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    粉煤灰和鋁灰回收氧化鋁的工藝研究進(jìn)展

    2021-11-23 22:46:48黃初紹
    商品與質(zhì)量 2021年5期
    關(guān)鍵詞:鋁灰氧化鋁粉末

    黃初紹

    云南文山鋁業(yè)有限公司 云南文山州 663000

    1 粉煤灰的危害

    粉煤灰的危害。粉煤灰是主要的燃煤副產(chǎn)物,其在中國(guó)的排放量逐年增加。2006-2015 年中國(guó)粉煤灰產(chǎn)量和利用量??梢钥闯?,2006-2015 年中國(guó)粉煤灰產(chǎn)量為3.5 億-6.2 億t/a,每年有1.2 億-2.0 億t 粉煤灰未被利用,利用率為65%-70%,而已被利用部分的粉煤灰80%用于較低附加值的產(chǎn)品(如建材、鋪路等),而高附加值產(chǎn)品(如提取Al2O3、制取沸石分子篩等)用量較小。

    2 粉煤灰、鋁灰制備氧化鋁的工藝

    粉煤灰和鋁灰制備氧化鋁的工藝一般可以概括成反應(yīng)、浸出、除雜、轉(zhuǎn)化四部分。反應(yīng)部分是用酸、堿、堿式鹽在一定條件下將粉煤灰、鋁灰中的鋁轉(zhuǎn)化為可溶性鋁鹽。浸出部分是將可溶性鹽溶解提純。除雜部分是在一定條件下除去粉煤灰和鋁灰中的Fe、Ti、Mg、Si 等雜質(zhì)。轉(zhuǎn)化部分是將提純的可溶性鹽進(jìn)一步處理成氧化鋁[1]。

    2.1 酸法

    潛在鋁資源和一定濃度的酸反應(yīng),Al 以可溶性鋁鹽浸出,直接煅燒得氧化鋁粉末,或者用溶出液與銨鹽溶液反應(yīng),生成前驅(qū)體,然后煅燒就可得到Al2O3粉末。用粉煤灰和石灰石為原料提取鋁鐵工藝。粉煤灰與石灰石的質(zhì)量比為2.5、焙燒溫度850℃、燒成時(shí)間為2h、CaF2用量為生料的1%,液固比3.5,用濃度為7mol/L鹽酸在80℃對(duì)粉煤灰溶出2.0h 時(shí),鋁鐵溶出率高達(dá)90.5%。以鋁灰為原料,與硫酸溶液一起加熱,趁熱過濾,制得Al2(SO4)3溶液,制得的溶液加入NH4HCO3 溶液和聚乙二醇(表面活性劑)反應(yīng)后,經(jīng)陳化、過濾、水洗、醇洗等操作后得到碳酸鋁銨中間體,再經(jīng)微波干燥煅燒得到高純度納米級(jí)α-Al2O3。得出優(yōu)化工藝條件,硫酸的濃度為2mol/L、浸取時(shí)間為120min、浸取溫度為373K、反應(yīng)配料比n(H2SO4):n(Al)=1.5:1.3、顆粒粒度為80μm。在此條件下,鋁灰中鋁的浸出率為95%以上,且氧化鋁的純度達(dá)到99.12%。Mu 等以粉煤灰為原料和H2SO4(98%)混合,在一定溫度下燒結(jié),燒結(jié)后的樣品用水溶解,過濾,結(jié)晶,煅燒得到Al2O3粉末。并對(duì)粉煤灰粒度、燒結(jié)溫度、燒結(jié)時(shí)間、硫酸與粉煤灰質(zhì)量比等對(duì)氧化鋁的提取率的影響作了論述,從而得出結(jié)論,粉煤灰粒度為6.98μm、燒結(jié)溫度為260℃、燒結(jié)時(shí)間為1.5h、硫酸與粉煤灰質(zhì)量比為1.2:1。并且氧化鋁的提取率大于87.64%。

    酸法能夠解決鋁灰本身對(duì)環(huán)境的污染以及鋁灰堆積占用土地資源等問題,但本方法不但工藝流程較為復(fù)雜,設(shè)備成本高,而且工藝用到大量用酸等,必然是能耗大,對(duì)設(shè)備腐蝕性強(qiáng)。再比如任根寬報(bào)道的用粉煤灰和石灰石為原料提取鋁鐵工藝中,雖然鋁鐵溶出率高達(dá)90.5%,但因大量用石灰石和CaF2,導(dǎo)致煅燒過程能耗高,且對(duì)含氟化物沒有好的處理方法,會(huì)對(duì)大氣形成新的污染。

    2.2 堿法

    潛在鋁資源和一定物質(zhì)的量的堿性物質(zhì)反應(yīng),Al 以可溶性鋁鹽形式存在,用溶劑將其溶解,再將鋁鹽溶液進(jìn)行結(jié)晶析出,然后煅燒得Al2O3粉末。以粉煤灰、石灰、純堿為原料,高溫?zé)Y(jié)得到可溶性鋁鹽,用水溶液將其溶解,然后結(jié)晶,煅燒等操作制得Al2O3粉末。以鋁灰為原料,和NaOH、添加劑(NaNO3、Na2O2)在一定溫度下熔煉,得到可溶性鋁鹽,用水將其溶解、過濾(除雜),結(jié)晶,煅燒制得Al2O3粉末。采用焙燒脫氟后鋁灰用NaOH 燒結(jié)法處理,燒結(jié)后在1:5 固液比及80℃時(shí),1h 水中進(jìn)行溶出得到鋁酸鈉溶液,最后溶出液通過除雜和液固分離后并入氧化鋁水解系統(tǒng)生產(chǎn)砂狀氧化鋁。溶出渣中鋁殘余為14%,鋁的溶出率可達(dá)94.35%,高于鋁土礦生產(chǎn)氧化鋁工藝中鋁的溶出率。以用低濃度堿溶液(NaOH15wt%)處理過的粉煤灰(脫硅)為原料,和混合堿(NaOH 和Ca(OH)2)溶液一起反應(yīng),得到可溶性鋁鹽,用水將其溶解、過濾(除雜),結(jié)晶,煅燒制得Al2O3粉末。并對(duì)反應(yīng)溫度、鈣硅比、堿灰比等對(duì)氧化鋁的萃取率的影響作了論述,從而得出結(jié)論,反應(yīng)溫度為280℃、鈣硅比為1.0、堿灰比為6,氧化鋁的萃取率為92%。堿法基本都用到了煅燒過程,相對(duì)于酸法來說能耗高,且生產(chǎn)過程中用到強(qiáng)堿,依然存在腐蝕設(shè)備等問題,但是該工藝流程相對(duì)于酸法生產(chǎn)工藝流程較簡(jiǎn)單,設(shè)備投資費(fèi)用相對(duì)較小,具有了一定的經(jīng)濟(jì)效益[2-3]。

    3 結(jié)語

    總而言之,鋁灰是鋁電解、鋁加工等鋁冶煉加工過程中產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢棄物,含鋁量10%-80%。生產(chǎn)每噸鋁平均產(chǎn)生15-25kg鋁灰,因此,世界上每年有數(shù)百萬噸的鋁灰產(chǎn)生。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國(guó)每年產(chǎn)生的鋁灰量將達(dá)112-180 萬噸。粉煤灰是燃煤火力發(fā)電的固體廢棄物,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)到2020 年,我國(guó)粉煤灰的年總排放量將達(dá)到了30 億噸,如此多的鋁灰和粉煤灰會(huì)污染大氣、水體,占用大量土地資源。氧化鋁因其具有良好的熱穩(wěn)定性、電阻高、多孔結(jié)構(gòu)好、良好的催化活性,廣泛引用于熱加工、半導(dǎo)體、陶瓷工藝、催化工藝等多個(gè)領(lǐng)域。因此,有效利用鋁灰和粉煤灰制備氧化鋁,不僅減少資源浪費(fèi)和環(huán)境污染,而且從鋁灰中回收鋁及其他元素,充分合理利用,對(duì)提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,保護(hù)生態(tài)環(huán)境具有重要的現(xiàn)實(shí)意義和實(shí)用價(jià)值。

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