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    生物質(zhì)油和蠟油在FCC裝置共煉過程的碳排放分析和對比

    2021-12-16 01:36:00張靜瑜雷晴宇王玉琪
    化學反應工程與工藝 2021年3期
    關(guān)鍵詞:蠟油公用汽油

    張靜瑜,雷晴宇,張 帥,吳 樂,丁 鑫,王玉琪,鄭 嵐

    西北大學化工學院,陜西 西安 710069

    隨著社會現(xiàn)代化發(fā)展進程不斷向前,化石能源短缺、溫室效應等問題越來越嚴重。為了確保社會可持續(xù)發(fā)展,開發(fā)CO2排放量少的可再生燃料勢在必行[1]。生物質(zhì)作為唯一的含碳可再生能源,能夠轉(zhuǎn)化為氣體、液體和固體產(chǎn)品,而且從生物質(zhì)中獲得的生物燃料可以部分替代化石燃料[2],有效解決資源短缺和環(huán)境污染問題,因此發(fā)展生物質(zhì)燃料逐漸引起了人們的關(guān)注[3]。

    由于生物質(zhì)價格相比原油更高且生物煉廠需要大量的投資費用[4],則生物汽油和生物柴油比石油基汽柴油的價格高,而且生物柴油和生物汽油只含有部分柴油和汽油的餾分,需要進一步的調(diào)和工藝,因此在滿足國家生物質(zhì)燃料標準的同時顯著降低兩種生物質(zhì)燃料的生產(chǎn)成本仍是目前的研究熱點[5-6]。

    一般,生物質(zhì)油和蠟油(VGO)可在流化催化裂化(FCC)裝置中共煉生產(chǎn)含有生物碳的柴油和汽油。該過程利用煉油廠現(xiàn)有基礎設施可以大大降低生物煉廠的投資費用,利用現(xiàn)有的調(diào)和工藝可以節(jié)省生物燃料調(diào)和所產(chǎn)生的運輸成本,而且煉油廠成熟的燃料分銷系統(tǒng)可以有效地用于共煉產(chǎn)品的分銷,因此生物質(zhì)油與蠟油共煉是降低生物燃料生產(chǎn)成本的有效途徑之一[7]。生物質(zhì)油常見的制備技術(shù)有快速熱解和催化熱解,而研究發(fā)現(xiàn)兩種生物質(zhì)油均可與蠟油共煉。Pinho等[8]將快速熱解油和蠟油直接在FCC裝置中共煉,為了降低焦炭產(chǎn)量,質(zhì)量混合比例要小于20%。Huynh等[9]研究了20%(質(zhì)量分數(shù))加氫脫氧(HDO)生物質(zhì)油和80%(質(zhì)量分數(shù))蠟油在FCC裝置中共煉,發(fā)現(xiàn)汽油和柴油的收率和純蠟油裂化相似。

    由于快速熱解生物質(zhì)油含氧量較高和熱值較低,需要經(jīng)過加氫處理(HDT)后才能與蠟油共煉以保證催化汽油和催化柴油的收率。而催化熱解生物質(zhì)油的熱值較高,氧和水含量較低,可以直接和蠟油在FCC裝置中共煉。Wang等[10]將10%(質(zhì)量分數(shù))催化熱解油和90%(質(zhì)量分數(shù))蠟油在FCC中共煉,發(fā)現(xiàn)加入催化熱解油并沒有影響柴油和汽油的產(chǎn)率,根據(jù)14C分析結(jié)果可知汽油產(chǎn)品中含有超過7%的可再生碳。Lindfors等[11]分析了快速熱解油、加氫脫氧后的快速熱解油以及催化熱解油分別與蠟油在FCC裝置中共煉過程的差異。結(jié)果表明:如果生物質(zhì)油比例超過20%(質(zhì)量分數(shù)),焦炭產(chǎn)量便會增加,快速熱解生物質(zhì)油共煉的液體燃料收率最低;如果使用HDO生物質(zhì)油或催化熱解生物質(zhì)油和蠟油共煉,汽油產(chǎn)量和純蠟油過程相近。綜上可知,如果催化熱解生物質(zhì)油占比低于20%(質(zhì)量分數(shù)),便可以直接與蠟油進行共煉[12]。

    共煉技術(shù)的關(guān)鍵優(yōu)勢是通過向化石燃料煉廠引入可再生能源來降低環(huán)境污染,而且Wu等[13]對生物質(zhì)油和蠟油在FCC裝置中共煉的技術(shù)經(jīng)濟分析表明,共煉產(chǎn)生的汽油價格較低,引起人們更多的關(guān)注[14]。然而,共煉過程中的CO2排放情況并不清楚,尤其是在“碳達峰和碳中和”大背景下,需要闡明該過程及生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油時的CO2排放量。本研究將以10%(質(zhì)量分數(shù))生物質(zhì)油和90%(質(zhì)量分數(shù))蠟油在生產(chǎn)能力為1.2×106t/a的FCC裝置中的共煉過程為例,從整個共煉過程和生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油兩個不同的方面分析對比快速熱解、催化熱解和純蠟油這三種情景下的CO2排放量。

    1 共煉工藝介紹

    共煉工藝可分為兩部分,即生物質(zhì)油生產(chǎn)過程和煉廠現(xiàn)有基礎設施中的生物質(zhì)油和蠟油共煉過程,如圖1所示??紤]到快速熱解生物質(zhì)油和催化熱解生物質(zhì)油均可與蠟油在FCC裝置中共煉,為進一步分析對比不同生物質(zhì)來源和純蠟油裂化的CO2排放量,提出了快速熱解生物質(zhì)油和蠟油共煉情景(快速熱解共煉)、催化熱解生物質(zhì)油和蠟油共煉情景(催化熱解共煉)以及純蠟油裂化情景(純蠟油裂化)。

    圖1 生物質(zhì)油和蠟油共煉過程Fig.1 Diagram of co-processing of bio-oil and VGO

    1.1 生物質(zhì)油的生產(chǎn)

    快速熱解生物質(zhì)油:生物質(zhì)原料在進入干燥機之前先進入研磨機,以更高效地脫除額外的水;將干燥的生物質(zhì)和熱砂混合,然后進入熱解反應器,分解獲得生物氣體、生物質(zhì)油和生物炭;進而在旋風分離器中分離,從底部獲取砂和生物質(zhì)炭,從頂部獲取生物質(zhì)氣和生物質(zhì)油;生物質(zhì)油與生物質(zhì)氣體急冷分離;砂和炭重新進入熱解反應器循環(huán)利用,并通過生物炭和部分生物質(zhì)氣的燃燒氣體加熱生物質(zhì)原料;由于快速熱解油的氧和水含量高、熱值低,需要進一步加氫處理去除多余的氧氣和水;快速熱解油利用泵加壓并與高壓氫混合后通入加氫脫氧反應器,反應產(chǎn)物在分離器中被分為燃料氣和HDO生物質(zhì)油。

    催化熱解生物質(zhì)油:催化熱解過程與快速熱解過程相似。除了上述設備外,催化熱解過程還有催化劑再生器參與;由于催化熱解油較高的熱值可直接與蠟油共煉,該過程不含生物質(zhì)油加氫裝置。

    1.2 生物質(zhì)油和蠟油共煉

    共煉過程的流程如圖2所示。將HDO生物質(zhì)油或催化熱解油按一定比例與蠟油混合后進入FCC反應器,反應流出物分離為燃料氣、FCC汽油、FCC柴油和催化油漿。分離出來的柴油和汽油分別在其HDT過程中進行精煉以去除汽油和柴油中的含硫、氮和氧雜質(zhì)。

    圖2 生物質(zhì)油和蠟油共煉過程Fig.2 Diagram of co-processing of bio-oil and VGO

    2 共煉過程中CO2排放的定量計算

    2.1 原料、公用工程及產(chǎn)品CO2排放量的計算

    共煉過程中的CO2排放量,除了原料燃燒引起的直接排放、公用工程(氫氣、蒸汽、循環(huán)水和電)消耗導致的間接排放,由于生物質(zhì)柴油、生物質(zhì)汽油等產(chǎn)品燃料的燃燒利用也會產(chǎn)生碳排放,還需要考慮這些產(chǎn)品燃燒時所產(chǎn)生的CO2[15]。

    原料及產(chǎn)品燃燒產(chǎn)生的CO2排放量按式(1)計算。

    2.2 生產(chǎn)單位質(zhì)量生物質(zhì)汽油的CO2排放量計算

    生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油時CO2的排放量為:

    3 共煉過程CO2排放量分析與討論

    以10%生物質(zhì)油和90%蠟油在生產(chǎn)能力為1.2×106t/a的FCC裝置中的共煉過程為例,分析了快速熱解、催化熱解和純蠟油這三種情景下共煉過程及生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油時CO2排放量。

    3.1 基礎數(shù)據(jù)

    共煉過程原材料、公用工程消耗量及產(chǎn)品生成量可根據(jù)文獻得到[16],具體數(shù)據(jù)見表1。原料和產(chǎn)品的碳質(zhì)量分數(shù)、產(chǎn)品的熱值[17]如表2和表3所示。

    表1 原材料、公用工程消耗及產(chǎn)品生成量Table 1 Consumption of raw materials and products

    表2 原料和產(chǎn)品的碳質(zhì)量分數(shù)Table 2 Mass fraction of carbon in materials

    表3 產(chǎn)品的熱值Table 3 Calorific value of products

    各公用工程的CO2排放系數(shù)如表4所示。

    表4 各公用工程的CO2排放系數(shù)Table 4 Emission factors of CO2 in the utilities

    3.2 共煉過程的CO2排放

    根據(jù)上述基礎數(shù)據(jù)計算得到相對應共煉過程的CO2排放量如表5所示。由表5可知,就共煉過程中公用工程消耗引起的CO2排放量而言,由于電力消耗量最多,快速熱解和催化熱解時電力消耗產(chǎn)生的CO2也就最多,快速熱解過程產(chǎn)生1.13×105t/a,占公用工程總排放的37.88%;催化熱解過程產(chǎn)生1.15×105t/a,占公用工程總排放的39.45%;而在純蠟油情況下蒸汽消耗產(chǎn)生的CO2排放量最多,為3.67×104t/a,占公用工程總排放的39.72%。至于產(chǎn)品完全燃燒后的CO2排放量,汽油最多,均為1.87×106t/a??焖贌峤馇闆r下CO2總排放量是3.01×106t/a,催化熱解時為3.03×106t/a,而純蠟油情況下CO2總排放量為3.38×106t/a。由此可見,在共煉過程中公用工程消耗產(chǎn)生的CO2占多數(shù),減少電力消耗可以有效地降低CO2排放量。

    表5 各部分CO2排放量Table 5 CO2 emission from each part

    在快速熱解情況下生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油排放的CO2量為6.198 t,催化熱解情況下為6.190 t,而純蠟油情況下是6.627 t。應用快速熱解技術(shù)和催化熱解時生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油排放的CO2量分別比純蠟油情況下減少了6.47%和6.59%。因此,采用共煉技術(shù)可以有效地降低生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油時產(chǎn)生的CO2量,共煉技術(shù)作為一項環(huán)保技術(shù),具有極大的研究前景。

    4 結(jié) 論

    以10%生物質(zhì)油和90%蠟油在生產(chǎn)能力為1.2×106t/a的FCC裝置中的共煉過程為例,分析了快速熱解、催化熱解和純蠟油三種情況下共煉過程及生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油時的CO2排放量,并進行對比。研究結(jié)果表明,在共煉過程中,快速熱解時CO2總排放量是3.01×106t/a,催化熱解情況時為3.03×106t/a,而純蠟油情況下CO2總排放量為3.38×106t/a;至于生產(chǎn)單位質(zhì)量汽油排放的CO2量,快速熱解情況下是6.198 t,催化熱解時為6.190 t,而純蠟油情況下CO2排放量為6.627 t。綜上所述,與純蠟油工藝相比,共煉技術(shù)是一項環(huán)保的技術(shù),在一定程度上能夠減少碳排放。因此,在生產(chǎn)含有生物質(zhì)的汽油柴油時,不僅要關(guān)注產(chǎn)品的碳排放量,也要關(guān)注過程中產(chǎn)生的CO2排放。

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