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    高離化MnXXIII離子的電離能和躍遷計算

    2022-01-14 05:33:42
    關(guān)鍵詞:電離能組態(tài)波長

    劉 鑫

    (河北科技師范學(xué)院物理系,河北 秦皇島,066004)

    高離化離子在實驗室和等離子體中發(fā)生的許多輻射和碰撞過程起著關(guān)鍵作用,因此它們是原子物理中的一個特殊領(lǐng)域[1]。高離化離子的輻射光譜中包含著與等離子體宏觀參數(shù)相關(guān)的重要信息,如電子和離子密度、溫度、電荷狀態(tài)分布、X射線輻射的偏振等,它們?yōu)閷嶒炇液吞祗w物理等離子體研究提供了重要的診斷技術(shù)。量子虧損理論是在Seaton等[2]的理論基礎(chǔ)上逐步發(fā)展起來的,其基本思想可追溯到量子力學(xué)發(fā)展初期時Hatree等的工作。量子虧損理論對光譜學(xué)具有重要意義,它提供了束縛態(tài)的統(tǒng)一理論。該理論已經(jīng)發(fā)展成為原子分子光譜和碰撞過程的領(lǐng)域,并已成功地用于原子和分子系統(tǒng)的高激發(fā)態(tài)或連續(xù)態(tài)的能級結(jié)構(gòu)的計算。對于類鋰MnXXIII離子的1s2nl(l=s,p)組態(tài)來說,1s2原子實的激發(fā)閾比較高,所以在筆者所討論的能量范圍,只需考慮單通道量子虧損理論就可以完整地描述該體系處于高激發(fā)態(tài)時的行為。

    目前,全實加關(guān)聯(lián)方法[3]已成功地應(yīng)用于具有1s2-原子實的原子體系問題,得到了大量的精確的模擬計算結(jié)果[4~8]。筆者旨在用該方法計算MnXXIII離子1s2nl(2≤n≤9)的電離能、躍遷能和躍遷波長。并將全實加關(guān)聯(lián)方法得到的MnXXIII離子1s2ns態(tài)的電離能與半經(jīng)驗方法得到的電離能進行比較,期望筆者得到的理論結(jié)果能為今后的實驗研究和相關(guān)領(lǐng)域的工作提供一定的參考。

    1 理論方法

    全實加關(guān)聯(lián)方法與傳統(tǒng)的組態(tài)相互作用方法相比較而言收斂速度更快,因此體現(xiàn)了它獨特的優(yōu)越性。關(guān)于該方法的具體描述可查閱文獻[3]。在全實加關(guān)聯(lián)方法的原子體系波函數(shù)中,首先確定好“1s2-原子實”波函數(shù)。使用組態(tài)相互作用基函數(shù)系,基本波函數(shù)Φ1s1s可以由下面的表達式確定:

    (1)

    在LS耦合下,含有“1s2-原子實”的類鋰離子組態(tài)波函數(shù)可以描述為:

    (2)

    采用全實加關(guān)聯(lián)方法得到的體系波函數(shù),可以把三電子體系1s2nl態(tài)的能量表示為體系非相對論能量Enon.和一階修正效應(yīng)的總和,即:

    E=Emon.+〈Ψ|H′|Ψ〉=Emon.+E′

    (3)

    上式中H′表示包含了質(zhì)量-極化效應(yīng)和相對論一階修正的微擾算符,參見文獻[3]。

    為了獲得更為精確可靠的計算結(jié)果,筆者應(yīng)用有效核電荷方法分析了價電子的量子力學(xué)QED修正,并考慮了高階相對論修正的貢獻ΔEhigher-ord.rel,表達式如下:

    (4)

    ΔEhigher-ord.rel=EDirac(Zeff)-E(1)(Zeff)

    (5)

    由此得到了MnXXIII離子1s2nl(l=s,p)態(tài)的總能量為:

    Etotal=Enon.+E′+ΔEQED+ΔEhigher-ord.rel

    (6)

    在計算MnXXIII離子1s2nl(l=s,p)態(tài)的電離能時,可以依據(jù)三電子體系能量與原子實能量之差給出:

    EIP(1s2nl)=Etotal(1s2)-Etotal(1s2nl)

    (7)

    MnXXIII離子1s2n′s (2≤n′≤5)態(tài)-1s2np(2≤n≤9)態(tài)之間的躍遷能由兩態(tài)之間的電離能之差給出:

    ΔEtran.=EIP(1s2np)-EIP(1s2n′s)

    (8)

    MnXXIII離子1s2n′s態(tài)與1s2np各態(tài)之間的躍遷波長被表示如下:

    (9)

    類氫離子能級ε遵循如下的方程:

    (10)

    其中E∞,n,μ分別代表電離閾處的能量值、主量子數(shù)、量子虧損數(shù)。對于筆者所研究的類鋰MnXXIII離子的1s2nl(l=s,p)組態(tài),該公式可被表示如下:

    (11)

    當離子處于高激發(fā)態(tài)時,量子數(shù)虧損μn是跟隨能量變化而緩慢變化的函數(shù),所以可將μn按能量做下列近似:

    μn(E)=μ0+h1E+h2E2

    (12)

    其中μ0是電離閾處的量子虧損;h1,h2為待定系數(shù)。它們由全實加關(guān)聯(lián)方法所得到的體系較低激發(fā)態(tài)能量和(11)式進行迭代方法確定。根據(jù)(11)式可以預(yù)言任意高激發(fā)態(tài)能量。

    2 結(jié)果與討論

    對于MnXXIII離子1s2ns態(tài)和1s2np態(tài)的電離能,本次研究的計算結(jié)果表明,MnXXIII離子1s2ns態(tài)和1s2np態(tài)的電離能均呈現(xiàn)出隨著主量子數(shù)的增大而逐步減小的規(guī)律(表1)。MnXXIII離子1s22s態(tài)的電離能為15 154 857 cm-1,而1s29s態(tài)的電離能為723 852 cm-1,減小了14 431 005 cm-1;MnXXIII離子1s22p態(tài)的電離能為14 706 078 cm-1,而1s29p態(tài)的電離能為719 268 cm-1,減小了13 986 810 cm-1。迄今只有1s2nl(2≤n≤5)態(tài)的實驗數(shù)據(jù),沒有1s2nl(6≤n≤9)的實驗數(shù)據(jù)。筆者得到的1s2ns態(tài)的電離能與實驗值[9]的相對誤差介于0.038 60%~0.058 14%之間,與Biemont等[10]得到的計算結(jié)果的相對誤差為0.039 20%。1s2np態(tài)的電離能與實驗值的相對誤差介于0.033 79%~0.060 26%之間。以上均說明筆者得到的計算結(jié)果與已有的實驗值和理論值符合得很好。

    表1 MnXXIII離子1s2nl態(tài)電離能 cm-1

    本次研究得到了MnXXIII離子1s2n′s(2≤n′≤5)態(tài)~1s2np (2≤n≤9)態(tài)之間的躍遷能計算結(jié)果,其中圖1中的黑色方塊是來自于已有實驗值的結(jié)果[9]。本次研究的計算結(jié)果表明,對于從初態(tài)1s2n′s~末態(tài)1s2np的躍遷,當初態(tài)主量子數(shù)固定時,隨著末態(tài)主量子數(shù)的增大,躍遷能增大的幅度變慢(圖1)。比如,MnXXIII離子1s22s~1s22p態(tài)的躍遷能為448 779 cm-1,而1s22s~1s29p態(tài)的躍遷能為14 435 589 cm-1,增大了13 986 810 cm-1。隨著初態(tài)主量子數(shù)的增大,躍遷能減小。比如,MnXXIII離子1s22s~1s25p態(tài)的躍遷能為12 817 710 cm-1,而1s25s~1s25p態(tài)的躍遷能為26 318 cm-1,減小了12 791 392 cm-1。筆者得到的1s2n′s (2≤n′≤5)態(tài)~1s2np (2≤n≤9)態(tài)之間的躍遷能與實驗值的相對誤差介于0.033 726%~2.174 479%之間。以上均說明筆者得到的計算結(jié)果與已有的實驗值符合得很好。

    圖1 MnXXIII離子的1s2n′s~1s2np態(tài)之間的躍遷能

    對于MnXXIII離子1s2n′s (2≤n′≤5)態(tài)~1s2np (2≤n≤9)態(tài)之間的躍遷波長,本次研究的計算結(jié)果表明,從初態(tài)1s2n′s~末態(tài)1s2np的躍遷,當初態(tài)主量子數(shù)固定時,隨著末態(tài)主量子數(shù)的增大,躍遷波長逐漸減小。隨著初態(tài)主量子數(shù)的增大,躍遷波長增大(表2)。本次研究得到的1s2n′s(2≤n′≤5)態(tài)~1s2np (2≤n≤9)態(tài)之間的躍遷波長與實驗值的相對誤差位于0.037 283%~2.222 801%之間,在誤差允許范圍內(nèi)。

    表2 Mn22+離子各態(tài)間的躍遷波長 nm

    本次研究得到了MnXXIII離子1s2ns態(tài)的電離能外推情況(圖2)。其中黑色方塊是通過迭代方法求解(11)式和(12)式,即利用半經(jīng)驗方法所得到的1s2ns(6≤n≤15)態(tài)的能量。利用全實加關(guān)聯(lián)方法得到的1s26s態(tài)和1s29s態(tài)的電離能分別為1 636 603 cm-1和723 852 cm-1,同時利用半經(jīng)驗方法得到的1s26s態(tài)和1s29s態(tài)的電離能分別為1 636 551 cm-1和723 825 cm-1。從圖2中可以看出,代表半經(jīng)驗方法數(shù)值的黑色方塊幾乎全部落在代表全實加關(guān)聯(lián)方法能量值的曲線上,即兩種方法計算出的電離能結(jié)果非常接近,相對誤差不超過萬分之一,因此就可以準確的預(yù)言這個Rydberg系列的任一高激發(fā)態(tài)(n>9)的能量。

    圖2 MnXXIII離子1s2ns態(tài)的電離能外推

    3 結(jié)論與討論

    筆者應(yīng)用全實加關(guān)聯(lián)方法,研究了高離化類鋰MnXXIII(Z=25)離子的電離能、躍遷能和躍遷波長。為了提高計算的精度,考慮了高階相對論效應(yīng)的貢獻,而該貢獻是以往的計算中未被涉及的。筆者得到的1s2ns態(tài)的電離能與實驗值[9]的相對誤差介于0.038 60%~0.058 14%之間,與Biemont等[10]得到的計算結(jié)果的相對誤差為0.039 20%。1s2np態(tài)的電離能與實驗值[9]的相對誤差介于0.033 79%~0.060 26%之間。計算得到的1s2n′s (2≤n′≤5)態(tài)-1s2np (2≤n≤9)態(tài)之間的躍遷能與實驗值[9]的相對誤差介于0.033 726%~2.174 479%之間。研究得到的1s2n′s (2≤n′≤5)態(tài)-1s2np (2≤n≤9)態(tài)之間的躍遷波長與實驗值[9]的相對誤差位于0.037 283%~2.222 801%之間,在誤差允許范圍內(nèi)。筆者還將半經(jīng)驗方法與全實加關(guān)聯(lián)方法的結(jié)果進行了比較,結(jié)果發(fā)現(xiàn),兩者的結(jié)果符合得很好,相對誤差不超過萬分之一。

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