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    我國聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀與對(duì)策研究

    2021-12-31 03:45:20王正祥
    中國工程科學(xué) 2021年6期
    關(guān)鍵詞:生產(chǎn)

    王正祥

    (天津科技大學(xué)化工與材料學(xué)院,天津 300457)

    一、前言

    塑料的發(fā)明與應(yīng)用極大改變了人類的生產(chǎn)生活方式。1950—2015年,世界共生產(chǎn)了約7.8×109t塑料制品,其中的9%得到回收利用,12%通過焚燒去除,79%成為垃圾廢棄物;若不采取有效措施,預(yù)計(jì)到2050年世界塑料廢棄物可達(dá)1.2×1010t [1]。地球上沒有可完全降解塑料的生物體系,廢棄塑料制品在自然環(huán)境中需要數(shù)十年以上的時(shí)間才能逐步崩解形成微塑化顆粒 [2,3]。廢棄塑料制品及其微塑化顆粒已對(duì)環(huán)境造成極大破壞,大面積的污染嚴(yán)重威脅著農(nóng)作物的耕作、野生動(dòng)物與人類的健康安全。為此,全面治理“白色污染”已成為全球共識(shí),世界各國積極推動(dòng)實(shí)施限塑、禁塑等強(qiáng)制性法律法規(guī),著力開發(fā)和使用生物可降解塑料等替代品。

    我國是世界最大的塑料制品生產(chǎn)國和消費(fèi)國,年消費(fèi)塑料制品約為1.3×108t [4],其中的12%成為“白色污染”釋放入環(huán)境,對(duì)國家生態(tài)安全和綠色可持續(xù)發(fā)展構(gòu)成威脅。為此,近年來國家層面高度關(guān)注并出臺(tái)政策,明確要求:積極應(yīng)對(duì)塑料污染,有序禁止或限制部分塑料制品的生產(chǎn)、銷售和使用,積極推廣可循環(huán)易回收可降解的替代產(chǎn)品;全面實(shí)施秸稈綜合利用和農(nóng)膜、農(nóng)藥包裝物回收行動(dòng),加強(qiáng)可降解農(nóng)膜研發(fā)推廣。

    聚乳酸材料在“白色污染”治理方面不可或缺,是引領(lǐng)生物可降解材料工業(yè)發(fā)展、拓展相關(guān)應(yīng)用領(lǐng)域的核心要素;涵蓋我國經(jīng)濟(jì)與社會(huì)的眾多領(lǐng)域(見圖1),以制造業(yè)中的應(yīng)用最為突出,至少涉及其中的25個(gè)門類及其細(xì)分領(lǐng)域。例如,快遞、包裝、一次性餐具、個(gè)人護(hù)理、城市衛(wèi)生與環(huán)境維護(hù)、農(nóng)林生產(chǎn)資料與農(nóng)用器具等方面大量使用塑料制品,因輻射地域的高度分散性而成為我國“白色污染”綜合治理中的優(yōu)先方向;每年釋放的塑料制品市場(chǎng)份額超過7×106t [5],是生物全降解聚乳酸材料的首要應(yīng)用對(duì)象。此外,聚乳酸材料在紡織服裝、體育用品、兒童玩具/用具、日用品、醫(yī)療/醫(yī)用材料、建筑裝飾、科研教學(xué)等領(lǐng)域存在大量需求,在化肥與農(nóng)藥緩釋、機(jī)械部件現(xiàn)場(chǎng)制造、藥物與疫苗封裝、現(xiàn)代種植與養(yǎng)殖等新興應(yīng)用領(lǐng)域正在引導(dǎo)新的技術(shù)變革。因此,全面理解聚乳酸產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)現(xiàn)狀,克服國內(nèi)聚乳酸產(chǎn)業(yè)鏈中存在的技術(shù)壁壘以貫通全產(chǎn)業(yè)鏈,合理有序?qū)嵤┊a(chǎn)業(yè)鏈的提前布局,對(duì)我國聚乳酸產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展意義重大。

    圖1 聚乳酸產(chǎn)業(yè)及其涉及的國民經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域

    二、聚乳酸材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀

    聚乳酸產(chǎn)業(yè)鏈集生物發(fā)酵、化學(xué)、化工、高分子材料等技術(shù)成就于一體,在發(fā)展初始階段具有高度壟斷性,體現(xiàn)為技術(shù)門檻高、技術(shù)集成度高、多學(xué)科深度交叉融合。①乳酸單體的生物制備,以農(nóng)業(yè)產(chǎn)出為主要原料,通過生物發(fā)酵轉(zhuǎn)化為乳酸單體,過程涉及原料預(yù)處理、生物發(fā)酵生產(chǎn)乳酸單體、乳酸單體純化精制、副產(chǎn)物/廢棄物綜合處理等;②丙交酯和聚乳酸化學(xué)制備,乳酸單體經(jīng)過化學(xué)聚合生產(chǎn)高分子量的聚乳酸,主要有一步法(乳酸單體直接化學(xué)聚合生產(chǎn)聚乳酸)、兩步法(乳酸單體先縮聚形成丙交酯再開環(huán)聚合生產(chǎn)聚乳酸);③聚乳酸應(yīng)用產(chǎn)品開發(fā),以聚乳酸、改性聚乳酸、與其他材料復(fù)配的復(fù)合材料為基礎(chǔ),根據(jù)不同應(yīng)用目的開發(fā)終端應(yīng)用產(chǎn)品或產(chǎn)品應(yīng)用。

    聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展經(jīng)歷了漫長的技術(shù)成熟過程。早在1913年,法國科學(xué)家便通過縮聚法合成了聚乳酸,但因聚合度低而無法直接用作結(jié)構(gòu)材料。1932年,被譽(yù)為高分子化學(xué)之父的華萊士·卡羅瑟斯發(fā)明了在有機(jī)溶劑和真空狀態(tài)下的聚乳酸合成技術(shù)。1954年,美國杜邦公司運(yùn)用兩步法制備出高分子量的聚乳酸。1966年,庫爾卡尼等人合成了生物可降解的聚左旋乳酸(PLLA)縫合線,闡明了聚乳酸具有良好的生物相容性與生物可降解性。1976年,約爾斯等人報(bào)道了聚乳酸可廣泛用作藥物緩釋體系載體的研究。1987年,倫斯拉格等人以四苯基錫為催化劑,制備出更高分子量的PLLA,極大改善了材料力學(xué)性能,展現(xiàn)了聚乳酸作為骨折內(nèi)固定材料的廣闊應(yīng)用前景。1987年,美國嘉吉公司開始投資研發(fā)新的聚乳酸制造技術(shù),發(fā)展的系列聚乳酸合成新技術(shù)極大推動(dòng)了聚乳酸工業(yè)化進(jìn)程。2005年,美國NatureWorks公司宣布獨(dú)立開展乳酸、聚乳酸綜合業(yè)務(wù),聚乳酸生產(chǎn)裝置規(guī)模世界最大(年產(chǎn)量超過1.5×105t),細(xì)分品類完整。

    我國研究和開發(fā)聚乳酸材料技術(shù),開展規(guī)?;I(yè)化應(yīng)用始于2000年左右。目前在建、擴(kuò)建的生產(chǎn)聚合級(jí)乳酸和聚乳酸的企業(yè)有十多家,代表性的企業(yè)主要有:安徽豐原生物技術(shù)股份有限公司、上海同杰良生物材料有限公司、浙江海正生物材料股份有限公司、萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司、吉林中糧生物材料有限公司、山東同邦新材料科技有限公司、河南金丹乳酸科技股份有限公司、深圳光華偉業(yè)股份有限公司、中國恒天集團(tuán)有限公司;另有數(shù)家特大型企業(yè)正在規(guī)劃進(jìn)入本領(lǐng)域。按照相關(guān)規(guī)劃,我國聚乳酸產(chǎn)能將從目前的1.6×105t提升到2.5×106t。

    三、聚乳酸材料產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵技術(shù)

    (一)乳酸單體制造技術(shù)

    制得極高光學(xué)純度(≥99.5%)、極高化學(xué)純度(≥98.0%)的乳酸單體,是聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵點(diǎn)之一。目前,乳酸單體規(guī)模化制造的主要方法是生物發(fā)酵法,具有高效合成乳酸單體的微生物菌種是實(shí)現(xiàn)這一過程的核心,決定了乳酸單體生產(chǎn)的工藝路線與裝備體系。

    與現(xiàn)有工業(yè)化生產(chǎn)食品級(jí)L-乳酸不同,具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值、應(yīng)用于乳酸單體生產(chǎn)的優(yōu)秀微生物菌種都是經(jīng)過現(xiàn)代微生物育種技術(shù)(特別是分子育種技術(shù))獲得的,如代謝修飾的大腸桿菌 [6~9]、酵母[10~13](見表1)。乳酸單體生產(chǎn)菌株選育過程包括:①從自然樣本中分離而得、具有特定性狀的出發(fā)菌株,最好具有寬底物代謝特性、耐受高濃度底物與乳酸產(chǎn)物、高代謝速率、營養(yǎng)要求簡單、可在合成培養(yǎng)基中快速增殖與代謝等特點(diǎn),由此賦予乳酸單體生產(chǎn)的原料多樣性、發(fā)酵生產(chǎn)環(huán)境的簡潔性、后續(xù)菌種遺傳改良的便捷性 [6,8,9];②通過遺傳修飾技術(shù)強(qiáng)化乳酸單體合成的強(qiáng)度和水平,消除副產(chǎn)物生成途徑,拓展底物利用能力,由此最大程度地提高乳酸單體在發(fā)酵生產(chǎn)階段的光學(xué)純度、化學(xué)純度,簡化乳酸單體分離純化的工藝與裝備要求 [5~8];③通過菌株(主要為大腸桿菌)生長繁殖、乳酸合成的分子開關(guān)控制等技術(shù)運(yùn)用,解決生產(chǎn)菌種的生長繁殖與乳酸單體合成的天然矛盾,由此創(chuàng)建乳酸單體發(fā)酵生成的變溫工藝技術(shù),極大釋放發(fā)酵生產(chǎn)能力 [6,8,9];④以耐酸性出發(fā)菌株(主要為耐酸性酵母)為基礎(chǔ),通過分子育種形成非中和乳酸單體發(fā)酵生產(chǎn)的新工藝新技術(shù),大幅度降低副產(chǎn)物特別是石膏的生成量 [12,13]。

    乳酸單體發(fā)酵生產(chǎn)工藝技術(shù)主要有兩套完全不同的技術(shù)體系(見表1)。①中和發(fā)酵生產(chǎn)體系,分為以氫氧化鈣或氨水為中和劑的發(fā)酵生產(chǎn)體系:前者乳酸單體產(chǎn)率和生產(chǎn)效率均較高,但形成硫酸鈣副產(chǎn)物;后者部分犧牲乳酸單體產(chǎn)率并提高生產(chǎn)成本,形成副產(chǎn)物硫酸銨?,F(xiàn)有工業(yè)化的乳酸單體生產(chǎn)工藝基本上采用以氫氧化鈣為中和劑的發(fā)酵生產(chǎn)體系,國內(nèi)外企業(yè)保持一致 [6~11,14]。②非中和發(fā)酵生產(chǎn)體系,主體采用耐酸性酵母生產(chǎn)菌株進(jìn)行乳酸單體的生產(chǎn),優(yōu)點(diǎn)是不形成硫酸鈣副產(chǎn)物,但乳酸單體的生產(chǎn)強(qiáng)度和生產(chǎn)水平均偏低,需要特殊的發(fā)酵生產(chǎn)裝備且發(fā)酵過程能耗和輔助原料的消耗也顯著加大。該技術(shù)現(xiàn)為個(gè)別國際企業(yè)采用,應(yīng)用于L-乳酸單體的發(fā)酵生產(chǎn) [15]。此外,采用特殊生產(chǎn)工藝(如在位萃取方法)可消除石膏或硫酸銨等副產(chǎn)物的形成 [16],但工業(yè)生產(chǎn)效率和經(jīng)濟(jì)效益有待進(jìn)一步提升。

    表1 乳酸單體的主要生產(chǎn)技術(shù)

    乳酸單體的后提取與純化技術(shù)涉及以下工序:菌體分離與去除、乳酸單體釋放、副產(chǎn)物分離、乳酸單體的精制純化、副產(chǎn)物與廢棄物的循環(huán)利用或資源化利用等。其中,乳酸單體精制純化的現(xiàn)代化工藝技術(shù)通過反應(yīng)精餾技術(shù)耦合來獲得聚合級(jí)乳酸單體,收得率高,單體質(zhì)量高,技術(shù)與裝備要求也高,是未來的重要發(fā)展方向;傳統(tǒng)生產(chǎn)技術(shù)采用乳酸鈣結(jié)晶、溶劑萃取、離交脫色、分子蒸餾等制得聚合級(jí)乳酸單體,收得率較高,單體質(zhì)量可以接受,但流程較長且形成一定比例的副產(chǎn)物,為當(dāng)前國內(nèi)外大多數(shù)企業(yè)所采用。

    (二)丙交酯和聚乳酸制造技術(shù)

    聚乳酸的制備技術(shù)主要有:一步法、兩步法、酶法生物合成技術(shù)、從葡萄糖直接合成聚乳酸的從頭生物合成法 [17~20]。國內(nèi)外已經(jīng)或正在實(shí)施工業(yè)化應(yīng)用的聚乳酸制備技術(shù)主要是兩步法。丙交酯聚合制備聚乳酸的工藝技術(shù)與工業(yè)化裝置已經(jīng)成熟,但高純度丙交酯制備依然是相關(guān)技術(shù)體系的難點(diǎn)和關(guān)鍵點(diǎn) [17~19]。

    對(duì)于兩步法的中間體丙交酯,當(dāng)前具有工業(yè)化應(yīng)用價(jià)值的制備技術(shù) [17,18]可概括為:①縮聚-解聚法,在相對(duì)較低的溫度(如130 ℃)和高真空條件下催化乳酸單體縮聚成低聚乳酸,然后在更高的溫度(如150~180℃)下解聚為丙交酯;雖是制備丙交酯的基本方法,但高溫丙交酯異構(gòu)化會(huì)增加獲得高純度丙交酯的難度,進(jìn)而影響丙交酯的收得率并生成相對(duì)較高比例的消旋副產(chǎn)物;②氣相合成法,在常壓條件以及惰性氣體的保護(hù)下催化汽化的乳酸單體一步合成丙交酯,丙交酯轉(zhuǎn)化率約為70%~90%,消旋反應(yīng)也較弱,但生產(chǎn)強(qiáng)度過低,暫不具有經(jīng)濟(jì)可行性;③一步液相合成法,作為丙交酯工業(yè)化制備的重要方法,在沸石類分子篩催化劑的作用下,催化乳酸溶液中兩分子乳酸間的脫水縮聚而直接生成丙交酯;丙交酯轉(zhuǎn)化率可達(dá)80%,光學(xué)構(gòu)型保持在99%以上。上述技術(shù)的工業(yè)化實(shí)施,除需進(jìn)一步設(shè)計(jì)催化劑與反應(yīng)裝備之外,還需相關(guān)技術(shù)特別是丙交酯純化技術(shù)的輔助。

    我國通過引進(jìn)或自創(chuàng),建立起了具有相當(dāng)規(guī)模的聚乳酸制造生產(chǎn)線,技術(shù)路線即為丙交酯開環(huán)聚合技術(shù)(兩步法)。近年來,國內(nèi)在聚合級(jí)乳酸單體制備、丙交酯純化等技術(shù)及相關(guān)裝備研制方面取得重大進(jìn)展,促進(jìn)高純度丙交酯的制備技術(shù)取得突破。關(guān)于丙交酯和聚乳酸制備用催化劑,已發(fā)展了鋅類、錫類、鉛類、稀土金屬類、沸石類、有機(jī)胍類等催化劑 [17,18,21]。丙交酯制備的反應(yīng)精餾耦合、丙交酯純化的熔融結(jié)晶等技術(shù)與裝備也為國內(nèi)學(xué)者所攻克。

    值得注意的是,國際聚乳酸材料核心企業(yè)完成了針對(duì)不同應(yīng)用場(chǎng)景與用途的多個(gè)聚乳酸產(chǎn)品系列的工業(yè)化生產(chǎn),而現(xiàn)有的國產(chǎn)聚乳酸產(chǎn)品還局限在PLLA,因聚合度、均一性、純度等方面的限制導(dǎo)致多數(shù)產(chǎn)品僅能滿足注塑、成膜制品等初級(jí)應(yīng)用。后續(xù)隨著聚合級(jí)乳酸單體(L-乳酸單體、D-乳酸單體)和高品質(zhì)丙交酯中間體(L-丙交酯、D-丙交酯)的工業(yè)化實(shí)施與量產(chǎn),國產(chǎn)聚乳酸產(chǎn)品系列的研發(fā)與工業(yè)化過程將顯著加速。

    (三)聚乳酸材料改性與加工技術(shù)

    聚乳酸材料改性與加工屬于聚乳酸產(chǎn)業(yè)鏈的下游應(yīng)用,絕大部分技術(shù)與裝備已為國內(nèi)企業(yè)所掌握,是我國聚乳酸產(chǎn)業(yè)相對(duì)成熟且具較大規(guī)模的部分。隨著新型聚乳酸產(chǎn)品的出現(xiàn)、特定應(yīng)用場(chǎng)景需求的提煉,相關(guān)技術(shù)也會(huì)不斷實(shí)現(xiàn)新的發(fā)明突破。近期發(fā)表的一些綜述性文獻(xiàn) [22~25]介紹了聚乳酸材料改性與加工技術(shù)的進(jìn)展情況。

    聚乳酸材料的改性方式包括共混、復(fù)合、立構(gòu)等物理方式,共聚、交聯(lián)、接枝、修飾等化學(xué)方式;可依據(jù)產(chǎn)品的應(yīng)用需求屬性來進(jìn)一步改進(jìn)聚乳酸材料的降解性、阻隔性、韌性、導(dǎo)電性、熱塑性、生物負(fù)載性、抗菌性等;在加工方式上,基本沿用高分子材料的各種措施,如擠出、注射成型、壓延、吹塑、熱成型、拉伸、模壓、傳遞模塑、熔融紡絲/微球、溶液紡絲/微球、靜電紡絲、熔噴、噴霧干燥、超臨界發(fā)泡、增材制造等。此外,借助固定化等技術(shù),也可針對(duì)性地將特定酶分子或微生物細(xì)胞固定到聚乳酸材料表面或內(nèi)部,由此形成具有特定生物活性或生物功能的新材料。

    四、我國聚乳酸材料產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展策略

    在我國,聚乳酸材料產(chǎn)業(yè)主要從產(chǎn)業(yè)鏈末端開始發(fā)展,逐步向產(chǎn)業(yè)上游推進(jìn);應(yīng)用布局十分豐富,以丙交酯到聚乳酸制備在“引進(jìn)-消化-吸收”國外先進(jìn)技術(shù)的同時(shí),逐步實(shí)現(xiàn)技術(shù)改進(jìn)和專有裝備開發(fā)。然而,因聚合級(jí)乳酸單體、丙交酯制造技術(shù)開發(fā)與放大的滯后,全產(chǎn)業(yè)鏈的國際依存度依然較高并出現(xiàn)了“卡脖子”難題。經(jīng)過不懈努力,我國學(xué)者已經(jīng)在聚合級(jí)乳酸單體(L-乳酸單體、D-乳酸單體)規(guī)?;圃旒夹g(shù)方面取得突破,在高純度丙交酯制備與精制技術(shù)上也取得長足進(jìn)步,有望穩(wěn)步實(shí)現(xiàn)聚乳酸全產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)與裝備的貫通以及高效綠色制造。針對(duì)我國聚乳酸材料產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展課題,本文就原料供給、乳酸單體生產(chǎn)技術(shù)與裝備、產(chǎn)業(yè)鏈產(chǎn)品與重點(diǎn)發(fā)展方向、質(zhì)量管理體系與產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)發(fā)展、政策引導(dǎo)與扶持等產(chǎn)業(yè)鏈核心問題提出策略建議。

    (一)重視原料供給的多樣性與安全平衡

    與所有工業(yè)發(fā)酵產(chǎn)品一樣,乳酸單體的生產(chǎn)原料主要來自農(nóng)業(yè)產(chǎn)出,其中淀粉質(zhì)原料是現(xiàn)階段最主要的原料,百萬噸以下規(guī)模的聚乳酸產(chǎn)業(yè)建設(shè)一般不會(huì)對(duì)糧食原料供給平衡造成顯著影響??紤]到聚乳酸產(chǎn)業(yè)規(guī)模可能持續(xù)擴(kuò)大,“不與人爭糧、不與糧爭地”的原則同樣適用于聚乳酸產(chǎn)業(yè)的未來發(fā)展。需要超前謀劃聚乳酸產(chǎn)業(yè)規(guī)?;l(fā)展后的原料供給多樣性與安全平衡,賦予生產(chǎn)菌種原料的利用多樣性是解決此類問題的核心關(guān)鍵(見圖2)。

    圖2 聚乳酸產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)原料

    甘油可作為乳酸單體生產(chǎn)的理想大宗原料。油脂加工行業(yè)產(chǎn)出的質(zhì)量占比約為10%的甘油副產(chǎn)物,是未來乳酸單體規(guī)模化生產(chǎn)量大價(jià)廉的新原料。以甘油為原料制造乳酸單體的技術(shù)已趨于成熟,體現(xiàn)了我國學(xué)者的重要學(xué)術(shù)貢獻(xiàn) [6,8,9,26]。目前,我國甘油供給主體依賴進(jìn)口,是化工行業(yè)的主要原料;以甘油作為國產(chǎn)乳酸單體生產(chǎn)原料尚不具備成本優(yōu)勢(shì),但可作為未來國際市場(chǎng)布局的重點(diǎn)方向。

    蔗糖不僅是乳酸單體生產(chǎn)的優(yōu)質(zhì)大宗原料,還可以為我國糖業(yè)帶來新的發(fā)展機(jī)遇。由于世界糖品消費(fèi)結(jié)構(gòu)的深度變革,蔗糖消費(fèi)量逐年下降,導(dǎo)致國際蔗糖價(jià)格與生產(chǎn)成本倒掛??梢灶A(yù)判,來源于甘蔗和甜菜種植業(yè)的蔗糖與糖蜜,必然會(huì)成為乳酸單體生產(chǎn)的另一種大宗原料。我國從蔗糖生產(chǎn)乳酸單體的技術(shù)也已經(jīng)成熟,可以直接實(shí)施工業(yè)化應(yīng)用。我國作為甘蔗和甜菜種植大國,服務(wù)此行業(yè)的勞動(dòng)力投入巨大但收入較低;需要合理配置資源,發(fā)揮聚乳酸產(chǎn)業(yè)的帶動(dòng)作用,驅(qū)動(dòng)甘蔗和甜菜種植業(yè)的發(fā)展與轉(zhuǎn)型,顯著改善種植業(yè)從業(yè)人員的經(jīng)濟(jì)收入。

    秸稈等農(nóng)林生物質(zhì)作為乳酸單體生產(chǎn)原料,具有良好的發(fā)展前景。相關(guān)技術(shù)可行,但因秸稈運(yùn)輸、預(yù)處理、糖化、綜合利用等成本過高,當(dāng)前暫不具備經(jīng)濟(jì)可行性,需要實(shí)施技術(shù)攻關(guān)以取得應(yīng)用突破。①在高效廉價(jià)復(fù)合酶制劑方面,現(xiàn)有商業(yè)化生產(chǎn)的纖維素酶、半纖維素酶可用于特定秸稈的糖化,但糖化效率不足、酶制劑用量過大、秸稈用酶成本過高,需要在提高酶制劑酶解效率的同時(shí)大幅降低酶制劑的制造成本;現(xiàn)有酶制劑酶活構(gòu)成需要調(diào)整優(yōu)化,以針對(duì)性提升特定秸稈的單糖轉(zhuǎn)化率。②在高效發(fā)酵生產(chǎn)技術(shù)與裝備方面,需深入研究并優(yōu)化適合秸稈原料的高效發(fā)酵生產(chǎn)工藝,尤其是結(jié)合生產(chǎn)菌種的進(jìn)一步改良,發(fā)展同步糖化發(fā)酵工藝技術(shù)及其配套裝備、乳酸單體后提取與精制技術(shù)與裝置、水循環(huán)利用設(shè)備等。③在綜合生產(chǎn)技術(shù)體系方面,需要尋求秸稈主要組分綜合開發(fā)利用新的技術(shù)突破,實(shí)現(xiàn)秸稈全利用和經(jīng)濟(jì)價(jià)值,如木質(zhì)素的高附加值開發(fā)利用、木糖及阿拉伯糖等高附加值糖的同步回收等。

    其他可能的乳酸單體生產(chǎn)原料。在分子克隆技術(shù)發(fā)明50年后、人類基因組計(jì)劃實(shí)施30年后的今天,對(duì)選定出發(fā)菌株的特定基因和/或全基因組修飾與精細(xì)調(diào)整已經(jīng)成為現(xiàn)實(shí),這將賦予生產(chǎn)菌株以更好的原料利用屬性和生產(chǎn)屬性。因此,合成生物學(xué)技術(shù)為未來聚乳酸生產(chǎn)提供了全新的可能性:通過底盤生物的創(chuàng)制、分子遺傳模塊(如生長繁殖模塊、特殊代謝模塊、乳酸單體合成模塊、聚乳酸合成模塊)的優(yōu)化組合,有可能利用廢棄生物質(zhì)、沼氣、天然氣、合成氣、CO2等,為直接原料生物合成乳酸單體甚至直接生物合成聚乳酸(見圖2)。

    (二)提升現(xiàn)代發(fā)酵生產(chǎn)工藝、技術(shù)與裝備水平

    應(yīng)對(duì)單體純度、生產(chǎn)成本的要求,新菌種、新技術(shù)、新工藝、新裝備的發(fā)明與運(yùn)用正在驅(qū)動(dòng)乳酸單體發(fā)酵生產(chǎn)技術(shù)及其下游的工程技術(shù)出現(xiàn)變革(見圖3)。我國聚乳酸產(chǎn)業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展,應(yīng)以技術(shù)優(yōu)化、工程化實(shí)施技術(shù)與裝備研制為重點(diǎn)。

    圖3 乳酸單體生產(chǎn)技術(shù)體系

    一是持續(xù)精簡乳酸單體發(fā)酵生產(chǎn)培養(yǎng)基。優(yōu)化發(fā)酵生產(chǎn)培養(yǎng)基的組成,采用精確化的化學(xué)限定性培養(yǎng)基并輔以現(xiàn)代流加工藝;以無機(jī)鹽為主體,減少發(fā)酵階段帶入的雜質(zhì),緩解下游乳酸單體精制純化的壓力。

    二是創(chuàng)建高效且智能化的發(fā)酵生產(chǎn)體系。以高效新菌種選育為基礎(chǔ),采用好氧方式進(jìn)行快速菌體的生長繁殖、厭氧升溫方式進(jìn)行乳酸單體的合成,實(shí)現(xiàn)發(fā)酵過程中的菌體生長繁殖與乳酸單體合成自動(dòng)脫耦合、單體生產(chǎn)發(fā)酵強(qiáng)度和水平的顯著提升。研制新型發(fā)酵裝置,嫁接并優(yōu)化工業(yè)4.0方案、人工智能技術(shù),實(shí)現(xiàn)發(fā)酵生產(chǎn)過程全過程的實(shí)時(shí)(在線、離位)自動(dòng)監(jiān)測(cè)、自動(dòng)控制、自主學(xué)習(xí)及優(yōu)化;使得更大單體發(fā)酵裝備規(guī)模下的乳酸單體生產(chǎn)能力極大化,顯著降低生產(chǎn)能耗、原料成本、人力成本、廢棄物數(shù)量,逐步實(shí)現(xiàn)乳酸單體生產(chǎn)工廠的全自動(dòng)化(無人工廠)。積極探索乳酸單體生產(chǎn)新技術(shù)(如在位萃取發(fā)酵、在位酯化分離)的工業(yè)應(yīng)用可行性與應(yīng)用價(jià)值、乳酸單體連續(xù)發(fā)酵生產(chǎn)的技術(shù)可行性。

    三是創(chuàng)建下游工程新技術(shù)與新裝備。乳酸單體菌種和發(fā)酵技術(shù)的進(jìn)步,在簡化乳酸單體純化精制技術(shù)實(shí)施的同時(shí),為新技術(shù)的探索和應(yīng)用提供了良好場(chǎng)景。研究并創(chuàng)建連續(xù)硫酸酸化釋放乳酸單體并同步轉(zhuǎn)化副產(chǎn)物為半水硫酸鈣,可取代現(xiàn)有工藝下石膏的生成并為硫酸鈣的材料應(yīng)用開辟新途徑。研究并創(chuàng)建循環(huán)實(shí)施的雙向反應(yīng)精餾耦合(酯化-蒸餾-水解)技術(shù),可實(shí)現(xiàn)聚合級(jí)乳酸單體的高效制備。研究并建立內(nèi)循環(huán)技術(shù)體系,將過程形成的水、鹽、電解質(zhì)、有機(jī)物等經(jīng)過再平衡后用于后續(xù)的發(fā)酵培養(yǎng)基基料。

    四是其他的技術(shù)創(chuàng)新。菌體絮凝物的資源化特別是材料化利用技術(shù),耐酸性、耐酸度的乳酸單體高產(chǎn)新菌種構(gòu)建與應(yīng)用,需根據(jù)不同生產(chǎn)實(shí)踐場(chǎng)景進(jìn)行必要的研究與優(yōu)化。丙交酯制備的反應(yīng)精餾技術(shù)與裝備、高純丙交酯純化的熔融結(jié)晶技術(shù)與裝備、聚乳酸合成與分級(jí)的技術(shù)與裝備、丙交酯制備過程中的光學(xué)構(gòu)型轉(zhuǎn)型控制技術(shù)、尾料的解聚與解消旋新技術(shù)等,也需進(jìn)行跨學(xué)科研究以實(shí)現(xiàn)組合創(chuàng)新。

    (三)圍繞重點(diǎn)方向強(qiáng)化聚乳酸產(chǎn)業(yè)鏈的產(chǎn)品多樣性及其生產(chǎn)技術(shù)創(chuàng)新

    聚乳酸全產(chǎn)業(yè)鏈的產(chǎn)品主要有:乳酸單體、乳酸直接衍生品、丙交酯中間產(chǎn)品、聚乳酸、聚乳酸衍生產(chǎn)品、聚乳酸制品;產(chǎn)業(yè)鏈相關(guān)產(chǎn)品,如專有制造裝備、專用化學(xué)催化劑、改性材料、質(zhì)量分析鑒測(cè)專有裝備與專有試劑盒、標(biāo)準(zhǔn)與標(biāo)準(zhǔn)物等(見圖 4)。

    圖4 聚乳酸全產(chǎn)業(yè)鏈的產(chǎn)品生態(tài)

    1. 聚乳酸全產(chǎn)業(yè)鏈的產(chǎn)品多樣性與均衡協(xié)調(diào)發(fā)展

    在乳酸單體方面,聚合級(jí)乳酸單體(如L-乳酸單體、D-乳酸單體)是保障聚乳酸產(chǎn)業(yè)鏈健康發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ),需同步實(shí)施工業(yè)化并保持協(xié)調(diào)發(fā)展;在食品(L-乳酸)、動(dòng)物飼料添加劑(L-乳酸)、環(huán)境保護(hù)與治理(L-乳酸、D-乳酸)、藥物或除草劑合成(D-乳酸、L-乳酸)、土壤改良(L-乳酸、D-乳酸)、電鍍、電滲析等方面具有重要應(yīng)用價(jià)值,需完善相關(guān)生產(chǎn)技術(shù)并保持產(chǎn)品的均衡布局。

    在乳酸鹽、乳酸酯方面,作為乳酸直接衍生物,具有品種與級(jí)別多樣、待開發(fā)產(chǎn)品多樣、應(yīng)用廣泛等特點(diǎn)。L-乳酸鈉、L-乳酸鈣、L-乳酸鋅、L-乳酸鎂等,L-乳酸甲酯、L-乳酸乙酯、D-乳酸甲酯、D-乳酸乙酯等,在食品、飼料、種植與養(yǎng)殖、醫(yī)藥特別是透析(血透、腹膜透析)、香精香料、特殊冷卻劑等方面具有重要應(yīng)用價(jià)值。聚乳酸生產(chǎn)體系的有機(jī)組合也是解決非聚合級(jí)乳酸單體及其尾料去路的重要途徑,有利于提升聚乳酸全產(chǎn)業(yè)鏈的綜合經(jīng)濟(jì)效益,需就現(xiàn)有技術(shù)與裝備進(jìn)行升級(jí)或創(chuàng)建新的生產(chǎn)體系。

    在聚乳酸方面,依據(jù)乳酸單體或丙交酯光學(xué)構(gòu)型的差異、是否有其他單體的參與,制得產(chǎn)品類型至少有聚L-乳酸、聚D-乳酸、共聚立構(gòu)聚乳酸(聚L-/D-乳酸)、共聚乳酸(如聚乳酸羥基乙酸)等;按照聚合度、純度的不同,可將聚乳酸產(chǎn)品細(xì)分為注塑級(jí)、成膜級(jí)、紡絲級(jí)、工業(yè)級(jí)、食品級(jí)、醫(yī)療級(jí)、注射級(jí)等;根據(jù)功能性呈現(xiàn)與應(yīng)用特性的差別,聚乳酸及其衍生產(chǎn)品可分為透明型、抗菌型、抗紫外線型、阻燃型、抗溶劑型、熱穩(wěn)定型等。因此,在乳酸單體、丙交酯的質(zhì)量和純度均適用的基礎(chǔ)上,為滿足聚乳酸系列產(chǎn)品的市場(chǎng)需求,需進(jìn)一步研究乳酸聚合及產(chǎn)品分級(jí)的技術(shù)與裝備,優(yōu)化聚乳酸改性技術(shù)與加工裝備;在規(guī)?;?、低成本制備各類聚乳酸的同時(shí),科學(xué)研判市場(chǎng)需求的輕重緩急,穩(wěn)步開展市場(chǎng)亟需產(chǎn)品的工業(yè)化,定向?qū)嵤┘夹g(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)品多樣性創(chuàng)制。

    2. 聚乳酸制品及其優(yōu)先發(fā)展方向

    一次性塑料制品的應(yīng)用領(lǐng)域極為廣泛,涵蓋產(chǎn)品包裝、居家生活、醫(yī)療護(hù)理、種植養(yǎng)殖、快遞餐飲、家庭生活等諸多方面,但應(yīng)用場(chǎng)景高度分散、回收困難或回收價(jià)值低,成為“白色污染”治理的重點(diǎn)和難點(diǎn)。以聚乳酸為基礎(chǔ)材料制得的生物全降解產(chǎn)品,在功能上可完全替代一次性塑料制品,將是高效治理“白色污染”的關(guān)鍵;對(duì)聚乳酸種類、聚合度的質(zhì)量要求相對(duì)較低,可與其他生物可降解材料(如淀粉、聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、植物纖維)共混制得,或通過制品表面的后噴涂來制得。此外,由超臨界流體發(fā)泡等先進(jìn)加工技術(shù)制備的超輕質(zhì)聚乳酸發(fā)泡材料,兼具良好的吸音、隔熱、緩沖性能,是取代石油類聚合物的理想新材料 [27]。

    農(nóng)業(yè)薄膜與現(xiàn)代種植密不可分,如農(nóng)業(yè)地膜覆蓋種植技術(shù)的推廣應(yīng)用提高了農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量約30%,在保障農(nóng)產(chǎn)品安全供給方面發(fā)揮了重要作用。然而因現(xiàn)有農(nóng)業(yè)薄膜不易回收、幾乎不被降解、回收再利用技術(shù)缺乏,數(shù)十年的地膜應(yīng)用(僅2020年全國農(nóng)業(yè)薄膜使用量就超過2.5×106t)與環(huán)境積累所形成的“白色污染”已經(jīng)成為種植業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重大難題。近些年曾采用的光解薄膜產(chǎn)品、添加淀粉或秸稈的塑料薄膜產(chǎn)品,本質(zhì)上仍為非生物降解制品,使用后崩解為塑料碎片或微塑顆粒,潛在的污染危害性更大。因此,以聚乳酸為基礎(chǔ)的生物降解地膜是替代傳統(tǒng)地膜、解決地膜殘留污染的直接措施和有效手段,建議大力推廣應(yīng)用。此外,可控生物降解聚乳酸復(fù)合材料制得的種子紙、包衣種子、緩釋肥料、緩釋營養(yǎng)物等,有望在種植業(yè)全自動(dòng)化、精準(zhǔn)化發(fā)展方面發(fā)揮積極作用。

    聚乳酸纖維為紡織服裝提供先進(jìn)面料。高聚合度的聚乳酸通過溶液紡絲、熔融紡絲等技術(shù)制得聚乳酸纖維,可制成長絲、短絲、單絲、編織物、布匹、無紡布等,由此生產(chǎn)的織物面料具有良好的手感、懸垂性、回彈性、水?dāng)U散性、抗紫外線、抗污性、低可燃性、加工性能、卷曲性及卷曲穩(wěn)定性、縮率控制性。相關(guān)布料適用于各種時(shí)裝、休閑裝、個(gè)人護(hù)理用品、體育用品、衛(wèi)生用品,同樣具有可觀的市場(chǎng)需求 [28]。

    醫(yī)用聚乳酸具有良好的生物相容性,除了一次性醫(yī)用口罩、手套、床單、護(hù)墊、藥物盒、器皿之外,在體內(nèi)醫(yī)用材料方向也有廣泛應(yīng)用,如采用聚乳酸制得的可吸收螺釘、可吸收手術(shù)線,可用作人體組織修補(bǔ)的纖維編織物或膜材料,骨折內(nèi)固定材料,眼科植入材料,組織工程支架材料等。醫(yī)用聚乳酸也可用作藥物控釋材料,在現(xiàn)代藥物與劑型升級(jí)發(fā)展方面具有特殊的應(yīng)用價(jià)值,如藥物分子封裝與緩釋/控釋制劑、疫苗封裝、定位植入藥物的緩釋/控釋制劑等 [17,29]。此外,經(jīng)酶法或全細(xì)胞催化直接合成獲得的生物級(jí)聚乳酸,在未來醫(yī)用聚乳酸材料制造方面具有一定前景,但現(xiàn)有的技術(shù)水平、產(chǎn)品聚合度與純度等有待進(jìn)一步提升 [30,31]。

    在機(jī)械制造領(lǐng)域,聚乳酸通過注塑加工、擠壓與鍛造、增材制造,可快捷制造材料零件或部件(如汽車的車身、車門、輪圈、車座、天棚、備用輪胎箱蓋、腳墊等),實(shí)現(xiàn)輕量化整體制作、便捷安裝、單獨(dú)拆卸、回收再加工。聚乳酸材料零部件的使用,對(duì)產(chǎn)品的小批量、短周期、個(gè)性化、柔性化生產(chǎn),產(chǎn)品就地維修及二手產(chǎn)品翻新與升級(jí)也具有價(jià)值,也可挖掘在國防軍工、航空航天等重大領(lǐng)域中的應(yīng)用。

    在電子產(chǎn)品領(lǐng)域,如電腦/手機(jī)部件、紅外線接收配件、電子產(chǎn)品機(jī)殼、光盤與盤片、芯片/大規(guī)模集成電路包裝帶等方面,聚乳酸展現(xiàn)出了重要應(yīng)用價(jià)值。運(yùn)用聚乳酸及其復(fù)合/改性材料(如聚乳酸合金),實(shí)現(xiàn)可折疊、可扭曲、可鍛制、可伸展的電子材料加工制備,推動(dòng)電子皮膚、假肢、機(jī)器人、健康監(jiān)測(cè)、生物醫(yī)學(xué)儀器等的創(chuàng)新發(fā)展 [32]。

    在兒童玩具/用品方面,應(yīng)對(duì)相關(guān)消費(fèi)快速上漲的市場(chǎng)需求(年消費(fèi)超過300元),匹配安全、多樣、益智、創(chuàng)造、新穎、功能性等產(chǎn)品技術(shù)需求,聚乳酸材料不但能夠替代現(xiàn)有兒童玩具用品的幾乎所有材料,還可拓展全新的產(chǎn)品生態(tài)與高生物安全性應(yīng)用場(chǎng)景;與新材料體系相匹配的設(shè)計(jì)與制造方法、款式更新速度、舊款回收再加工等方面也將得到新的發(fā)展。這是聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要領(lǐng)域之一。

    在體育用品方面,聚乳酸材料可應(yīng)用于運(yùn)動(dòng)服飾、運(yùn)動(dòng)護(hù)具、戶外運(yùn)動(dòng)休閑用品、健身器材器械、康體器材器械、競賽項(xiàng)目用品、體育場(chǎng)館、體育關(guān)聯(lián)用品等,應(yīng)用前景良好、產(chǎn)業(yè)規(guī)模較大。隨著《全民健身計(jì)劃(2021—2025年)》的推動(dòng)實(shí)施,健康綠色環(huán)保的體育用品市場(chǎng)必將獲得快速發(fā)展,對(duì)聚乳酸材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展規(guī)模和質(zhì)量起到牽引促進(jìn)作用。

    在科研、教學(xué)、學(xué)習(xí)用品方面,聚乳酸材料可應(yīng)用于筆、紙、文具、書包、教具、校服、飾物、布景、運(yùn)動(dòng)器具、一次性科研教學(xué)耗材(如手套、試管、量筒、量杯、離心管、移液槍頭、標(biāo)簽、扎線、包裝紙/膜等)、模具模型及其現(xiàn)場(chǎng)制作、研究用藥品試劑及標(biāo)準(zhǔn)品等,需盡快形成系列化、全景化的制品體系,滿足在校學(xué)生、從業(yè)人員(總量約3億人)的產(chǎn)品消費(fèi)需求。通過革新材料應(yīng)用方式、增強(qiáng)居民環(huán)保意識(shí),形成聚乳酸產(chǎn)業(yè)的長效逸外效應(yīng)。

    (四)建立健全聚乳酸產(chǎn)品質(zhì)量控制體系、環(huán)境釋放管理體系

    產(chǎn)品質(zhì)量控制體系、環(huán)境釋放管理體系是聚乳酸產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量、可持續(xù)發(fā)展的前提,已有的基礎(chǔ)條件包括:設(shè)立了專業(yè)機(jī)構(gòu)及其分支機(jī)構(gòu),如中國塑協(xié)降解塑料專業(yè)委員會(huì)、中華環(huán)保聯(lián)合會(huì)可降解塑料專業(yè)委員會(huì)、全國生物基材料及降解材料制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)等,成立了各類產(chǎn)業(yè)技術(shù)聯(lián)合研究院(所)、協(xié)同創(chuàng)新中心、產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟,涵蓋高校、科研院所、優(yōu)勢(shì)企業(yè)。由于我國聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展時(shí)間較短,相關(guān)要素仍需逐步完善以更好規(guī)范并指導(dǎo)聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展。

    作為一項(xiàng)系統(tǒng)工程,聚乳酸產(chǎn)品質(zhì)量控制體系、環(huán)境釋放管理體系宜充分借鑒發(fā)達(dá)國家相關(guān)產(chǎn)業(yè)、我國部分優(yōu)勢(shì)產(chǎn)業(yè)的運(yùn)作經(jīng)驗(yàn),立足國情、前瞻需求、接軌國際,系統(tǒng)研究并高標(biāo)準(zhǔn)制定;納入產(chǎn)業(yè)鏈的全部質(zhì)量控制關(guān)鍵結(jié)點(diǎn),建設(shè)服務(wù)產(chǎn)業(yè)鏈條全部產(chǎn)品、具有行業(yè)權(quán)威性的質(zhì)量鑒測(cè)機(jī)構(gòu)與數(shù)據(jù)共享平臺(tái);針對(duì)國產(chǎn)聚乳酸產(chǎn)品的環(huán)境釋放過程,開展覆蓋產(chǎn)品生命周期的基礎(chǔ)研究,如專一降解聚乳酸的高效微生物菌種選育,高效酶制劑的創(chuàng)制、制備與應(yīng)用等,保障產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)革新、應(yīng)用技術(shù)拓展的中長期發(fā)展?jié)摿Α?/p>

    (五)實(shí)施積極的聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展政策

    我國聚乳酸產(chǎn)業(yè)當(dāng)前仍處于起步階段,產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展不平衡問題較為突出。建議實(shí)施積極的產(chǎn)業(yè)政策以提供引導(dǎo)與扶持,突出產(chǎn)業(yè)鏈布局的科學(xué)性和前瞻性,促進(jìn)聚乳酸產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展。前端布局應(yīng)與生產(chǎn)原料供給相匹配,著力帶動(dòng)當(dāng)?shù)卮笞谵r(nóng)副產(chǎn)品的加工精度、深度與綜合加工水平,推動(dòng)種植業(yè)(如甘蔗、甜菜、木薯、玉米、紅薯等品種)的轉(zhuǎn)型升級(jí)和工業(yè)化進(jìn)程。中端布局宜依托高端裝備制造發(fā)達(dá)地區(qū)在技術(shù)、人才、資金、市場(chǎng)等方面的優(yōu)勢(shì),消化已有聚乳酸產(chǎn)能及生產(chǎn)裝置,快速形成新的專業(yè)性產(chǎn)業(yè)集群。末端布局可針對(duì)產(chǎn)品(制品)類別、應(yīng)用多樣性、現(xiàn)有企業(yè)分布等,合理開展整合與聚集以驅(qū)動(dòng)產(chǎn)業(yè)升級(jí)。

    建議國家級(jí)科技研發(fā)渠道給予專項(xiàng)支持,聯(lián)合國內(nèi)優(yōu)勢(shì)技術(shù)力量、注重“產(chǎn)學(xué)研用”結(jié)合,重點(diǎn)開展聚乳酸產(chǎn)業(yè)鏈條相關(guān)的關(guān)鍵技術(shù)攻關(guān)、關(guān)鍵裝備原型開發(fā),如自動(dòng)化、智能化特大型發(fā)酵裝備,分離純化精制新裝置,丙交酯純化新裝置,聚乳酸聚合與分級(jí)新裝置,聚乳酸改性與加工新裝置等。同步加強(qiáng)復(fù)合型人才培養(yǎng),針對(duì)聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展亟需,支持高校、科研院所、有條件的企業(yè)聯(lián)合設(shè)立研究機(jī)構(gòu)、產(chǎn)業(yè)學(xué)院,開展學(xué)歷教育、培養(yǎng)產(chǎn)業(yè)人才,保障一流專業(yè)人才隊(duì)伍需求。

    五、結(jié)語

    聚乳酸作為典型的碳中和、可再生、生物全降解高分子材料,是繼石化高分子材料之后又一變革性新材料,必將逐步成為我國國民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展的基礎(chǔ)性大宗原材料,有力帶動(dòng)其他生物可降解材料、關(guān)聯(lián)產(chǎn)業(yè)及周邊產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。經(jīng)過20年的技術(shù)研究與應(yīng)用實(shí)踐,我國已具備規(guī)模化工業(yè)實(shí)施聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展的雄厚基礎(chǔ)。著眼未來,通過 “政產(chǎn)學(xué)研用”層面的通力合作,多學(xué)科跨界組合創(chuàng)新,全產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)與裝備融通,在切實(shí)解決制約行業(yè)發(fā)展和自主化水平“卡脖子”技術(shù)難題的同時(shí),有望快速實(shí)現(xiàn)聚乳酸創(chuàng)新鏈、產(chǎn)業(yè)鏈、人才鏈、供應(yīng)鏈的合理布局與協(xié)調(diào)運(yùn)轉(zhuǎn),驅(qū)動(dòng)聚乳酸產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展,實(shí)現(xiàn)聚乳酸材料為民所想、為民所用目標(biāo)。

    致謝

    天津科技大學(xué)路福平、王紅星、韓金玉、程博聞等同志在工業(yè)發(fā)酵與工業(yè)菌種、乳酸單體純化與丙交酯制備、化學(xué)工程、紡織工程等方面給予建設(shè)性指導(dǎo),作者所在實(shí)驗(yàn)室的多位研究生協(xié)助整理部分專業(yè)數(shù)據(jù),在此謹(jǐn)致謝意。

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