張玉蘭
(唐山交通建設(shè)工程監(jiān)理咨詢有限責(zé)任公司,河北 唐山 063000)
淡化海砂中的氯離子含量較高,極易引發(fā)鋼筋生銹腐蝕,導(dǎo)致鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)安全隱患。在常規(guī)氯離子檢測手段中,硝酸銀滴定法應(yīng)用較為復(fù)雜,技術(shù)難度較高,無法精確掌握檢測完成的條件。同時,由于在檢測前需要將砂樣進(jìn)行干燥處理后,再浸泡約2小時,導(dǎo)致檢測所需時間較長。另外,一種能快速開展氯離子檢測的電極電位法,檢測前需要確定氯離子濃度和電位之間的相關(guān)函數(shù),且需活化處理電極約1h,相比硝酸銀滴定法最終檢測結(jié)果也有近1/5的偏差率。為此,亟需一種能夠迅速檢測現(xiàn)場砂中氯離子含量的便捷方法。目前,試紙法的應(yīng)用研究仍較少,缺乏理論介紹與適用性的研究分析。
選擇若干個攪拌站,從原材場所隨機(jī)選擇10份砂樣。經(jīng)初步分析,所選擇的10份砂樣中,編號為Y1~Y10,相關(guān)檢測對象即氯離子的含量均較少。為更好地對照試驗,另外制備氯離子含量較高的5份砂樣,制作方法為將原砂樣浸泡于NaCl溶液中靜置2天時間,編號依次為G1~G5。其中,硝酸銀溶液作為基準(zhǔn)試劑,濃度為0.01mol/L;選取符合質(zhì)量要求的氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液及蒸餾水;NaCl溶液的規(guī)格為優(yōu)純級;鉻酸鉀指示劑的規(guī)格選取為分析純,濃度為5%;另準(zhǔn)備測氯條試紙若干。
目前,應(yīng)用試紙法的檢測流程沒有明確的規(guī)范,主要按照說明書使用,具體的流程為:將砂樣干燥處理,選300g置于塑料瓶中,摻入蒸餾水300ml后充分搖晃均勻,使砂中氯離子完全溶于液體中。等待半小時后,將準(zhǔn)備的測氯試紙放入瓶中,注意需要把試紙插入至液體中,深1cm左右,使試紙尾部的顯色區(qū)發(fā)生變色,再取出試紙讀數(shù)。
在此基礎(chǔ)上,根據(jù)所讀的數(shù)據(jù)對比說明書上的相應(yīng)值,獲得對應(yīng)的氯離子含量值。對于每一種類型的砂樣而言,一般取兩次試紙讀數(shù)的平均值作為最終值。而對于濕砂,則應(yīng)先測定樣品的含水量,再摻入質(zhì)量等同于300g干砂的相應(yīng)濕砂,同時摻入適當(dāng)?shù)恼麴s水,再按與干砂一樣的后續(xù)工序處理。其中,蒸餾水加入量為300ml去除濕砂含水量后的數(shù)據(jù)。
采用試紙法測定時,準(zhǔn)確率可達(dá)百萬分之一,而規(guī)范中的硝酸銀方案的檢測精度為十萬分之一。為更好地分析,擬將試紙法的精確度保留至十萬分之一。
采用硝酸銀測定時,擬根據(jù)相關(guān)規(guī)范中的相應(yīng)流程實(shí)施。值得注意的是,在此次試驗中,兩種方式獲得的氯離子含量檢測數(shù)據(jù)均沒有考慮蒸餾水中的氯離子影響,因此相比之下,對所得的研究結(jié)論沒有差異性影響。
在試驗過程中,檢測數(shù)據(jù)的可靠性應(yīng)當(dāng)考慮多種因素。本文擬從準(zhǔn)確性和相關(guān)性出發(fā),重點(diǎn)分析試紙法的適用性,與此同時,兼顧考慮重復(fù)性與溫度穩(wěn)定性。
準(zhǔn)確性方面,選取8瓶事先已知含量的氯離子溶液,依次完成兩種方法的測定工作,對比相應(yīng)的準(zhǔn)確性情況。相關(guān)性方面,選取15種砂樣進(jìn)行氯離子測定工作,根據(jù)兩種方法所得的含量數(shù)據(jù),分析之間的相關(guān)性情況。重復(fù)性方面,對于同一砂樣的測試工作,依次由不同人員開展試紙法操作,對比最終的測定值,判斷其重復(fù)性。溫度穩(wěn)定性方面,采取試紙法測定時,選定環(huán)境氣溫依次為低溫和高溫4種,根據(jù)測定值分析溫度穩(wěn)定性。
提前準(zhǔn)備8瓶事先已知含量的氯離子溶液,分別用試紙法和硝酸銀滴定法試驗。
如表1所示,硝酸銀法的偏差基本為十萬分之一或十萬分之二,僅當(dāng)溶液中的氯離子含量達(dá)0.1%時,偏差最大為十萬分之三。相比之下,試紙法的偏差更趨于穩(wěn)定,僅當(dāng)溶液中氯離子含量達(dá)0.07%時,偏差最大為十萬分之三。原因可能為該溶液中的氯離子濃度已接近所能檢測范圍的閾值所致。
表1 兩種方法的含量測定數(shù)據(jù)
硝酸銀滴定法在實(shí)際檢測過程中,終止標(biāo)準(zhǔn)有一定的彈性,不同試驗人員存在一定的誤差。而采取試紙法時,則不存在依靠人員判斷的情況,客觀影響更小,因此在適用范圍內(nèi)的準(zhǔn)確性更加可靠。
在攪拌站選取10種砂樣(Y1~Y10)測定氯離子,再選取已被NaCl充分浸泡的5種砂樣(氯離子含量相對較高,編號為G1~G5),砂樣經(jīng)干燥處理后分別以硝酸銀法和試紙法測定。
如表2所示,除試樣編號Y3和Y8因氯離子含量在檢測閾值之外無法獲得數(shù)據(jù)外,對于其他試樣,包括攪拌站選取的8種及浸泡NaCl溶液的5種,最終氯離子含量的檢測值均較為接近,兩者偏差均小于百萬分之二,驗證了兩種測定方法具備較好的相關(guān)性。
表2 不同方法的砂樣檢測數(shù)據(jù)
對于同一砂樣的測試工作,選取10種砂樣,依次由不同人員開展試紙法操作,對比最終的測定值。
如表3所示,對于攪拌樁選取的10種砂樣而言,由不同操作人員開展試紙法檢測時,所獲得檢測數(shù)據(jù)基本相同,偏差很小。由此可知,試紙法檢測過程中的穩(wěn)定性較好,受人工影響的程度低,重復(fù)性更好。
表3 不同測試人員的檢測數(shù)據(jù)
干燥處理Y4砂樣,再稱取相應(yīng)質(zhì)量的干砂和蒸餾水(各300g)至塑料瓶中,共配置4組,將4組試樣溶液依次在不同的環(huán)境溫度(3℃、15℃、30℃及40℃)中靜置1天,再相應(yīng)溫度下將干砂和蒸餾水混合均勻,依次開展試紙法檢測工作。在前3種不同的環(huán)境溫度下試樣中氯離子含量穩(wěn)定在0.02%左右,而當(dāng)溫度達(dá)40℃時,檢測數(shù)值提升為0.024%,原因為較高的溫度促進(jìn)了氯離子的充分溶解。由此可知,試紙法的溫度穩(wěn)定性較佳。
目前,試紙法的應(yīng)用規(guī)范尚未建立,其作為一種有效的氯離子含量檢測手段,有助于高速公路行業(yè)中應(yīng)用淡化海砂時的質(zhì)量把控。本文通過試驗分析,對試紙法用于檢測氯離子含量時的適用性進(jìn)行了分析,為其具體應(yīng)用提供了指導(dǎo)。