城鎮(zhèn)污水監(jiān)測的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

遼寧省鞍山生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心 孫華

環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)建立了自已的質(zhì)量管理體系并能夠有效運(yùn)行，獲得了資質(zhì)認(rèn)定部門頒發(fā)的資質(zhì)認(rèn)定證書。檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)的工作開展應(yīng)在資質(zhì)認(rèn)定證書規(guī)定的范圍內(nèi)進(jìn)行，其檢測能力不能超過資質(zhì)認(rèn)定證書附表的范圍。

一、方法使用

（一）資質(zhì)認(rèn)定范圍內(nèi)使用標(biāo)準(zhǔn)

環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)的技術(shù)人員要明確對外出具具有證明作用的數(shù)據(jù)、結(jié)果時，所使用的標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范要在資質(zhì)認(rèn)定的范圍內(nèi)。環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)要明確相關(guān)人員對所認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范進(jìn)行跟蹤、查新的職責(zé)，對已變更、被修訂的標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范要及時獲取，并被受控，確保監(jiān)測機(jī)構(gòu)使用現(xiàn)行有效的標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范。

（二）方法使用前的驗(yàn)證和確認(rèn)

對于初次使用或變更的方法，應(yīng)進(jìn)行方法驗(yàn)證。驗(yàn)證內(nèi)容不僅是實(shí)驗(yàn)室部分的內(nèi)容，還包括采樣部分的內(nèi)容。即要對方法涉及的人員培訓(xùn)和技術(shù)能力、設(shè)施和環(huán)境條件、采樣及分析儀器設(shè)備、試劑材料、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、原始記錄和監(jiān)測報告格式、方法性能指標(biāo)（如校準(zhǔn)曲線、檢出限、測定下限、準(zhǔn)確度、精密度）等內(nèi)容進(jìn)行驗(yàn)證，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍，選取不少于一種實(shí)際樣品進(jìn)行測定。使用非標(biāo)方法前應(yīng)進(jìn)行方法確認(rèn)。方法驗(yàn)證和確認(rèn)后應(yīng)形成結(jié)果報告，并附全過程的原始記錄，以確保驗(yàn)證和確認(rèn)全過程可追溯。

使用非標(biāo)方法或自制方法前，應(yīng)進(jìn)行方法確認(rèn)。包括對方法的適用范圍、干擾和消除、試劑和材料、儀器設(shè)備、方法性能指標(biāo)（如標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限、測定下限、準(zhǔn)確度、精密度）等要素進(jìn)行確認(rèn)，各要素的確認(rèn)可參照HJ168或GB/T27417進(jìn)行。按照《檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)評審補(bǔ)充要求》，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍，選取不少于一種實(shí)際樣品進(jìn)行測定；非標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)由不少于3名本領(lǐng)域高級職稱及以上專家進(jìn)行審定。

二、監(jiān)測人員

監(jiān)測人員應(yīng)具有所從事的相關(guān)專業(yè)知識，經(jīng)培訓(xùn)、考核合格后，持證上崗。沒有上崗資質(zhì)的人員，應(yīng)在具有上崗資質(zhì)的人員的監(jiān)督下開展工作。檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)授權(quán)儀器設(shè)備的使用人員?！稒z驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)評審補(bǔ)充要求》第五條明確規(guī)定，采樣與分析人員、審核與授權(quán)簽字人分別對原始監(jiān)測數(shù)據(jù)、監(jiān)測報告的真實(shí)性終身負(fù)責(zé)。

三、監(jiān)測設(shè)備

為保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，監(jiān)測儀器須執(zhí)行計量法，進(jìn)行量值溯源，檢定合格、校準(zhǔn)滿足要求后方準(zhǔn)使用。屬于國家強(qiáng)制檢定的設(shè)備，必須檢定，屬于非強(qiáng)制檢定的設(shè)備，可自行依法檢定，以確保量值傳遞。

四、監(jiān)測工作

（一）監(jiān)測方案

根據(jù)例行或委托的監(jiān)測工作，編制監(jiān)測任務(wù)或方案，由現(xiàn)場監(jiān)測、實(shí)驗(yàn)室分析等部門執(zhí)行。接觸監(jiān)測方案的各方都有責(zé)任對方案的錯誤和紕漏提出合理的建議，以避免潛在風(fēng)險的出現(xiàn)，減少監(jiān)測報告的差錯率。

（二）現(xiàn)場監(jiān)測依據(jù)

現(xiàn)場采集的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范依據(jù)主要包括《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB18918-2002）、《污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.1-2019）、《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ494-2009），樣品的保存涉及《水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）。有些監(jiān)測項(xiàng)目的分析方法中明確了現(xiàn)場監(jiān)測的要求，因此監(jiān)測項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)方法也是現(xiàn)場監(jiān)測規(guī)范開展的必須依據(jù)。監(jiān)測工作開展前，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范的要求，確保采樣設(shè)備數(shù)量、規(guī)格、顏色符合要求，能夠滿足監(jiān)測活動要求。

城鎮(zhèn)污水的排放標(biāo)準(zhǔn)、水污染物控制項(xiàng)目的監(jiān)測分析方法在《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB18918-2002）中明確列出，但沒有列出相關(guān)聯(lián)的水溫的監(jiān)測方法，因?yàn)榘钡淖罡咴试S排放濃度是與水溫（12℃）相關(guān)。《水質(zhì)水溫的測定溫度計或顛倒溫度計測定法》（GB/T13195-1991）的適用范圍為井水、江河水、湖泊和水庫水，以及海水水溫的測定，并不適用于城鎮(zhèn)污水?！冻擎?zhèn)污水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（CJ/T51-2018）適用于城鎮(zhèn)污水水質(zhì)指標(biāo)的測定?！端蛷U水監(jiān)測分析方法》（第四版），水溫的水溫計法適用于地表水、污水等淺層水溫的測量。因此持證考核和資質(zhì)認(rèn)定中測定城鎮(zhèn)污水水溫可選擇《城鎮(zhèn)污水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（CJ/T51-2018）中“水溫的測定溫度計法”、《水和廢水監(jiān)測分析方法》（第四版）中水溫計法。

（三）現(xiàn)場監(jiān)測

污水樣品采集設(shè)備、各監(jiān)測項(xiàng)目的采集次序、樣品瓶的采集前的淋洗與否、現(xiàn)場加入固定劑與保存劑是現(xiàn)場監(jiān)測時需要明確的。水溫項(xiàng)目需要現(xiàn)場進(jìn)行測定，水溫影響城鎮(zhèn)污水氨氮控制項(xiàng)目最高允許排放濃度的選擇。

水質(zhì)采樣頻率為至少每兩小時一次，取24h混合樣，以日均值計。

現(xiàn)場監(jiān)測人員至少2人。監(jiān)測人員應(yīng)做好樣品采集、現(xiàn)場監(jiān)測、樣品運(yùn)輸和保存的原始記錄。開展現(xiàn)場監(jiān)測時，可使用地理信息定位、照相、錄音錄像（如現(xiàn)場執(zhí)法記錄儀），保留現(xiàn)場監(jiān)測的證據(jù)鏈完整。

在分時間單元采集樣品時，測定pH、COD、BOD5、溶解氧、硫化物、油類、有機(jī)物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物等項(xiàng)目的樣品，不能混合，只能單獨(dú)采樣。

現(xiàn)場根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范的需要，合理進(jìn)行質(zhì)控樣品的采集：全程序空白、現(xiàn)場平行樣。

（四）樣品分析

按照各監(jiān)測項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)分析方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室分析。除了進(jìn)行樣品的分析，還包括校準(zhǔn)曲線的繪制、標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)的校準(zhǔn)、空白試驗(yàn)、平行樣、樣品加標(biāo)、糞大腸菌群陰性和陽性對照試驗(yàn)等質(zhì)控措施的自覺實(shí)施，并在原始記錄中體現(xiàn)這些樣品分析、質(zhì)控措施的數(shù)據(jù)信息。分析時及時填寫原始記錄。標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)相對偏差、平行樣相對偏差、空白樣品等要符合控制要求。

對于試劑的使用，如總氮測定中要對氫氧化鈉和過硫酸鉀含氮量的檢驗(yàn)，紅外分光光度法測定水質(zhì)石油類和動植物油類時，要注意四氯乙烯要來自同一瓶或混合均勻使用。

五、結(jié)果報告

（一）對原始記錄進(jìn)行審核

1.記錄的審核

原始記錄實(shí)行至少二級審核制度，監(jiān)測人員對原始數(shù)據(jù)的真實(shí)性、準(zhǔn)確性負(fù)責(zé)，審核人對原始記錄的合理性、完整性、有效性負(fù)責(zé)。

2.審核的重點(diǎn)

（1）原始記錄的真實(shí)性、準(zhǔn)確性。內(nèi)容包括：原始記錄紙是否是受控有效表格，欄目填寫是否齊全，有無差錯；數(shù)據(jù)是否為現(xiàn)場真實(shí)記錄，計算公式的應(yīng)用是否正確，有無計算錯誤；有效數(shù)字表達(dá)、進(jìn)舍規(guī)則是否符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求；必要的環(huán)境條件是否記錄，是否出自監(jiān)測現(xiàn)場、是否失真或失控，環(huán)境條件是否滿足監(jiān)測規(guī)范要求；是否有必要的采樣點(diǎn)位照片等地理信息、是否有儀器自動測試原始數(shù)據(jù)單及簽字；是否使用法定計量單位；方法選擇是否恰當(dāng)，檢出限是否正確；是否有“以下空白”標(biāo)識；采樣日期、樣品編號是否正確、原始記錄與任務(wù)通知單的要求是否相符，是否完全按照任務(wù)通知單的要求完成了任務(wù)，有無漏項(xiàng)和漏報、簽署日期是否準(zhǔn)確、樣品編號是否與現(xiàn)場采樣記錄或任務(wù)單一致等相關(guān)內(nèi)容。

（2）原始記錄的完整性和有效性。內(nèi)容包括：執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)是否正確，方法選擇是否恰當(dāng)；是否有監(jiān)測/分析人、復(fù)核人的簽字；采樣日期、樣品編號是否與任務(wù)通知單或現(xiàn)場采樣記錄一致；分析數(shù)據(jù)報表是否與原始記錄一致；根據(jù)監(jiān)測任務(wù)通知單判斷原始記錄是否合理，尤其是對異常值出現(xiàn)的情況；原始記錄是否完整，應(yīng)有的標(biāo)識是否齊全等相關(guān)內(nèi)容。

（二）結(jié)果報告

1.結(jié)果報告的編制審核

監(jiān)測報告由指定的報告編制人進(jìn)行編制，確認(rèn)無誤后提交審核人審核。

對結(jié)果報告進(jìn)行審核的內(nèi)容：編制報告所依據(jù)的各種原始記錄的完整性和規(guī)范性、報告與原始記錄的一致性，計算和數(shù)據(jù)處理的正確性、監(jiān)測方法（包括采樣方法）依據(jù)的適用性和有效性、所用儀器設(shè)備的適用性和有效性、數(shù)據(jù)統(tǒng)計方法、評價標(biāo)準(zhǔn)及評價方法（若有）的適用性、報告內(nèi)容的完整性和數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、結(jié)論內(nèi)容與監(jiān)測數(shù)據(jù)的符合性、邏輯性和正確性。

2.結(jié)果報告的簽發(fā)

簽發(fā)報告時應(yīng)檢查的內(nèi)容包括：報告是否經(jīng)過審核、報告內(nèi)容的完整性和符合性、監(jiān)測結(jié)果的合理性和結(jié)論的正確性、報告認(rèn)證標(biāo)識使用的正確性、簽發(fā)人認(rèn)為有必要檢查的其他內(nèi)容。

授權(quán)簽字人審核無誤后簽字，由報告編制人發(fā)給客戶。

六、結(jié)論

城鎮(zhèn)污水監(jiān)測工作開展前，應(yīng)選擇合適的監(jiān)測方法，運(yùn)用適宜的設(shè)備，在確定好的點(diǎn)位，按照監(jiān)測方案，至少有2人進(jìn)行現(xiàn)場采樣，按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范進(jìn)行保存運(yùn)輸，并及時分析，將原始數(shù)據(jù)審核后上報，編制報告經(jīng)三級審核后簽發(fā)給客戶。