth-oxy-1,2-dihyd-ro-naphthalene-2,3-dicarboxamide。見圖9。
10)化合物10:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 285.274 1處給出[M+H]+離子峰,表明化合物10的分子量為284。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C16H12O5,計算其不飽和度為2。1H-NMR(600 MHz,CD3OD)δ 7.42(2H,d,J=8.6 Hz,H-2,H-6),6.83(2H,d,J=8.6 Hz,H-3,H-5),7.91(1H,br.s,H-2′),7.08(1H,br.d,J=8.0 Hz,H-6′),6.86(1H,d,J=8.0 Hz,H-5′);13C-NMR(150 MHz,CD3OD)δ 123.3(C-1),131.2×2(C-2,C-6),116.2×2(C-3,C-5)161.1(C-4),146.5(C-1′),127.6(C-2′),129.8(C-3′),130.2(C-4′),130.6(C-5′),133.2(C-6′),172.0(C-7′),170.9(C-8′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[19]報道對照基本一致,故鑒定化合物10為p-hydroxybenzoyl p-coumaric acid anhydride。見圖10。
11)化合物11:黃色無定形粉末,溶于甲醇。正性HR-ESI-MS譜中,在m/z 297.503 2處給出[M+H]+離子峰,表明化合物11的分子量為296。結(jié)合1H-NMR和13C-NMR譜,推測其分子式為C19H36O2,計算其不飽和度為2。1H-NMR(600 MHz,CD3OD)δ 5.38(2H,m,J=7.8 Hz,H-9,H-10),3.69(3H,s,H-1′),2.38(2H,t,J=7.8 Hz,H-2),2.09(4H,q,J=7.8 Hz,H-8,H-11),1.36(20H,m),0.95(3H,t,J=8.0 Hz,H-18);13C-NMR(150 MHz,CD3OD),δ 175.9(C-1),130.9(C-9),130.8(C-10),14.4(C-18)其中34.8(C-2),26.0(C-3),30.8,30.7,30.6,30.4,28.1(C-8),28.0(C-11),30.3,30.2,30.1,30.1,33.0(C-16),23.7(C-17)為亞甲基碳信號。以上數(shù)據(jù)與文獻[20]報道對照基本一致,故鑒定化合物11為methyl(Z)-9-octadecenoate。見圖11。
3 討論
由于洋金花中含有大量生物堿類、醉茄內(nèi)酯類、黃酮類等成分,這使得洋金花具有多種藥理活性作用。例如,其可用于治療支氣管炎、急性軟組織損傷、哮喘咳嗽、急性胰腺炎、類風濕關(guān)節(jié)炎,還可以用于治療精神分裂癥、嬰幼兒腹瀉、銀屑病、血栓性脈管炎及強直性脊柱炎等[21-25]。楊炳友等[7-9]從洋金花的花中分離得到很多生物堿及醉茄內(nèi)酯類成分,如:Baimantuoluolines L-X、Trans-N-p-coumaroyltyramine、Cis-N-p-coumaroyltyramine等化合物。藥理研究表明,它們具有對小鼠脾細胞增殖的免疫抑制活性和對人胃腺癌細胞(SGC-7901)、人肝癌(HepG2)和人乳腺癌(MCF-7)的抗增殖活性及抗炎活性等[26]。另有報道洋金花具有調(diào)節(jié)體溫、散瞳和調(diào)節(jié)麻痹、抑制多種腺體的分泌、松弛平滑肌、在燒傷臨床中有抗燒傷滲出等作用[27-28]。
本部分實驗采用強堿溶液洗脫飽和吸附洋金花粗提液的732型陽離子交換樹脂,再經(jīng)過水飽和正丁醇溶液萃取,得洋金花生物堿富集組分。采用多種柱層析分離技術(shù),分離得到11個單體化合物1~11。并通過1H-NMR及13C-NMR波譜學手段并結(jié)合HR-ESI-MS質(zhì)譜數(shù)據(jù),對化合物進行鑒定。以上11種化合物均為首次從茄科植物中分離獲得。所獲得的研究成果為進一步了解洋金花化學成分奠定了基礎(chǔ),也為藥效物質(zhì)基礎(chǔ)提供重要科學依據(jù)。
參考文獻
[1]江蘇新醫(yī)學院.中藥大辭典[M].上海:上海人民出版社,1975:1719.
[2]匡可伍,路安民.中國植物志[M].北京:科學出版社,1978:143-144.
[3]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(一部)[S].北京:中國醫(yī)藥科技出版社,2020:279.
[4]李冰,宮彬彬,王亮亮.洋金花提取物對單胺氧化酶B的抑制作用研究[J].中國實用醫(yī)藥,2018,13(1):196-198.
[5]王秋紅,肖洪彬,楊炳友,等.洋金花治療銀屑病有效部位的藥理作用研究(Ⅰ)——抗炎、抗瘙癢及抗過敏作用[J].中國實驗方劑學雜志,2008,14(2):49-51.
[6]周華春.洋金花的藥理作用及臨床應(yīng)用研究[J].中醫(yī)臨床研究,2017,9(9):129-130.
[7]楊炳友,周永強,劉艷,等.洋金花果皮中生物堿成分及抗腫瘤活性研究[J].中醫(yī)藥信息,2017,34(3):5-8.
[8]朱金蓮,鄧穎嘉,何燕珊,等.洋金花的化學成分、藥理作用及臨床應(yīng)用研究進展[J].中國實驗方劑學雜志,2021,27(23):201-209.
[9]楊炳友,盧震坤,劉艷,等.洋金花莖化學成分的分離鑒定[J].中國實驗方劑學雜志,2017,23(17):34-40.
[10]Vinay V Thakur,A Sudalai.Enantioselective synthesis of(S)-α-arylpropionic acids via Pd-catalyzed kinetic resolution of benzylic alcohols[J].Indian J Chem,2005,44B:557-562.
[11]Takishima S,Ishiyama A,Iwatsuki M,et al.Merobatzelladines A and B,anti-infective tricyclic guanidines from a marine sponge Monanchora sp[J].Org Lett,2009,11(12):2655-2658.
[12]樊東輝,李志峰,趙蘭君,等.小花清風藤莖葉的化學成分研究[J].中藥材,2018,41(6):1372-1375.
[13]Wu XA,Zhao YM,Yu NJ.A novel analgesic pyrazine derivative from the leaves of Croton tiglium L[J].J Asian Nat Prod Res,2007,9(3-5):437-41.
[14]阮麗君,陳琳,田海妍,等.胎盤脂溶性小分子化學成分[J].國際藥學研究雜志,2013,40(6):778-784.
[15]Yang YP,Cheng MJ,Teng CM,et al.Chemical and anti-platelet constituents from Formosan Zanthoxylum simulans[J].Phytochemistry,2002,61(5):567-572.
[16]Marina DellaGrecaa,Lucio Previtera,Raffaella Purcaro,et al.Cinnamic acid amides and lignanamides from Aptenia cordifolia[J].Tetrahedron,2006,62:2877-2882.
[17]Li WC,Wang XY,Lin PC,et al.Preparative separation and purification of four cis-trans isomers of coumaroylspermidine analogs from safflower by high-speed counter-current chromatography[J].J Chromatogr B Analyt Technol Biomed Life Sci,2013,938:75-79.
[18]陳輝,曹兵,朱瑩,等.地骨皮化學成分研究[J].中草藥,2019,50(6):1299-1304.
[19]張戈,郭美麗,李穎,等.紅花化學成分研究(Ⅱ)[J].第二軍醫(yī)大學學報,2005,26(2):220-221.
[20]陳麗,趙薇,陳名洪,等.嗜鹽糖單孢菌FIM SY0001-1次級代謝產(chǎn)物的研究[J].中國抗生素雜志,2017,42(11):940-944.
[21]王玉璽.中藥洋金花為主治療銀屑病242例報告[J].中醫(yī)雜志,1985,26(2):32-35.
[22]劉艷,榮曉惠,譚金燕,等.洋金花葉中黃酮類和生物堿類化學成分研究[J].中草藥,2021,52(14):4141-4152.
[23]盧錦,歐陽憲.洋金花治療精神分裂癥85例臨床觀察[J].廣西中醫(yī)藥,1985,8(2):9-10.
[24]王玉偉,赫軍,王曉燕,等.洋金花中生物堿成分的研究[J].中草藥,2021,52(20):6163-6167.
[25]卞春甫,邢淑華,金淑靜,等.東莨菪堿對痛和鎮(zhèn)痛的影響[J].藥學學報,1979,14(7):397-401.
[26]陰健,郭力弓.中藥現(xiàn)代研究與臨床應(yīng)用[M].北京:學苑出版社,1993:509-517.
[27]周金黃.中藥藥理學[M].上海:科學技術(shù)出版社,1990:231.
[28]張向清,孫琦.莨菪類藥物對燒傷休克臨床過程的影響[J].山東醫(yī)藥,1981,21(5):522-526.
(2020-08-29收稿 本文編輯:張雄杰)