小議環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量準(zhǔn)確度的控制

黃惠玲

摘 要：介紹了環(huán)境監(jiān)測(cè)準(zhǔn)確度控制的概念和常用方法，提出了標(biāo)準(zhǔn)溶液的概念和檢測(cè)方法，并對(duì)質(zhì)控樣控制的合格判斷、加標(biāo)回收率計(jì)算修正和定性加標(biāo)的應(yīng)用提出見解。

關(guān)鍵詞：質(zhì)量控制；準(zhǔn)確度；標(biāo)準(zhǔn)溶液；空氣檢測(cè)

中圖分類號(hào)：X83 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-6835（2014）12-0145-02

準(zhǔn)確度控制是環(huán)境監(jiān)測(cè)最重要的質(zhì)量控制技術(shù)和手段之一。常規(guī)環(huán)境監(jiān)測(cè)中的準(zhǔn)確度控制方法主要有標(biāo)準(zhǔn)溶液控制、控制樣控制、加標(biāo)回收等。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。

1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的控制

標(biāo)準(zhǔn)比較法是一種常見的檢測(cè)方法，常用于環(huán)境監(jiān)測(cè)。該檢測(cè)方法容易出現(xiàn)誤差，如果溶液控制不當(dāng)，將會(huì)影響檢測(cè)的準(zhǔn)確性，導(dǎo)致誤差出現(xiàn)。相關(guān)規(guī)定指出，在進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格選擇計(jì)量器具、使用標(biāo)準(zhǔn)溶液，并進(jìn)行嚴(yán)格控制。計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具在使用前，必須經(jīng)過相關(guān)部門的嚴(yán)格考核，考核內(nèi)容較多，例如，計(jì)量環(huán)境和標(biāo)準(zhǔn)器具等，而且不只是器具考核，還有人員考核，例如，操作管理制度和檢測(cè)人員的專業(yè)水平考核等。標(biāo)準(zhǔn)溶液在環(huán)境監(jiān)測(cè)過程中，主要作用是計(jì)量，相當(dāng)于計(jì)量器具，因此，應(yīng)進(jìn)行嚴(yán)格控制。標(biāo)準(zhǔn)溶液如果沒有進(jìn)行科學(xué)的配置或稀釋不到位、量值不正確、標(biāo)定技術(shù)較差，均會(huì)導(dǎo)致誤差出現(xiàn)。在檢測(cè)時(shí)，應(yīng)檢查標(biāo)準(zhǔn)溶液是否仍處于有效期內(nèi)，確保其稱值及濃度符合要求，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

標(biāo)準(zhǔn)溶液無論從配置方面還是標(biāo)定技術(shù)方面，都有較為嚴(yán)格的要求，對(duì)檢測(cè)具有直接影響作用，分析人員必須具備良好的專業(yè)水平，才能保證標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量。環(huán)境監(jiān)測(cè)站應(yīng)配備專業(yè)的分析人員或建立分析機(jī)構(gòu)，讓其全權(quán)負(fù)責(zé)管理和配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，定期檢查器量值傳遞，加強(qiáng)對(duì)比分析，做好各項(xiàng)管理工作。

也就是說，為了確保標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量，每一個(gè)環(huán)境監(jiān)測(cè)站都應(yīng)完善標(biāo)準(zhǔn)溶液的制作方法和管理制度，包括配置方面、使用方面和標(biāo)定方面。

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè)相關(guān)要求，對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)溶液的關(guān)鍵在于對(duì)比起測(cè)量次數(shù)和測(cè)量方法，以測(cè)量方式為準(zhǔn)，制定誤差范圍，確保對(duì)比差異處于誤差范圍內(nèi)。如果經(jīng)過對(duì)比后并無誤差或誤差處于允許范圍，則說明標(biāo)準(zhǔn)溶液合格。如果進(jìn)行多次測(cè)定，則采用該方法對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)溶液的可靠性較差。例如，如果測(cè)量方法變異系數(shù)相當(dāng)于允許誤差，進(jìn)行27次的測(cè)定時(shí)，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性無法保證。如果對(duì)比結(jié)果未出現(xiàn)差異，且沒有進(jìn)行校正，也有可能會(huì)因此產(chǎn)生誤差。最好的方法應(yīng)該是：如果對(duì)比是量值傳遞，則應(yīng)將簡(jiǎn)化方法改為現(xiàn)行分析法，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋后的濃度和精密度進(jìn)行分析，選取最佳精密度時(shí)的稀釋濃度，按照要求進(jìn)行測(cè)定，分別測(cè)定空白值、自配標(biāo)準(zhǔn)溶液和量傳標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定兩批以上，編號(hào)時(shí)注意比較差值，最后計(jì)算出每一批所對(duì)應(yīng)的總均值，包括相對(duì)偏差。如果相對(duì)偏差小于控制指標(biāo)中要求的50%室內(nèi)精密度，則說明配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，能夠以量傳標(biāo)準(zhǔn)液為準(zhǔn)。具體的測(cè)定算法詳見表1.

2 加標(biāo)回收控制

加標(biāo)回收控制是在測(cè)定樣品的同時(shí)，對(duì)同一樣品的子樣中加一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值后，與加標(biāo)量進(jìn)行比較。計(jì)算加標(biāo)回收率的公式為：

進(jìn)行常規(guī)環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，樣品濃度大小和檢測(cè)項(xiàng)目性質(zhì)均會(huì)影響加標(biāo)回收率，根據(jù)檢測(cè)質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，如果檢測(cè)時(shí)樣品濃度接近檢測(cè)限，所檢測(cè)出來的結(jié)果會(huì)出現(xiàn)較大的相對(duì)偏差，甚至?xí)驗(yàn)闆]有進(jìn)行合理的計(jì)算，導(dǎo)致加標(biāo)回收率偏高。因此，應(yīng)采用正確的加標(biāo)回收率計(jì)算方法，出現(xiàn)錯(cuò)誤時(shí)應(yīng)及時(shí)矯正。如果加標(biāo)回收率偏高，可采用以下公式進(jìn)行計(jì)算：

在進(jìn)行常規(guī)檢測(cè)時(shí)，如果環(huán)境樣品的濃度小于檢測(cè)限，則在控制器標(biāo)準(zhǔn)度時(shí)，可以以定性加標(biāo)密碼為主。檢測(cè)情況如果同上文所述，無論是采用加標(biāo)回收法還是密碼平行法，都難以消除檢測(cè)干擾因素，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。如果在進(jìn)行Hg、As、CN-等水環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，濃度均小于檢測(cè)限，為了確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性，可進(jìn)行密碼加標(biāo)，使標(biāo)量接近檢測(cè)值，這樣可以更準(zhǔn)確地控制誤差，確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性。

3 如何采用控制樣控制檢測(cè)結(jié)果

控制樣是一種準(zhǔn)確率較高的控制方法，不僅可以進(jìn)行直觀控制，而且適用性較高，在進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，可作為首選控制方法。該方法主要通過密碼控制來達(dá)到控制目的，根據(jù)檢測(cè)管理要求，控制樣的合格率必須超過95%，且不少于總數(shù)的10%.

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可作為環(huán)境檢測(cè)中的控制樣，如果按照說明書中所標(biāo)明的不確定度、保證值等進(jìn)行判斷，那么則有可能導(dǎo)致檢測(cè)誤差。進(jìn)行定制測(cè)定時(shí)，所得出的平均值將作為保證值，而不確定度通常相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)偏差的200%.即使采用標(biāo)準(zhǔn)誤約定直值作為保證值，也不可以根據(jù)不確定度進(jìn)行合格評(píng)判，而應(yīng)以檢測(cè)控制規(guī)定指標(biāo)中的室間精度作為合格評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。

根據(jù)國(guó)家相關(guān)要求，水質(zhì)必須為純物質(zhì)，無基體含量，如果環(huán)境樣品受污染程度較為嚴(yán)重，那采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制法控制檢測(cè)準(zhǔn)確性的效果欠佳?？刂茦拥男螒B(tài)與濃度等標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)與測(cè)試待測(cè)物保持一致，確保其基體的相似度。

在環(huán)境檢測(cè)過程中，如果除了控制樣不合格外，其他檢測(cè)數(shù)據(jù)均合格，例如，平行樣精密度、加標(biāo)回收率等，則很有可能是因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)溶液濃度達(dá)不到檢測(cè)要求，導(dǎo)致控制樣不合格。應(yīng)重新制作控制樣，確保檢測(cè)合格，并通過控制樣達(dá)到矯正誤差的效果，重新進(jìn)行檢測(cè)計(jì)算。

4 空氣檢測(cè)如何確保檢測(cè)質(zhì)量

如果要保證空氣檢測(cè)質(zhì)量，就必須嚴(yán)格控制檢測(cè)準(zhǔn)確度和精密度，在檢測(cè)過程中，樣品溶液體積存在較大的限制性，可從以下兩個(gè)方面進(jìn)行準(zhǔn)確度控制和精密度控制：①手工采用保持間斷性。如果樣品溶液體積為指定大?。? mL），并且無法對(duì)樣品同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)樣測(cè)定和平行樣測(cè)定時(shí)，可采用密碼楊樣品或已達(dá)到數(shù)量要求的樣品進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)檢測(cè)結(jié)果，判斷檢測(cè)準(zhǔn)確度和精密度。②采樣保持自動(dòng)連續(xù)性。當(dāng)樣品溶液體積達(dá)到50 mL時(shí)，可只對(duì)體積為5 mL的樣品進(jìn)行分析，按照檢測(cè)要求進(jìn)行控制，對(duì)樣品同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)樣測(cè)定和平行樣測(cè)定，確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性。

5 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，標(biāo)準(zhǔn)度控制方法較多，應(yīng)嚴(yán)格控制環(huán)境監(jiān)測(cè)的結(jié)果，確保檢測(cè)真實(shí)性、準(zhǔn)確性和可靠性，為環(huán)境管理提供更為可靠的數(shù)據(jù)。

〔編輯：張思楠〕endprint

摘 要：介紹了環(huán)境監(jiān)測(cè)準(zhǔn)確度控制的概念和常用方法，提出了標(biāo)準(zhǔn)溶液的概念和檢測(cè)方法，并對(duì)質(zhì)控樣控制的合格判斷、加標(biāo)回收率計(jì)算修正和定性加標(biāo)的應(yīng)用提出見解。

關(guān)鍵詞：質(zhì)量控制；準(zhǔn)確度；標(biāo)準(zhǔn)溶液；空氣檢測(cè)

中圖分類號(hào)：X83 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-6835（2014）12-0145-02

準(zhǔn)確度控制是環(huán)境監(jiān)測(cè)最重要的質(zhì)量控制技術(shù)和手段之一。常規(guī)環(huán)境監(jiān)測(cè)中的準(zhǔn)確度控制方法主要有標(biāo)準(zhǔn)溶液控制、控制樣控制、加標(biāo)回收等。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。

1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的控制

標(biāo)準(zhǔn)比較法是一種常見的檢測(cè)方法，常用于環(huán)境監(jiān)測(cè)。該檢測(cè)方法容易出現(xiàn)誤差，如果溶液控制不當(dāng)，將會(huì)影響檢測(cè)的準(zhǔn)確性，導(dǎo)致誤差出現(xiàn)。相關(guān)規(guī)定指出，在進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格選擇計(jì)量器具、使用標(biāo)準(zhǔn)溶液，并進(jìn)行嚴(yán)格控制。計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具在使用前，必須經(jīng)過相關(guān)部門的嚴(yán)格考核，考核內(nèi)容較多，例如，計(jì)量環(huán)境和標(biāo)準(zhǔn)器具等，而且不只是器具考核，還有人員考核，例如，操作管理制度和檢測(cè)人員的專業(yè)水平考核等。標(biāo)準(zhǔn)溶液在環(huán)境監(jiān)測(cè)過程中，主要作用是計(jì)量，相當(dāng)于計(jì)量器具，因此，應(yīng)進(jìn)行嚴(yán)格控制。標(biāo)準(zhǔn)溶液如果沒有進(jìn)行科學(xué)的配置或稀釋不到位、量值不正確、標(biāo)定技術(shù)較差，均會(huì)導(dǎo)致誤差出現(xiàn)。在檢測(cè)時(shí)，應(yīng)檢查標(biāo)準(zhǔn)溶液是否仍處于有效期內(nèi)，確保其稱值及濃度符合要求，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

標(biāo)準(zhǔn)溶液無論從配置方面還是標(biāo)定技術(shù)方面，都有較為嚴(yán)格的要求，對(duì)檢測(cè)具有直接影響作用，分析人員必須具備良好的專業(yè)水平，才能保證標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量。環(huán)境監(jiān)測(cè)站應(yīng)配備專業(yè)的分析人員或建立分析機(jī)構(gòu)，讓其全權(quán)負(fù)責(zé)管理和配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，定期檢查器量值傳遞，加強(qiáng)對(duì)比分析，做好各項(xiàng)管理工作。

也就是說，為了確保標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量，每一個(gè)環(huán)境監(jiān)測(cè)站都應(yīng)完善標(biāo)準(zhǔn)溶液的制作方法和管理制度，包括配置方面、使用方面和標(biāo)定方面。

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè)相關(guān)要求，對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)溶液的關(guān)鍵在于對(duì)比起測(cè)量次數(shù)和測(cè)量方法，以測(cè)量方式為準(zhǔn)，制定誤差范圍，確保對(duì)比差異處于誤差范圍內(nèi)。如果經(jīng)過對(duì)比后并無誤差或誤差處于允許范圍，則說明標(biāo)準(zhǔn)溶液合格。如果進(jìn)行多次測(cè)定，則采用該方法對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)溶液的可靠性較差。例如，如果測(cè)量方法變異系數(shù)相當(dāng)于允許誤差，進(jìn)行27次的測(cè)定時(shí)，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性無法保證。如果對(duì)比結(jié)果未出現(xiàn)差異，且沒有進(jìn)行校正，也有可能會(huì)因此產(chǎn)生誤差。最好的方法應(yīng)該是：如果對(duì)比是量值傳遞，則應(yīng)將簡(jiǎn)化方法改為現(xiàn)行分析法，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋后的濃度和精密度進(jìn)行分析，選取最佳精密度時(shí)的稀釋濃度，按照要求進(jìn)行測(cè)定，分別測(cè)定空白值、自配標(biāo)準(zhǔn)溶液和量傳標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定兩批以上，編號(hào)時(shí)注意比較差值，最后計(jì)算出每一批所對(duì)應(yīng)的總均值，包括相對(duì)偏差。如果相對(duì)偏差小于控制指標(biāo)中要求的50%室內(nèi)精密度，則說明配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，能夠以量傳標(biāo)準(zhǔn)液為準(zhǔn)。具體的測(cè)定算法詳見表1.

2 加標(biāo)回收控制

加標(biāo)回收控制是在測(cè)定樣品的同時(shí)，對(duì)同一樣品的子樣中加一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值后，與加標(biāo)量進(jìn)行比較。計(jì)算加標(biāo)回收率的公式為：

進(jìn)行常規(guī)環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，樣品濃度大小和檢測(cè)項(xiàng)目性質(zhì)均會(huì)影響加標(biāo)回收率，根據(jù)檢測(cè)質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，如果檢測(cè)時(shí)樣品濃度接近檢測(cè)限，所檢測(cè)出來的結(jié)果會(huì)出現(xiàn)較大的相對(duì)偏差，甚至?xí)驗(yàn)闆]有進(jìn)行合理的計(jì)算，導(dǎo)致加標(biāo)回收率偏高。因此，應(yīng)采用正確的加標(biāo)回收率計(jì)算方法，出現(xiàn)錯(cuò)誤時(shí)應(yīng)及時(shí)矯正。如果加標(biāo)回收率偏高，可采用以下公式進(jìn)行計(jì)算：

在進(jìn)行常規(guī)檢測(cè)時(shí)，如果環(huán)境樣品的濃度小于檢測(cè)限，則在控制器標(biāo)準(zhǔn)度時(shí)，可以以定性加標(biāo)密碼為主。檢測(cè)情況如果同上文所述，無論是采用加標(biāo)回收法還是密碼平行法，都難以消除檢測(cè)干擾因素，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。如果在進(jìn)行Hg、As、CN-等水環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，濃度均小于檢測(cè)限，為了確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性，可進(jìn)行密碼加標(biāo)，使標(biāo)量接近檢測(cè)值，這樣可以更準(zhǔn)確地控制誤差，確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性。

3 如何采用控制樣控制檢測(cè)結(jié)果

控制樣是一種準(zhǔn)確率較高的控制方法，不僅可以進(jìn)行直觀控制，而且適用性較高，在進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，可作為首選控制方法。該方法主要通過密碼控制來達(dá)到控制目的，根據(jù)檢測(cè)管理要求，控制樣的合格率必須超過95%，且不少于總數(shù)的10%.

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可作為環(huán)境檢測(cè)中的控制樣，如果按照說明書中所標(biāo)明的不確定度、保證值等進(jìn)行判斷，那么則有可能導(dǎo)致檢測(cè)誤差。進(jìn)行定制測(cè)定時(shí)，所得出的平均值將作為保證值，而不確定度通常相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)偏差的200%.即使采用標(biāo)準(zhǔn)誤約定直值作為保證值，也不可以根據(jù)不確定度進(jìn)行合格評(píng)判，而應(yīng)以檢測(cè)控制規(guī)定指標(biāo)中的室間精度作為合格評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。

根據(jù)國(guó)家相關(guān)要求，水質(zhì)必須為純物質(zhì)，無基體含量，如果環(huán)境樣品受污染程度較為嚴(yán)重，那采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制法控制檢測(cè)準(zhǔn)確性的效果欠佳?？刂茦拥男螒B(tài)與濃度等標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)與測(cè)試待測(cè)物保持一致，確保其基體的相似度。

在環(huán)境檢測(cè)過程中，如果除了控制樣不合格外，其他檢測(cè)數(shù)據(jù)均合格，例如，平行樣精密度、加標(biāo)回收率等，則很有可能是因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)溶液濃度達(dá)不到檢測(cè)要求，導(dǎo)致控制樣不合格。應(yīng)重新制作控制樣，確保檢測(cè)合格，并通過控制樣達(dá)到矯正誤差的效果，重新進(jìn)行檢測(cè)計(jì)算。

4 空氣檢測(cè)如何確保檢測(cè)質(zhì)量

如果要保證空氣檢測(cè)質(zhì)量，就必須嚴(yán)格控制檢測(cè)準(zhǔn)確度和精密度，在檢測(cè)過程中，樣品溶液體積存在較大的限制性，可從以下兩個(gè)方面進(jìn)行準(zhǔn)確度控制和精密度控制：①手工采用保持間斷性。如果樣品溶液體積為指定大?。? mL），并且無法對(duì)樣品同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)樣測(cè)定和平行樣測(cè)定時(shí)，可采用密碼楊樣品或已達(dá)到數(shù)量要求的樣品進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)檢測(cè)結(jié)果，判斷檢測(cè)準(zhǔn)確度和精密度。②采樣保持自動(dòng)連續(xù)性。當(dāng)樣品溶液體積達(dá)到50 mL時(shí)，可只對(duì)體積為5 mL的樣品進(jìn)行分析，按照檢測(cè)要求進(jìn)行控制，對(duì)樣品同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)樣測(cè)定和平行樣測(cè)定，確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性。

5 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，標(biāo)準(zhǔn)度控制方法較多，應(yīng)嚴(yán)格控制環(huán)境監(jiān)測(cè)的結(jié)果，確保檢測(cè)真實(shí)性、準(zhǔn)確性和可靠性，為環(huán)境管理提供更為可靠的數(shù)據(jù)。

〔編輯：張思楠〕endprint

摘 要：介紹了環(huán)境監(jiān)測(cè)準(zhǔn)確度控制的概念和常用方法，提出了標(biāo)準(zhǔn)溶液的概念和檢測(cè)方法，并對(duì)質(zhì)控樣控制的合格判斷、加標(biāo)回收率計(jì)算修正和定性加標(biāo)的應(yīng)用提出見解。

關(guān)鍵詞：質(zhì)量控制；準(zhǔn)確度；標(biāo)準(zhǔn)溶液；空氣檢測(cè)

中圖分類號(hào)：X83 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-6835（2014）12-0145-02

準(zhǔn)確度控制是環(huán)境監(jiān)測(cè)最重要的質(zhì)量控制技術(shù)和手段之一。常規(guī)環(huán)境監(jiān)測(cè)中的準(zhǔn)確度控制方法主要有標(biāo)準(zhǔn)溶液控制、控制樣控制、加標(biāo)回收等。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。

1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的控制

標(biāo)準(zhǔn)比較法是一種常見的檢測(cè)方法，常用于環(huán)境監(jiān)測(cè)。該檢測(cè)方法容易出現(xiàn)誤差，如果溶液控制不當(dāng)，將會(huì)影響檢測(cè)的準(zhǔn)確性，導(dǎo)致誤差出現(xiàn)。相關(guān)規(guī)定指出，在進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格選擇計(jì)量器具、使用標(biāo)準(zhǔn)溶液，并進(jìn)行嚴(yán)格控制。計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具在使用前，必須經(jīng)過相關(guān)部門的嚴(yán)格考核，考核內(nèi)容較多，例如，計(jì)量環(huán)境和標(biāo)準(zhǔn)器具等，而且不只是器具考核，還有人員考核，例如，操作管理制度和檢測(cè)人員的專業(yè)水平考核等。標(biāo)準(zhǔn)溶液在環(huán)境監(jiān)測(cè)過程中，主要作用是計(jì)量，相當(dāng)于計(jì)量器具，因此，應(yīng)進(jìn)行嚴(yán)格控制。標(biāo)準(zhǔn)溶液如果沒有進(jìn)行科學(xué)的配置或稀釋不到位、量值不正確、標(biāo)定技術(shù)較差，均會(huì)導(dǎo)致誤差出現(xiàn)。在檢測(cè)時(shí)，應(yīng)檢查標(biāo)準(zhǔn)溶液是否仍處于有效期內(nèi)，確保其稱值及濃度符合要求，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

標(biāo)準(zhǔn)溶液無論從配置方面還是標(biāo)定技術(shù)方面，都有較為嚴(yán)格的要求，對(duì)檢測(cè)具有直接影響作用，分析人員必須具備良好的專業(yè)水平，才能保證標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量。環(huán)境監(jiān)測(cè)站應(yīng)配備專業(yè)的分析人員或建立分析機(jī)構(gòu)，讓其全權(quán)負(fù)責(zé)管理和配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，定期檢查器量值傳遞，加強(qiáng)對(duì)比分析，做好各項(xiàng)管理工作。

也就是說，為了確保標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量，每一個(gè)環(huán)境監(jiān)測(cè)站都應(yīng)完善標(biāo)準(zhǔn)溶液的制作方法和管理制度，包括配置方面、使用方面和標(biāo)定方面。

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè)相關(guān)要求，對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)溶液的關(guān)鍵在于對(duì)比起測(cè)量次數(shù)和測(cè)量方法，以測(cè)量方式為準(zhǔn)，制定誤差范圍，確保對(duì)比差異處于誤差范圍內(nèi)。如果經(jīng)過對(duì)比后并無誤差或誤差處于允許范圍，則說明標(biāo)準(zhǔn)溶液合格。如果進(jìn)行多次測(cè)定，則采用該方法對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)溶液的可靠性較差。例如，如果測(cè)量方法變異系數(shù)相當(dāng)于允許誤差，進(jìn)行27次的測(cè)定時(shí)，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性無法保證。如果對(duì)比結(jié)果未出現(xiàn)差異，且沒有進(jìn)行校正，也有可能會(huì)因此產(chǎn)生誤差。最好的方法應(yīng)該是：如果對(duì)比是量值傳遞，則應(yīng)將簡(jiǎn)化方法改為現(xiàn)行分析法，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋后的濃度和精密度進(jìn)行分析，選取最佳精密度時(shí)的稀釋濃度，按照要求進(jìn)行測(cè)定，分別測(cè)定空白值、自配標(biāo)準(zhǔn)溶液和量傳標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定兩批以上，編號(hào)時(shí)注意比較差值，最后計(jì)算出每一批所對(duì)應(yīng)的總均值，包括相對(duì)偏差。如果相對(duì)偏差小于控制指標(biāo)中要求的50%室內(nèi)精密度，則說明配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，能夠以量傳標(biāo)準(zhǔn)液為準(zhǔn)。具體的測(cè)定算法詳見表1.

2 加標(biāo)回收控制

加標(biāo)回收控制是在測(cè)定樣品的同時(shí)，對(duì)同一樣品的子樣中加一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值后，與加標(biāo)量進(jìn)行比較。計(jì)算加標(biāo)回收率的公式為：

進(jìn)行常規(guī)環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，樣品濃度大小和檢測(cè)項(xiàng)目性質(zhì)均會(huì)影響加標(biāo)回收率，根據(jù)檢測(cè)質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，如果檢測(cè)時(shí)樣品濃度接近檢測(cè)限，所檢測(cè)出來的結(jié)果會(huì)出現(xiàn)較大的相對(duì)偏差，甚至?xí)驗(yàn)闆]有進(jìn)行合理的計(jì)算，導(dǎo)致加標(biāo)回收率偏高。因此，應(yīng)采用正確的加標(biāo)回收率計(jì)算方法，出現(xiàn)錯(cuò)誤時(shí)應(yīng)及時(shí)矯正。如果加標(biāo)回收率偏高，可采用以下公式進(jìn)行計(jì)算：

在進(jìn)行常規(guī)檢測(cè)時(shí)，如果環(huán)境樣品的濃度小于檢測(cè)限，則在控制器標(biāo)準(zhǔn)度時(shí)，可以以定性加標(biāo)密碼為主。檢測(cè)情況如果同上文所述，無論是采用加標(biāo)回收法還是密碼平行法，都難以消除檢測(cè)干擾因素，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。如果在進(jìn)行Hg、As、CN-等水環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，濃度均小于檢測(cè)限，為了確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性，可進(jìn)行密碼加標(biāo)，使標(biāo)量接近檢測(cè)值，這樣可以更準(zhǔn)確地控制誤差，確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性。

3 如何采用控制樣控制檢測(cè)結(jié)果

控制樣是一種準(zhǔn)確率較高的控制方法，不僅可以進(jìn)行直觀控制，而且適用性較高，在進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，可作為首選控制方法。該方法主要通過密碼控制來達(dá)到控制目的，根據(jù)檢測(cè)管理要求，控制樣的合格率必須超過95%，且不少于總數(shù)的10%.

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可作為環(huán)境檢測(cè)中的控制樣，如果按照說明書中所標(biāo)明的不確定度、保證值等進(jìn)行判斷，那么則有可能導(dǎo)致檢測(cè)誤差。進(jìn)行定制測(cè)定時(shí)，所得出的平均值將作為保證值，而不確定度通常相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)偏差的200%.即使采用標(biāo)準(zhǔn)誤約定直值作為保證值，也不可以根據(jù)不確定度進(jìn)行合格評(píng)判，而應(yīng)以檢測(cè)控制規(guī)定指標(biāo)中的室間精度作為合格評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。

根據(jù)國(guó)家相關(guān)要求，水質(zhì)必須為純物質(zhì)，無基體含量，如果環(huán)境樣品受污染程度較為嚴(yán)重，那采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制法控制檢測(cè)準(zhǔn)確性的效果欠佳?？刂茦拥男螒B(tài)與濃度等標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)與測(cè)試待測(cè)物保持一致，確保其基體的相似度。

在環(huán)境檢測(cè)過程中，如果除了控制樣不合格外，其他檢測(cè)數(shù)據(jù)均合格，例如，平行樣精密度、加標(biāo)回收率等，則很有可能是因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)溶液濃度達(dá)不到檢測(cè)要求，導(dǎo)致控制樣不合格。應(yīng)重新制作控制樣，確保檢測(cè)合格，并通過控制樣達(dá)到矯正誤差的效果，重新進(jìn)行檢測(cè)計(jì)算。

4 空氣檢測(cè)如何確保檢測(cè)質(zhì)量

如果要保證空氣檢測(cè)質(zhì)量，就必須嚴(yán)格控制檢測(cè)準(zhǔn)確度和精密度，在檢測(cè)過程中，樣品溶液體積存在較大的限制性，可從以下兩個(gè)方面進(jìn)行準(zhǔn)確度控制和精密度控制：①手工采用保持間斷性。如果樣品溶液體積為指定大?。? mL），并且無法對(duì)樣品同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)樣測(cè)定和平行樣測(cè)定時(shí)，可采用密碼楊樣品或已達(dá)到數(shù)量要求的樣品進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)檢測(cè)結(jié)果，判斷檢測(cè)準(zhǔn)確度和精密度。②采樣保持自動(dòng)連續(xù)性。當(dāng)樣品溶液體積達(dá)到50 mL時(shí)，可只對(duì)體積為5 mL的樣品進(jìn)行分析，按照檢測(cè)要求進(jìn)行控制，對(duì)樣品同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)樣測(cè)定和平行樣測(cè)定，確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性。

5 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，標(biāo)準(zhǔn)度控制方法較多，應(yīng)嚴(yán)格控制環(huán)境監(jiān)測(cè)的結(jié)果，確保檢測(cè)真實(shí)性、準(zhǔn)確性和可靠性，為環(huán)境管理提供更為可靠的數(shù)據(jù)。

〔編輯：張思楠〕endprint