紡織品中有毒有害物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)及其問題初探

劉 坤，周美玉

（青島檢驗(yàn)檢疫技術(shù)發(fā)展中心，山東 青島 266000）

1 紡織品中有毒有害物質(zhì)的組成及危害性

1.1 甲醛的組成及其危害

甲醛具有游離態(tài)的特征，當(dāng)甲醛和纖維結(jié)合應(yīng)用時(shí)，能提升纖維的彈性，使紡織品的抗皺能力和抗縮性等均有明顯提升。因甲醛是有毒物質(zhì)，過度接觸會(huì)給人體健康帶來潛在危害，損傷人體皮膚和內(nèi)臟，甚至有誘發(fā)癌變風(fēng)險(xiǎn)，因此，在紡織品的有毒有害物質(zhì)檢測(cè)中，甲醛應(yīng)作為檢測(cè)重點(diǎn)。

1.2 重金屬的組成及其危害

在紡織品的生產(chǎn)過程中，能夠接觸并引入重金屬的環(huán)節(jié)是多方面的，如用于紡織的植物在土壤中生長(zhǎng)時(shí)吸入了一些重金屬，或者在生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)被加入到助劑和固色劑、催化劑、阻燃劑、金屬絡(luò)合染料等，由于此類物質(zhì)中所含有的重金屬物質(zhì)主要包括Sb（銻）、As（砷）、Pb（鉛）、Cd（鎘）、Cu（銅）、Cr（鉻）、Ni（鎳）等，過量攜帶后果嚴(yán)重，因此，需在紡織品的生產(chǎn)過程中將其去除干凈，以絕后患，否則不但會(huì)給人體健康帶來嚴(yán)重威脅，甚至?xí)斐芍苓叚h(huán)境的污染[1]。由此可見，做好對(duì)紡織品中重金屬的來源限定就顯得尤為重要。此外，在人類的生產(chǎn)和發(fā)展中離不開微量的金屬元素，此時(shí)要保證人們的身體健康，則應(yīng)保證金屬元素的應(yīng)用“量”。由此可知，在紡織品的生產(chǎn)環(huán)節(jié)，加強(qiáng)對(duì)有毒有害物質(zhì)的檢測(cè)，科學(xué)應(yīng)用相應(yīng)的檢測(cè)技術(shù)就顯得尤為重要。

2 紡織品中有毒有害物質(zhì)檢測(cè)常用技術(shù)

2.1 甲醛的檢測(cè)

在不同的國(guó)家，對(duì)紡織品中甲醛含量的最高限值存在一定差異。如在日本，紡織品的進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)其類型的不同而有所差異，其中，嬰兒類的紡織品甲醛含量要求不超出20 mg/kg；成人類的紡織品甲醛含量要求不超出75 mg/kg；外衣的甲醛含量最高不能超出300 mg/kg。在國(guó)內(nèi)，對(duì)紡織品的甲醛含量限制基本與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)保持同一水平，其中嬰兒類的A類產(chǎn)品中甲醛的含量不能高于20 mg/kg；與人體皮膚直接接觸的B類產(chǎn)品的甲醛含量不能高于75 mg/kg；非接觸皮膚類的C類產(chǎn)品的甲醛含量不能高于300 mg/kg[2]。

當(dāng)前，紡織品中有毒有害物質(zhì)的檢測(cè)中常用的技術(shù)手段包括：第一，水萃取法。通過水萃取法能快速、準(zhǔn)確地檢測(cè)出處于游動(dòng)狀態(tài)的甲醛含有量，在檢測(cè)過程中，具有便于操作，原理簡(jiǎn)單，適用范圍廣的特點(diǎn)。采取此種方法能有效完成紡織品的初期檢測(cè)，并以此為依據(jù)加以改進(jìn)。若檢測(cè)中利用碘量法與pH滴定儀結(jié)合的方法，能大大提升檢測(cè)速度，同時(shí)能提升紡織品中甲醛檢測(cè)含量的精準(zhǔn)度。第二，氣相色譜檢測(cè)法。當(dāng)前，紡織品內(nèi)部進(jìn)行甲醛檢測(cè)的普遍方法為乙酰丙酮比色法。因當(dāng)前的紡織品種類多樣，加之需要檢測(cè)的產(chǎn)品批次多，其中的甲醛含量存在差異，只利用該種方法檢測(cè)會(huì)出現(xiàn)操作復(fù)雜、效果不明顯的弊端，要消除這些問題，采用此種方法進(jìn)行檢測(cè)時(shí)多會(huì)選擇2，4-DNP為衍生劑，并用含毒性較低的環(huán)乙烷為萃取物，以便更精準(zhǔn)、快速地檢測(cè)出紡織品中的甲醛殘余物質(zhì)，有效避免了過去常用檢測(cè)方法中存在的弊端。

2.2 重金屬的檢測(cè)

由于有害重金屬無法在水中被充分分解，當(dāng)人體與其長(zhǎng)期接觸時(shí)，會(huì)在肝臟、骨骼和腦部形成蓄積，一旦超過一定的閾值則會(huì)給人體造成不可逆的傷害。此外，因有害重金屬會(huì)和蛋白酶等結(jié)合造成蛋白質(zhì)失去活力，會(huì)有損人體神經(jīng)的正常機(jī)能而造成慢性中毒。而紡織品中含有的有害重金屬又非常多，多來自于染料，它們?cè)诜怯坞x狀態(tài)下不會(huì)給人體帶來危害，一旦人體出汗，其酸性會(huì)將紡織品中的有害重金屬游離出來，通過毛孔被人體吸收，繼而產(chǎn)生不良反應(yīng)。

在國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)有害重金屬的要求非常高，以拉鏈、紐扣為例，其重金屬的含量不能高于0.5 mg/cm[3]。在國(guó)內(nèi)，在針對(duì)紡織品中含有有害重金屬的檢測(cè)工作中，檢測(cè)重點(diǎn)多集中在嬰幼兒服裝方面，其限值根據(jù)不同金屬的差異性有所不同。當(dāng)前，對(duì)重金屬的檢測(cè)方法應(yīng)用中，主要利用電感耦合原子發(fā)射光譜法、原子吸收分光光度法和原子熒光分光光度法的定量分析方法，前兩者主要用于萃取紡織品中的銻、砷、鉛、鎘、銅、鉻、鎳等重金屬物質(zhì)，其應(yīng)用中具有準(zhǔn)確度高、抗干擾性好、應(yīng)用便捷的特點(diǎn)，因此法對(duì)檢測(cè)砷、汞方面效果不佳，遂多采用原子熒光分光光度法對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)，經(jīng)應(yīng)用實(shí)踐，這一檢測(cè)方法因其具有較強(qiáng)的靈敏度，在濃度不高的汞和砷等重金屬檢測(cè)中效果顯著。

2.3 有害染料的檢測(cè)

禁用偶氮染料能將芳香胺染料進(jìn)行分解處理，作為偶氮基兩端連接芳基的一種有機(jī)化合物，其含有的被禁用種類經(jīng)還原釋放后含有量約達(dá)全部偶氮染料的5%，當(dāng)它們與人體皮膚持久接觸時(shí)會(huì)生成致癌物，一旦被人體吸收則增加誘發(fā)DNA突變的風(fēng)險(xiǎn)，具有致癌性。因不同染料的特點(diǎn)各異，因此，被人體吸收的程度會(huì)有所不同，但均引起國(guó)際社會(huì)的高度重視。

早在1994年，德國(guó)提議禁止在紡織品中應(yīng)用有害偶氮染料，后受到國(guó)際社會(huì)的廣泛贊許和推崇，2018年，國(guó)際漢堡防治協(xié)會(huì)頒布的《生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)Oeko-Tex Standard 100》中重點(diǎn)提及了苯胺物質(zhì)，并將其列入致癌高風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)，對(duì)其含量作出了明確規(guī)定。此后，中國(guó)紡織品也將有害染料進(jìn)行了分類，共4大類24種，其中，可分解致癌芳香胺染料含量不得高于20 mg/kg；致癌染料、急性毒性染料、21種致敏性分散染料的限制要求低于50 mg/kg[4]。

當(dāng)前，可分解致癌芳香胺染料檢測(cè)多選用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀法和高效液相色譜法。致癌染料檢測(cè)選高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)器法，此法應(yīng)用范圍廣，操作便捷，但存在致癌染料萃取率不高、靈敏度低、抗干擾差的不足；致敏染料多選高效液相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)器法或高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)器法，應(yīng)用中工序相對(duì)復(fù)雜。

2.4 鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)

鄰苯二甲酸酯作為一種增塑劑，屬環(huán)境激素類物質(zhì)范疇，多存在于紡織品的PU或PVC涂層、膠漿印花及人造革制造等生產(chǎn)工藝環(huán)節(jié)，對(duì)提升產(chǎn)品的柔韌性和附著力具有良好效果。因鄰苯二甲酸酯具有毒性，且可溶于有機(jī)溶劑，當(dāng)被滲入人體時(shí)會(huì)產(chǎn)生雌激素效果，對(duì)人體的內(nèi)分泌形成不利干擾，還會(huì)影響男性的生育，兒童過度接觸則易產(chǎn)生性早熟，并損傷人體肝臟。有國(guó)際衛(wèi)生組織的癌癥機(jī)構(gòu)已將其列入2 B類致癌物范疇。歐盟等也早已對(duì)其限值標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行規(guī)定，在國(guó)內(nèi)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中，要求嬰幼兒服裝中6種鄰苯二甲酸酯類的總量應(yīng)不超出0.1%。

當(dāng)前，對(duì)于鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)方法已相當(dāng)成熟，國(guó)外已有相應(yīng)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，目前應(yīng)用比較廣泛的，是用有機(jī)溶劑萃取后用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀聯(lián)合檢測(cè)的方法。

3 我國(guó)紡織品檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用中存在的問題

3.1 常規(guī)檢測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用中存在的技術(shù)問題

相比較國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家，我國(guó)的紡織品質(zhì)量檢測(cè)方面尚有一定的進(jìn)步空間，這主要是因?yàn)閲?guó)內(nèi)的企業(yè)在前期投資中過于重視技術(shù)設(shè)備的加持，忽略了技術(shù)的進(jìn)步，因而造成檢測(cè)技術(shù)的滯后。加之我國(guó)在紡織品的有毒有害物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)研發(fā)方面的起步相對(duì)晚一些，研究層次尚不夠深入，檢測(cè)技術(shù)研究在紡織品檢測(cè)中的應(yīng)用不足等，均是造成國(guó)內(nèi)紡織品檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用中出現(xiàn)檢測(cè)不及時(shí)等問題出現(xiàn)的主要原因，由此產(chǎn)生了盲目生成、檢測(cè)技術(shù)滯后、紡織品質(zhì)量無法保證等系列問題，應(yīng)引起足夠重視。

3.2 國(guó)外技術(shù)壟斷影響造成的問題

因歐美等西方發(fā)達(dá)國(guó)家在紡織品有毒有害物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)的研究方面起步較早，其已于先期在貿(mào)易上形成技術(shù)壁壘，給我國(guó)的紡織品出口帶來不利影響。此外，因我國(guó)在紡織品有毒有害物質(zhì)限定標(biāo)準(zhǔn)的更新方面存在不及時(shí)問題，也是進(jìn)一步拉大我國(guó)與國(guó)際紡織品安全要求差距的一個(gè)重要因素。

近年來，隨著人們生活水平的不斷提高，人們的品質(zhì)需求提升，對(duì)紡織品的有毒有害物質(zhì)檢測(cè)與控制產(chǎn)生更為急切的需求，這一改變?yōu)橄嚓P(guān)質(zhì)量監(jiān)管部門強(qiáng)化有毒有害物質(zhì)檢測(cè)，創(chuàng)新紡織品檢測(cè)技術(shù)發(fā)展，完善紡織品品質(zhì)監(jiān)控體系、提高外拓出口貿(mào)易區(qū)域和內(nèi)銷產(chǎn)品品質(zhì)等均創(chuàng)設(shè)了一定的基礎(chǔ)條件，同時(shí)為技術(shù)發(fā)展提供保障。

3.3 標(biāo)準(zhǔn)化認(rèn)證問題

當(dāng)前，國(guó)內(nèi)的紡織業(yè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)中存在的問題主要集中在怎樣獲取認(rèn)證資格。未來的紡織品檢測(cè)機(jī)構(gòu)，更應(yīng)加強(qiáng)對(duì)紡織品有毒有害物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)研究的重視度，加大人才技術(shù)培養(yǎng)，不斷為檢測(cè)隊(duì)伍補(bǔ)充新鮮血液，在壯大人才隊(duì)伍的同時(shí)，積極引進(jìn)先進(jìn)的檢測(cè)技術(shù)，做好專業(yè)檢測(cè)人員的儲(chǔ)備工作，不斷加強(qiáng)專業(yè)認(rèn)證教育，通過學(xué)習(xí)借鑒國(guó)外的先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，結(jié)合國(guó)內(nèi)紡織業(yè)發(fā)展和檢測(cè)現(xiàn)狀，進(jìn)一步完善質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化認(rèn)證體系。

4 結(jié)語

綜上所述，紡織品作為人類生活的必需品，是一件關(guān)乎國(guó)計(jì)民生的大事，當(dāng)其有毒有害物質(zhì)超標(biāo)時(shí)會(huì)威脅到人體健康和生態(tài)環(huán)境，加強(qiáng)對(duì)紡織品中有毒有害物質(zhì)的檢測(cè)尤為重要，為杜絕不合格產(chǎn)品的出現(xiàn)，必須加大紡織品中有毒有害物質(zhì)的檢測(cè)力度，加強(qiáng)技術(shù)創(chuàng)新，方可解決當(dāng)前的檢測(cè)問題，保證人民的生命健康，維護(hù)生態(tài)平衡，促進(jìn)紡織業(yè)的持續(xù)、穩(wěn)定發(fā)展。