農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)及處理方法

劉雪萍

（新疆烏魯木齊市米東區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，烏魯木齊 831400）

果蔬食品農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，會(huì)造成大量農(nóng)藥在人體內(nèi)累積，可能引發(fā)各種疾病，嚴(yán)重威脅人身安全。目前，食品安全越來越受重視，需進(jìn)一步加強(qiáng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)以及處理工作。烏魯木齊市米東區(qū)主要農(nóng)產(chǎn)品包括茄子、絲瓜、胡蘿卜、小麥、葡萄、枸杞、核桃、伽師瓜、香菇、石榴、山藥、沙棘等，需對(duì)這些農(nóng)產(chǎn)品相應(yīng)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)展開研究。

一、農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

1、檢測(cè)前處理技術(shù)

為了保障農(nóng)藥殘留檢測(cè)的真實(shí)性與可靠性，有必要對(duì)果蔬樣品等進(jìn)行檢測(cè)前處理，即在檢測(cè)前將各種干擾雜質(zhì)去除掉，同時(shí)確保樣品符合檢測(cè)需求，最大限度地提高檢測(cè)結(jié)果有效性。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理技術(shù)得到快速發(fā)展，各種先進(jìn)的前處理方法與技術(shù)逐漸被研究、推廣和應(yīng)用，如加速溶劑萃取法、微波萃取法、固相微萃取法、分子印跡萃取技術(shù)、QuECHERS 法等。同時(shí)，傳統(tǒng)前處理方法依舊有著廣泛的應(yīng)用價(jià)值。

（1）固相萃取法

固相萃取技術(shù)是采用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式，對(duì)樣品進(jìn)行富集、分離、凈化。從某種程度上來說，該技術(shù)是一種簡(jiǎn)單的色譜過程，通常用合適的溶劑沖洗雜質(zhì)，然后再使用少量溶劑迅速洗脫被測(cè)物質(zhì)，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)快速分離、凈化以及濃縮。此外，還可以通過選擇性吸附干擾雜質(zhì)，或者通過同時(shí)吸附雜質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)并選擇性洗脫被測(cè)物質(zhì)的方式進(jìn)行處理。

該技術(shù)和傳統(tǒng)的液萃取法、蛋白沉淀法相比，具有可同時(shí)完成樣品富集與凈化、檢測(cè)靈敏度高、效率快、節(jié)省溶劑、自動(dòng)化批量處理、重現(xiàn)性好等優(yōu)勢(shì)，不過也有著固相萃取柱成本高、人員專業(yè)素養(yǎng)要求高等應(yīng)用難點(diǎn)[1]。

（2）加速溶劑萃取法

加速溶劑萃取方法是指將溫度以及壓力提高到一定條件，并使用有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取的方法。該方法具有節(jié)省有機(jī)溶劑、萃取效率高、基體影響小、使用方便、安全性好、自動(dòng)化程度高等優(yōu)勢(shì)，近年來受到廣泛關(guān)注以及推廣應(yīng)用，能夠?qū)κ吖麡悠分械霓r(nóng)藥進(jìn)行有效萃取。不過該技術(shù)也具有選擇性較差的缺陷，萃取液中雜質(zhì)含量較高，通常不能在熱穩(wěn)定性較差的目標(biāo)物萃取方面應(yīng)用。

（3）微波萃取法

微波萃取法又被稱作微波輔助提取，溶劑在微波反應(yīng)器中進(jìn)行萃取。該方法利用了微波，可使細(xì)胞破裂并促使細(xì)胞內(nèi)有效成分流出，然后溶解于萃取介質(zhì)之中。同時(shí)，微波產(chǎn)生的電磁場(chǎng)能促進(jìn)被萃取組分分子的快速擴(kuò)散，萃取效率有所提升，可以實(shí)現(xiàn)萃取物質(zhì)的分離。

該技術(shù)具有加熱迅速、可選擇性加熱、高效節(jié)能、易控制、安全、環(huán)保等特性，能夠?qū)崿F(xiàn)在短時(shí)間內(nèi)的快速萃取，進(jìn)而防止熱敏感程度較高的目標(biāo)在萃取中受到嚴(yán)重影響而分解。因此，應(yīng)用微波萃取法時(shí)，一定要防止溶劑暴沸的情況。

（4）固相微萃取法

固相微萃取方法是指以固相萃取法為基礎(chǔ)，萃取的同時(shí)對(duì)分析物進(jìn)行濃縮。該方法在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，萃取部分直接將具有吸附涂層的萃取纖維暴露于樣品中完成萃取。解析部分則是將萃取后的萃取器針頭插入氣相色譜進(jìn)樣裝置，在氣化室內(nèi)將萃取物在高溫、高壓環(huán)境下逐漸解析，并進(jìn)入氣相色譜進(jìn)行分析。

應(yīng)用該方法時(shí)，需靈活應(yīng)用直接萃取、頂空萃取以及膜保護(hù)萃取3 種形式。需對(duì)萃取頭的種類、厚度、萃取溫度、時(shí)間、鹽效應(yīng)、pH 值、攪拌效率、解吸溫度等進(jìn)行嚴(yán)格控制，任何項(xiàng)不符合要求和規(guī)范，都會(huì)嚴(yán)重影響實(shí)際萃取效果。

（5）分子印跡萃取技術(shù)

蔬果樣品中應(yīng)用分子印跡技術(shù)進(jìn)行萃取，能夠有效提升萃取靈敏度以及精確度，而且具有良好的再現(xiàn)性，是當(dāng)前具有巨大應(yīng)用價(jià)值的農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理技術(shù)。該技術(shù)的原理在于通過分子印跡聚合物對(duì)印跡分子進(jìn)行專一識(shí)別，精準(zhǔn)度較高。不過該技術(shù)當(dāng)前在推廣應(yīng)用中還存在造價(jià)成本高、技術(shù)難度大等問題，需在不斷應(yīng)用中逐步優(yōu)化與完善。

（6）QuECHERS 法

該方法實(shí)際上是指“快速、簡(jiǎn)易、廉價(jià)、有效、穩(wěn)定、安全”的樣品前處理技術(shù)。原理是使用單一有機(jī)溶劑萃取基質(zhì)中的農(nóng)藥，然后向基質(zhì)中加入萃取鹽，震蕩離心，然后再通過分散固相萃取、吸附凈化的方式對(duì)組分中的各種雜質(zhì)進(jìn)行有效脫除，最后再將離心后的上層清液取出并進(jìn)行分析。該方法的優(yōu)勢(shì)在于操作簡(jiǎn)單、溶劑使用量少、精準(zhǔn)高、應(yīng)用范圍廣等，與固相萃取方法相比更具有應(yīng)用價(jià)值。

2、檢測(cè)技術(shù)

在對(duì)實(shí)物樣品進(jìn)行檢測(cè)前處理后，便可對(duì)樣品中的農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行檢測(cè)，當(dāng)前應(yīng)用較廣的檢測(cè)技術(shù)，主要包括以下2 種：

（1）高效液相色譜檢測(cè)技術(shù)

高效液相色譜檢測(cè)技術(shù)與經(jīng)典的液相色譜法并沒有本質(zhì)上的區(qū)別，不過其使用的填料更為精細(xì)，而且使用了高壓泵作為推動(dòng)力，具有柱效高、分析速度快的特點(diǎn)。在實(shí)踐中通過改變流動(dòng)相組成的方式，可實(shí)現(xiàn)不同樣品的有效分離。

在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，該技術(shù)主要應(yīng)用于熱敏感、不易揮發(fā)、分子量大的有機(jī)化合物樣品，而且能夠?qū)悠分袣埩舻碾s環(huán)類有機(jī)殺菌劑以及氨基甲酸脂類殺蟲劑等農(nóng)藥殘留物質(zhì)進(jìn)行有效檢測(cè)。

（2）酶聯(lián)免疫技術(shù)

該技術(shù)的原理是酶結(jié)合物和相應(yīng)抗原或者抗體會(huì)形成復(fù)合物，從而在底物催化下發(fā)生顯色反應(yīng)，并且顯色深淺會(huì)隨著底物溶液變化而產(chǎn)生變化，進(jìn)而能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)農(nóng)藥殘留物質(zhì)的直接檢測(cè)。

該技術(shù)的優(yōu)勢(shì)是靈敏、特異、快速、安全、穩(wěn)定、易觀察、精準(zhǔn)性高、適用范圍廣、費(fèi)用低等。近年來，已經(jīng)成為農(nóng)藥殘留檢測(cè)的基礎(chǔ)技術(shù)，能夠?qū)Τ輨⑾x劑、殺菌劑等殘留物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確檢測(cè)[2]。

二、農(nóng)藥殘留處理方法

1、物理方法

（1）洗滌法

洗滌法是最簡(jiǎn)單、基礎(chǔ)、經(jīng)濟(jì)的方法，也是最易操作的方法。在使用清水進(jìn)行洗滌時(shí)，往往只能有效處理農(nóng)產(chǎn)品中的水溶性農(nóng)藥殘留物質(zhì)，而脂溶性農(nóng)藥殘留物質(zhì)并不會(huì)明顯減少。當(dāng)前洗潔精已成為應(yīng)用廣泛的農(nóng)產(chǎn)品洗滌用品，不過其對(duì)農(nóng)藥殘留的處理效果并不理想，而且可能造成二次污染。

（2）吸附法

吸附法指利用吸附劑吸收液體農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留物質(zhì)，例如使用活性炭對(duì)蔬菜汁進(jìn)行吸附，具有操作簡(jiǎn)單的優(yōu)勢(shì)，不過應(yīng)用成本高。

（3）輻射法

輻射法指通過輻照源射線來照射農(nóng)產(chǎn)品，進(jìn)而達(dá)到輻射處理的作用，消除農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留物質(zhì)。對(duì)輻照源以及輻照劑量進(jìn)行調(diào)整，均會(huì)影響不同農(nóng)藥殘留物質(zhì)的處理效果。該方法具有安全可靠的優(yōu)點(diǎn)，但是也有著成本高、難以進(jìn)行大批量處理的問題。

（4）超聲波法

超聲波法的原理是通過超聲輻射形成的空化效應(yīng)對(duì)有機(jī)污染物進(jìn)行分解處理。該技術(shù)簡(jiǎn)單、快速、有效，而且容易和現(xiàn)有鮮果清洗、分解、打蠟生產(chǎn)線相耦合、鏈接，應(yīng)用前景極為廣闊。

2、化學(xué)方法

（1）臭氧氧化

臭氧氧化法指利用臭氧這類強(qiáng)氧化劑促使有機(jī)磷、氨基甲酸酯類農(nóng)藥等氧化降解。該方法的優(yōu)勢(shì)在于適用范圍廣，能夠?qū)Χ喾N農(nóng)藥殘留物質(zhì)進(jìn)行處理，而且處理效果較為良好，不過在實(shí)踐應(yīng)用需要解決臭氧不穩(wěn)定、不易儲(chǔ)存的問題[3]。

（2）光化學(xué)降解法

光化學(xué)降解法指利用光學(xué)活性的半導(dǎo)體催化劑對(duì)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留進(jìn)行處理。該技術(shù)能夠?qū)⑥r(nóng)藥徹底凈化，是一種高水平的綠色技術(shù)，具有巨大應(yīng)用價(jià)值。

三、結(jié)語

做好農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作，科學(xué)應(yīng)用相應(yīng)的檢測(cè)前處理技術(shù)以及檢測(cè)技術(shù)，并對(duì)殘留農(nóng)藥進(jìn)行有效處理，能夠提升果蔬食品的安全性。隨著現(xiàn)代社會(huì)的不斷發(fā)展，持續(xù)推動(dòng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)以及處理方法的創(chuàng)新、研發(fā)、推廣以及應(yīng)用，能夠?yàn)槭称钒踩w系的有效建設(shè)提供助力。