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    基于滴定法破解滴定分析計(jì)算問題

    2021-12-09 07:57楊寧湯偉
    中學(xué)生理科應(yīng)試 2021年11期
    關(guān)鍵詞:指示劑標(biāo)準(zhǔn)溶液水泥

    楊寧 湯偉

    滴定分析是中學(xué)化學(xué)中極為重要的組成測定實(shí)驗(yàn)之一,彰顯定量研究對(duì)化學(xué)科學(xué)的重要價(jià)值,是高考化學(xué)試卷中的常客,亦是考生失分較多之處.分析近年來高考試題,發(fā)現(xiàn)滴定分析計(jì)算?;谒姆N滴定方法呈現(xiàn),滴定原理所涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系或簡或繁.下面通過具體試題作以歸類分析,說明破解方法.

    一、基于“直接滴定法”的計(jì)算

    所謂直接滴定法,是用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測物質(zhì)的一種方法.凡能滿足滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)要求(反應(yīng)定量完全、反應(yīng)速率快且有適當(dāng)簡便的方法確定滴定終點(diǎn)等)的都可以用直接滴定法測定.

    例1 (2020·浙江1月選考題27)為測定FeC2O4·2H2O(M=180 g·mol-1)樣品的純度,用硫酸溶解6.300 g樣品,定容至250 mL.取25.00 mL溶液,用0.100 0 mol·L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn).重復(fù)實(shí)驗(yàn),數(shù)據(jù)如表1所示.

    表1

    序號(hào)滴定前讀數(shù)/mL滴定終點(diǎn)讀數(shù)/mL10.0019.98

    21.2622.4031.54

    21.56

    已知:3MnO-4+5FeC2O4·2H2O+24H+3Mn2++5Fe3++10CO2↑+22H2O

    假設(shè)雜質(zhì)不參加反應(yīng).該樣品中FeC2O4·2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是%(保留小數(shù)點(diǎn)后一位);寫出簡要計(jì)算過程:.

    解析 KMnO4與FeC2O4·2H2O能夠定量快速地反應(yīng),達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液紅色褪去,現(xiàn)象明顯,利用直接滴定法滴定.解題時(shí)只需按照反應(yīng)方程式中的比例直接計(jì)算即可.由于第二次滴定數(shù)據(jù)誤差較大,應(yīng)該舍棄,消耗的高錳酸鉀溶液的平均體積為19.98mL+20.02mL2=20.00 mL,根據(jù)已知反應(yīng)方程式可知待測物與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的比例關(guān)系為:3KMnO4~5FeC2O4·2H2O,故樣品中FeC2O4·2H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算過程為

    (0.1000mol·L-1×20.00×10-3L×53×25025.00×180 g·mol-1)/6.300g×100%=95.2%.

    點(diǎn)評(píng) 此類試題中所涉及的反應(yīng)單一,樣品中只有待測物(FeC2O4·2H2O)與標(biāo)準(zhǔn)溶液(KMnO4)反應(yīng),只需根據(jù)其反應(yīng)方程式中相關(guān)物質(zhì)的反應(yīng)比例關(guān)系計(jì)算即可.

    例2 (2021·湖南題15摘選)碳酸鈉俗稱純堿,是一種重要的化工原料.以碳酸氫銨和氯化鈉為原料制備碳酸鈉,并測定產(chǎn)品中少量碳酸氫鈉的含量.

    步驟Ⅱ.產(chǎn)品中NaHCO3含量測定

    ①稱取產(chǎn)品2.500g,用蒸餾水溶解,定容于250mL容量瓶中;

    ②移取25.00mL上述溶液于錐形瓶,加入2滴指示劑M,用0.1000 mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液由紅色變至近無色(第一滴定終點(diǎn)),消耗鹽酸V1mL;

    ③在上述錐形瓶中再加入2滴指示劑N,繼續(xù)用0.1000 mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)(第二滴定終點(diǎn)),又消耗鹽酸V2mL;

    ④平行滴定三次,V1平均值為22.45,V2平均值為23.51.

    回答下列問題:

    (4)產(chǎn)品中NaHCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(保留三位有效數(shù)字).

    解析 本題利用兩種指示劑分步滴定純堿產(chǎn)品雜質(zhì)(NaHCO3)含量.根據(jù)第一滴定終點(diǎn)現(xiàn)象——紅色變至近無色,可知指示劑M為酚酞,其反應(yīng)為

    Na2CO3+HClNaCl+NaHCO3;第二次滴定應(yīng)使用甲基橙為指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn),其反應(yīng)為

    NaHCO3+HClNaCl+H2O+CO2↑;則原有NaHCO3的物質(zhì)的量為0.1000 mol·L-1×(V2-V1)×10-3L×10=0.1000 mol·L-1×(23.51-22.45)×10-3L×10=1.06×10-3mol.產(chǎn)品中NaHCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.06×10-3mol×84g·mol-12.500g×100%=3.56%.

    點(diǎn)評(píng) 此類試題涉及雙指示劑滴定,是直接滴定法的延伸應(yīng)用.混合物中待測物(NaHCO3)、雜質(zhì)(Na2CO3)均能與標(biāo)準(zhǔn)液反應(yīng);且雜質(zhì)在第一滴定終點(diǎn)時(shí),與標(biāo)準(zhǔn)液反應(yīng)后能生成待測物,滴定原理中所涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系較為復(fù)雜.因此,在計(jì)算時(shí)應(yīng)注意將第一步反應(yīng)生成的待測物減去.

    二、基于“間接滴定法”的計(jì)算

    當(dāng)某些待測組分不能直接與滴定劑反應(yīng)時(shí),可通過其它的化學(xué)反應(yīng),間接測定其含量,這種滴定方法稱為間接滴定法.

    例3 (2017年全國卷Ⅱ題26摘選)水泥是重要的建筑材料.水泥熟料的主要成分為CaO、SiO2,并含有一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物.實(shí)驗(yàn)室測定水泥樣品中鈣含量的過程如圖1所示.

    圖1

    回答下列問題:

    (4)草酸鈣沉淀經(jīng)稀H2SO4處理后,用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,通過測定草酸的量可間接獲知鈣的含量,滴定反應(yīng)為:MnO-4+H++H2C2O4→Mn2++CO2+H2O.實(shí)驗(yàn)中稱取0.400 g水泥樣品,滴定時(shí)消耗了0.0500mol·L-1的KMnO4溶液36.00 mL,則該水泥樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為.

    解析 分析試題可知水泥樣品中Ca2+含量測定,采用了間接滴定法,其滴定原理為:將Ca2+轉(zhuǎn)化為CaC2O4,再用H2SO4將其溶出為H2C2O4,利用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2C2O4含量即可間接測定出Ca2+含量.

    由草酸鈣的化學(xué)式(CaC2O4)可知定量關(guān)系Ca2+~CaC2O4~H2C2O4;根據(jù)得失電子守恒可知5H2C2O4~2KMnO4故有比例關(guān)系5Ca2+~5H2C2O4~2KMnO4,由此可知n(KMnO4)=0.0500mol·L-1×36.00×10-3L=1.80×10-3mol,n(Ca2+)=4.50×10-3mol,故水泥中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.50×10-3mol×40.0g·mol-10.400g×100%=45.0%.

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