江蘇典型斑點(diǎn)叉尾鮰（Ictalurus punctatus）養(yǎng)殖區(qū)多環(huán)芳烴生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

徐志華，劉熠，劉崇萬(wàn)，任娣，耿雪冰，葛筱琴 ，朱曉華*

（1.江蘇省淡水水產(chǎn)研究所/江蘇省漁業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京 210017；2.江蘇省水產(chǎn)質(zhì)量檢測(cè)中心/農(nóng)業(yè)農(nóng)村部漁業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（南京），南京 210017）

多環(huán)芳烴（Polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）指分子中含有兩個(gè)以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔铮且活惖湫偷某志眯杂袡C(jī)污染物，可以在環(huán)境中持久存在，難以降解。目前有150 余種PAHs，其中16 種被美國(guó)環(huán)保局（USEPA）列為優(yōu)先控制的污染物[1?3]。該類化合物能夠通過(guò)多種途徑（如廢水排放、大氣沉降、地表徑流及原油泄漏等）進(jìn)入水體[4]。由于魚(yú)類處于水生態(tài)系統(tǒng)食物鏈的頂端，水環(huán)境中的PAHs 能通過(guò)魚(yú)的鰓、皮膚或飼料等途徑進(jìn)入魚(yú)體內(nèi)累積，進(jìn)而導(dǎo)致人類食用后具有一定的健康風(fēng)險(xiǎn)[5]。水體沉積物被認(rèn)為是PAHs 的最終歸宿之一，富集在沉積物中的PAHs 可通過(guò)食物鏈傳遞給高營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物，通過(guò)再懸浮作用釋放到環(huán)境中，從而造成“二次污染”[6?7]。因此研究水產(chǎn)品及養(yǎng)殖環(huán)境中水體和沉積物PAHs 的濃度分布、污染特征及其健康風(fēng)險(xiǎn)與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)具有重要意義。目前研究主要集中在水體和水產(chǎn)中PAHs的含量和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[5，8?10]，或沉積物及水產(chǎn)中 PAHs 的殘留與風(fēng)險(xiǎn)分析[7，11]，如張光貴[7]、王曉迪等[8]分別研究了大通湖表層沉積物和大慶湖泊群水體、淡水魚(yú)含量及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。由于水體的受污染程度與地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平密切相關(guān)，目前大部分地區(qū)的水體都不同程度地受到PAHs 的污染[12?13]。江蘇屬于東部沿海經(jīng)濟(jì)較發(fā)達(dá)地區(qū)，目前PAHs 主要研究領(lǐng)域在長(zhǎng)江太湖等熱點(diǎn)水域，對(duì)江蘇重點(diǎn)水產(chǎn)品養(yǎng)殖區(qū)污染監(jiān)測(cè)較少，以漁業(yè)養(yǎng)殖環(huán)境（水體、水產(chǎn)品、底泥）作為研究方向的則更少，因此本文以江蘇重點(diǎn)水產(chǎn)品養(yǎng)殖區(qū)為研究對(duì)象。斑點(diǎn)叉尾鮰屬于鮰科魚(yú)類[14]，是我國(guó)斑點(diǎn)叉尾鮰產(chǎn)業(yè)的主要品種[15]，鑒于近兩年來(lái)商品鮰產(chǎn)品在營(yíng)養(yǎng)和市場(chǎng)消費(fèi)方面的優(yōu)勢(shì)，斑點(diǎn)叉尾鮰國(guó)內(nèi)消費(fèi)市場(chǎng)被逐步打開(kāi)，帶動(dòng)斑點(diǎn)叉尾鮰養(yǎng)殖形勢(shì)逐年向好。2019年，江蘇斑點(diǎn)叉尾鮰主養(yǎng)區(qū)的斑點(diǎn)叉尾鮰池塘精養(yǎng)面積約6 667 hm2，產(chǎn)量達(dá)到1 400 t[16]，因此選用斑點(diǎn)叉尾鮰典型養(yǎng)殖區(qū)具有較強(qiáng)的地域代表性。本研究根據(jù)生長(zhǎng)周期分3次（3月、7月、10月）采集2020年江蘇典型斑點(diǎn)叉尾鮰5 個(gè)養(yǎng)殖區(qū)水體、底泥、斑點(diǎn)叉尾鮰樣品，測(cè)定PAHs 含量，探明其污染現(xiàn)狀及污染特征，并對(duì)水體和底泥進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，對(duì)斑點(diǎn)叉尾鮰樣品進(jìn)行食用健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，以期為養(yǎng)殖區(qū)PAHs污染防治提供基礎(chǔ)資料，這對(duì)保障食品安全、科學(xué)防范健康風(fēng)險(xiǎn)具有指導(dǎo)作用。

1 材料與方法

1.1 儀器與設(shè)備

采集設(shè)備：多參數(shù)水質(zhì)分析儀（美國(guó)YSI）；柱狀采泥器（北京普雷德儀器設(shè)備有限公司）。主要前處理設(shè)備：GPC?ULTR GPC 凝膠凈化濃縮系統(tǒng)（德國(guó)LC tech 公司）；R?81 脂肪測(cè)定儀、R?200 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士步琦公司）；TurbovapⅡ全自動(dòng)濃縮工作站（英國(guó)Caliper 公司）。樣品分析設(shè)備：Agilent7890A/5975C氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)Agilent公司）。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)品

16 種PAHs 混合標(biāo)準(zhǔn)品[萘（Nap）、苊（Ace）、苊烯（Acy）、芴（Flu）、菲（Phe）、蒽（Ant）、熒蒽（Fla）、芘（Pyr）、苯并[a]蒽（BaA）、苗屈（Chr）、苯并[b]熒蒽（BbF）、苯并[k]熒蒽（BkF）、苯并[a]芘（BaP）、茚酚[1，2，3?cd]芘（Inp）、二苯并[a，h]蒽（DahA）和苯并（g，h，i）苝（BghiP），200 mg·L?1，購(gòu)自農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所]；內(nèi)標(biāo)苝?d124.0 mg·L?1、苊?d104.0 mg·L?1、菲?d120.2 mg·L?1、苗屈?d124.0 mg·L?1（美國(guó) Accustan?dard公司）。

1.3 樣品采集、制備及前處理

1.3.1 樣品采集

選取5 個(gè)示范基地（圖1），根據(jù)生長(zhǎng)周期分3 次（3 月、7 月、10 月）采集同一池塘樣品，每個(gè)養(yǎng)殖場(chǎng)根據(jù)池塘數(shù)采集1~2 個(gè)樣品，共計(jì)72 個(gè)樣品。采樣信息見(jiàn)表1。

表1 采樣地點(diǎn)及經(jīng)緯度Table 1 Sampling location，longitude and latitude

1.3.2 樣品制備

魚(yú)體：每個(gè)樣點(diǎn)采集斑點(diǎn)叉尾鮰魚(yú)樣若干（至少3條），取可食部分約200 g，用高速萬(wàn)能粉碎機(jī)制成魚(yú)糜，冷凍貯存，供前處理使用。

水樣：每個(gè)樣點(diǎn)采集2 L 水樣，過(guò)0.45μm 孔徑玻璃纖維濾膜，去除懸浮物，待前處理。

底泥：每個(gè)樣點(diǎn)抽取池塘底泥2 kg（池塘對(duì)角線平均取3 點(diǎn)），用金屬抓斗式采樣器采集池塘底表層沉積物樣品，帶回實(shí)驗(yàn)室后經(jīng)過(guò)自然風(fēng)干、均一，研磨過(guò)0.15 mm孔徑（100目）銅篩，待前處理。

1.3.3 樣品前處理

水樣前處理：用C18固相萃取柱（6 mL，0.5 g，美國(guó)Supelco 公司）萃取PAHs，將萃取柱帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行洗脫與分析。魚(yú)體、底泥參照徐志華等[17]關(guān)于漁業(yè)養(yǎng)殖環(huán)境及水產(chǎn)品中16 種PAHs 測(cè)定方法，氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用儀上機(jī)檢測(cè)。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液及質(zhì)量控制

標(biāo)準(zhǔn)溶液：使用正己烷配制成含16種PAHs 濃度為 1.0、5.0、25.0、50.0、100、250 μg·L?1，內(nèi)標(biāo)濃度為100μg·L?1的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測(cè)組分峰面積和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)峰面積的比值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液中各種PAHs 的濃度和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)濃度的比值為橫坐

標(biāo)[17?18]。

質(zhì)量控制：取同批次的底泥、養(yǎng)殖用水、斑點(diǎn)叉尾鮰，分別加入1.0 μg·kg?1混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)濃度設(shè)置6 個(gè)平行。加標(biāo)及相對(duì)偏差分別為：底泥52.4%~110.7%、0.64%~8.94%；養(yǎng) 殖 用 水 74.1%~116.7%、0.52%~8.91%，水產(chǎn)品70.3%~126.4%、0.14%~8.91%；平均檢出限為0.017~0.171 μg·kg?1[17?18]。

1.5 儀器工作條件

色譜條件：DB35?MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度260 ℃；載氣為99.999%高純氮?dú)猓徊环至鬟M(jìn)樣，進(jìn)樣量 1 μL；流量 1.0 mL·min?1；柱升溫程序：初始溫度70 ℃（1 min），15 ℃·min?1升至 190 ℃（1 min），25 ℃·min?1升至 200 ℃；5 ℃·min?1升至 230 ℃（4 min），2.5 ℃·min?1升至250 ℃（3 min），2 ℃·min?1升至280 ℃（3 min），20 ℃·min?1升至310 ℃（2 min）[17?18]。

質(zhì)譜條件：EI源；離子源溫度160 ℃；四極桿溫度150 ℃；傳輸線溫度280 ℃；選擇離子檢測(cè)（Selectedion recording，SIM）模式；各種PAHs及內(nèi)標(biāo)物的定性、定量離子參考文獻(xiàn)[17?18]。

GPC 條件：TACS TM 系統(tǒng)參數(shù)：油浴溫度 40 ℃，流速 5.0 mL·min?1，樣品定量環(huán) 5 mL，前運(yùn)行時(shí)間1 140 s，主運(yùn)行時(shí)間 2 000 s，后運(yùn)行時(shí)間120 s，真空參數(shù)：階段 1 為 17 kPa，階段 2 為 21 kPa，后運(yùn)行時(shí)間120 s[17?18]。

1.6 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法

1.6.1 池塘水體生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

根據(jù)國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究實(shí)際情況與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法，本文參考 KALF 等[19]和 TONGO 等[20]的研究，采用風(fēng)險(xiǎn)商法（商值法）進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，該方法具有可操作性強(qiáng)和結(jié)論明確的特點(diǎn)[21]。

16種PAHs總的風(fēng)險(xiǎn)商值公式如下：

式中：RQ為風(fēng)險(xiǎn)商值；CPAHs為水體中某PAHs 單體濃度，ng·L?1；CQV為水體中某 PAHs 單體的風(fēng)險(xiǎn)標(biāo)準(zhǔn)值，ng·L?1；CQV（NCs）為最低風(fēng)險(xiǎn)標(biāo)準(zhǔn)值，ng·L?1；CQV（MPCs）為最高風(fēng)險(xiǎn)標(biāo)準(zhǔn)值，ng·L?1；RQNCs為最低風(fēng)險(xiǎn)商值；RQMPCs為最高風(fēng)險(xiǎn)商值。生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分見(jiàn)表2。

表2 單體PAHs和∑PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分Table 2 Risk classification of individual of PAHs and total PAHs

1.6.2 底泥生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

采用沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)法（SQGs）對(duì)底泥中PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)開(kāi)展評(píng)價(jià)。根據(jù)LONG等[22]和張嘉雯等[23]提出的沉積物中有機(jī)污染物潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)效應(yīng)區(qū)間低值（Effects range low，ERL）和效應(yīng)區(qū)間中值（Effects range median，ERM），當(dāng)污染物含量小于ERL時(shí)，對(duì)生物毒副作用不顯著（風(fēng)險(xiǎn)幾率<10%）；當(dāng)污染物含量大于ERM 時(shí)，對(duì)生物會(huì)產(chǎn)生毒副作用（風(fēng)險(xiǎn)幾率>50%），可能會(huì)產(chǎn)生一定的負(fù)面生態(tài)效應(yīng)；當(dāng)污染物含量在ERL 與ERM 之間時(shí)（風(fēng)險(xiǎn)幾率介于10%~50%），偶爾會(huì)產(chǎn)生負(fù)面生態(tài)效應(yīng)[23?24]。

1.7 斑點(diǎn)叉尾鮰消費(fèi)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

采用美國(guó)環(huán)保局（USEPA）推薦的終生致癌風(fēng)險(xiǎn)（Incremental life time cancer risk，ILCR）模型評(píng)價(jià)斑點(diǎn)叉尾鮰消費(fèi)健康風(fēng)險(xiǎn)[25]。

式中：n=16；Ci為 PAHs 組分i在斑點(diǎn)叉尾鮰樣品中的濃度，ng·kg?1；TEFi為組分i的BaP 毒性當(dāng)量因子（表3）；ILCR為PAHs 在某劑量下的人群終生致癌風(fēng)險(xiǎn)；TEQBaP為 PAHs 相 對(duì) 于 BaP 的 等 效 致 癌 毒 性 ，ng·kg?1；DR為每日的攝入量，根據(jù)江蘇省統(tǒng)計(jì)局 2019統(tǒng)計(jì)年鑒[26]中的魚(yú)類日均消費(fèi)量及中國(guó)漁業(yè)統(tǒng)計(jì)年鑒[16]中的斑點(diǎn)叉尾鮰產(chǎn)量、魚(yú)類產(chǎn)量，估算取值為 1.92×10?3kg·d?1，SF為 BaP 的致癌風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)經(jīng)口暴露數(shù)值，7.3 kg·d?1·mg?1；CF為轉(zhuǎn)換系數(shù)，10?6mg·ng?1；EF為每年暴露天數(shù)，取值為 365 d；BW為成人人均體質(zhì)量，kg，取值為 61.5 kg[27]；AT為人群的預(yù)期壽命，a，根據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局?jǐn)?shù)據(jù)[28]取值為76 a；ED為暴露年數(shù)，非致癌物取30 a，致癌物取70 a；AT為人的預(yù)期壽命，對(duì)于非致癌物取30 a（10 950 d），對(duì)于致癌物取70 a（25 550 d）。

表3 PAHs的BaP等效因子Table 3 Toxic equivalent factors（TEFs）of PAHs

1.8 數(shù)據(jù)處理及制圖

使用Excel 2007、Origin 2018、ArcGIS 10.7 進(jìn)行數(shù)據(jù)處理和制圖。

2 結(jié)果與討論

2.1 典型養(yǎng)殖池塘中斑點(diǎn)叉尾鮰、池塘水體、底泥PAHs的含量及特征

本文對(duì)5 個(gè)主養(yǎng)殖區(qū)進(jìn)行了16 種PAHs 組分檢測(cè)，總檢出率為100%，在魚(yú)體、養(yǎng)殖水體、底泥中，PAHs 單體 Nap、Phe、BaA、Pyr、Chr、Flu、Ace 為常見(jiàn)檢出物，其中Phe 在各組別中均有檢出，檢出率達(dá)100%，Nap 達(dá)到80%以上。菲是主要的污染物，但致癌性物質(zhì)苯并[a]芘均未檢出。從不同組別來(lái)看，5個(gè)典型養(yǎng)殖區(qū)養(yǎng)殖環(huán)境均遠(yuǎn)離工業(yè)區(qū)及城市主要生活區(qū)，魚(yú)體、水體、池塘底泥總PAHs 含量無(wú)明顯差異（表4）。

表4 各養(yǎng)殖區(qū)典型池塘中斑點(diǎn)Ictalurus punctatus叉尾鮰、池塘水體、底泥中16種PAHs含量Table 4 Concentrations of 16 species PAHs in Ictalurus punctatus pond water,sediment of different aquaculture areas

魚(yú)體中總 PAHs 含量范圍在 11.8~60.0 μg·kg?1（以濕質(zhì)量計(jì)，下同），整體來(lái)說(shuō)，養(yǎng)殖區(qū)斑點(diǎn)叉尾鮰PAHs 含量較低，受污染程度較輕。不同魚(yú)品種的富集能力不同，長(zhǎng)江下游江段7 種不同魚(yú)體含量43.4~113.1 μg·kg?1[13]，其同一流域鱖魚(yú)、鯉魚(yú)含量分別為43.42、67.70 μg·kg?1。

池塘養(yǎng)殖水總PAHs 含量范圍在0.03~0.46 μg·L?1，同為江蘇水域的太湖流域 1 月、7 月地表水中總PAHs 的濃度均值分別為 1.380、0.054 μg·L?1[29]，長(zhǎng)江流域含量為 0.033 μg·L?1[30]，與本研究結(jié)果具有一致性。環(huán)境中大多數(shù)PAHs 與人為來(lái)源排放有關(guān)，與水域、地域具有很強(qiáng)關(guān)聯(lián)性，七大流域水系中，珠江流域高于長(zhǎng)江流域[30]。謝文平等[10]調(diào)查的廣東地區(qū)羅非魚(yú)養(yǎng)殖水體PAHs 含量平均值為0.27 μg·L?1，范圍為0.053~0.680 μg·L?1，魚(yú)體含量為 36.53~143.44 μg·kg?1，水體、魚(yú)體含量較本研究含量略高。

池塘底泥總 PAHs 含量在 24.48~145.04 μg·kg?1（以干質(zhì)量計(jì)，下同），根據(jù)歐盟規(guī)定，土壤中總PAHs的濃度小于200 μg·kg?1為未污染，200~600 μg·kg?1為輕度污染[31]，可見(jiàn)養(yǎng)殖區(qū)底泥污染程度屬于未污染?；春痈闪鞒练e物中PAHs 平均含量為143.30 μg·kg?1[32]，駱馬湖表層沉積物總量范圍在189.2~725.9μg·kg?1，處于低?中等污染水平[33]。馬萬(wàn)里[34]研究表明，總體上我國(guó)土壤PAHs污染程度較輕。

進(jìn)一步分析單體PAHs，如Nap 主要源于原油及原煤的燃燒[35]，Pyr、Phe、Fla 可作為煤炭燃燒指示物[36]，表明環(huán)境中存在原油、煤炭等污染來(lái)源。因此，從單體來(lái)源上可推測(cè)養(yǎng)殖區(qū)PAHs 污染來(lái)源主要為石油、煤炭燃燒。

2.2 養(yǎng)殖池塘中斑點(diǎn)叉尾鮰、池塘水體、底泥PAHs結(jié)構(gòu)組成特征

根據(jù)PAHs 結(jié)構(gòu)差異，可以將PAHs 分為低環(huán)（2~3 環(huán)）、中環(huán)（4 環(huán)）、高環(huán)（5~6 環(huán)）。對(duì)5 個(gè)主要養(yǎng)殖區(qū)PAHs 結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)斑點(diǎn)叉尾鮰魚(yú)體、養(yǎng)殖水體以2~4 環(huán)為主要成分，5 環(huán)以上未檢出（低于檢出限）。其中水體中低環(huán)PAHs 含量高于高環(huán)；底泥結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜，以3~4 環(huán)為優(yōu)勢(shì)組分，底泥中低環(huán)PAHs 與高環(huán)PAHs 含量比值較水體中低（圖2）。

由于PAHs 在魚(yú)體內(nèi)累積程度與其水環(huán)境中的背景濃度相一致[37]，魚(yú)體和水體在PAHs 結(jié)構(gòu)上也具有相似性，以中低環(huán)為主。汪紅軍等[5]調(diào)查了漢江下游水樣及相應(yīng)江段典型魚(yú)魚(yú)體，發(fā)現(xiàn)PAHs 結(jié)構(gòu)組成呈現(xiàn)以低中環(huán)為主、高環(huán)最低的規(guī)律，秦寧等[9]對(duì)巢湖水體的研究也得出巢湖水體PAHs 以低環(huán)和中環(huán)為主的結(jié)論。

養(yǎng)殖區(qū)池塘水體與底泥PAHs 結(jié)構(gòu)不同，分析發(fā)現(xiàn)底泥PAHs結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜，以3~4環(huán)作為優(yōu)勢(shì)組分，且底泥中低環(huán)PAHs 與高環(huán)PAHs 含量比值較水體中低。底泥結(jié)構(gòu)不同可能是因?yàn)樗w低環(huán)PAHs 的產(chǎn)生來(lái)源比高環(huán)PAHs 廣泛，且高環(huán)PAHs 的疏水性較強(qiáng)，與之相比，低環(huán)PAHs 在水體中的溶解度較高，最終導(dǎo)致水體中低環(huán)PAHs 濃度較高[38?39]。而底泥中低環(huán)PAHs 與高環(huán)PAHs 含量比值較水體中低，是因?yàn)楦攮h(huán)PAHs 在水中的溶解度較小，促使高環(huán)PAHs 從水相中分配到生物體內(nèi)或底泥中，且微生物只能利用吸收底泥液相中的有機(jī)物，而難以利用固相中的有機(jī)物，這造成4 環(huán)或4 環(huán)以上的PAHs 難以被生物降解而在底泥中累積[39]，從而呈現(xiàn)低環(huán)濃度較低的結(jié)果。

通常認(rèn)為不同分子量PAHs 的相對(duì)豐度可以反映其來(lái)源[37]，一般4 環(huán)以下的低分子量PAHs 主要來(lái)源于石油類污染及木材、煤等在低至中溫范圍內(nèi)的燃燒，4 環(huán)以上高分子量的PAHs 主要來(lái)源于化石燃料的高溫燃燒，從環(huán)數(shù)結(jié)構(gòu)上進(jìn)一步驗(yàn)證了本文養(yǎng)殖區(qū)PAHs污染來(lái)源主要是石油類污染及木材、煤低、中溫燃燒[38]。

2.3 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

2.3.1 水體生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

據(jù)PAHs 的風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分（表2），結(jié)合養(yǎng)殖區(qū)池塘水體PAHs 的RQ值（表5）發(fā)現(xiàn)，主要養(yǎng)殖區(qū)池塘水體總PAHs最高風(fēng)險(xiǎn)標(biāo)準(zhǔn)值（RQMPCs）為0，最低風(fēng)險(xiǎn)濃度風(fēng)險(xiǎn)商值（RQMPCs）小于800，表明生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)為低風(fēng)險(xiǎn)程度，各單體產(chǎn)生的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)均未達(dá)到嚴(yán)重生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平。其中Nap、Phe 以及部分池塘中Ace、Pyr、Fla的RQNCs大于1，而RQMPCs小于1，說(shuō)明這些單體PAHs處于中等風(fēng)險(xiǎn)水平，需要進(jìn)一步研究相應(yīng)控制和修復(fù)措施；其余單體PAHs 的RQNCs小于1，對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的影響可以忽略。江蘇主要水域中，太湖流域地表水中PAHs 造成的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較小[29]；長(zhǎng)江中下游支流水體中未發(fā)現(xiàn)生態(tài)系統(tǒng)風(fēng)險(xiǎn)，除DahA 單體外，其余單體PAHs 造成的污染可列為中等水平[40]。郭廣慧等[41]研究了中國(guó)七大流域地表水系，也得出了部分如單體Bap、Ant、Flua和Pyr對(duì)水生生物具有潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的結(jié)論。因此從長(zhǎng)期的環(huán)境暴露角度出發(fā)，應(yīng)采取一定的控制措施，以降低PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。

表5 主要養(yǎng)殖區(qū)池塘水體PAHs的RQNCS和RQMPCsTable 5 RQNCs and RQMPCs of PAHs in ponds of main aquaculture area

2.3.2 表面沉積物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

采用效應(yīng)區(qū)間低、中值法（ERL/ERM）對(duì)各個(gè)主要養(yǎng)殖區(qū)池塘表面沉積物中PAHs 進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。據(jù)表6 中風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)得出沉積物中生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)值可知，各個(gè)主要養(yǎng)殖區(qū)各單體PAHs 和PAHs 總量最高值都低于ERL，總體上表明PAHs 對(duì)生物毒副作用不顯著（風(fēng)險(xiǎn)幾率<10%）。分析斑點(diǎn)叉尾鮰5 個(gè)主要養(yǎng)殖區(qū)的數(shù)據(jù)，整體上PAHs 均有檢出，檢出率為100%，以Nap、Pyr、Phe、Fla等單體PAHs在池塘底泥環(huán)境中檢出率較高，經(jīng)過(guò)計(jì)算，發(fā)現(xiàn)單體PAHs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)值較小，但環(huán)境中長(zhǎng)期存在的PAHs 仍然可能會(huì)對(duì)生物產(chǎn)生毒副作用。查閱江蘇相關(guān)流域沉積物資料，發(fā)現(xiàn)太湖總體不存在嚴(yán)重的PAHs 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，局部點(diǎn)位芴、菲可能具有一定的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)[42]；淮河干流沉積物中PAHs平均含量遠(yuǎn)低于潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的效應(yīng)區(qū)間低值ERL（風(fēng)險(xiǎn)幾率<10%），極少產(chǎn)生負(fù)面效應(yīng)[32]，與本文結(jié)果一致。

表6 主要養(yǎng)殖區(qū)池塘表面沉積物中PAHs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)（μg·kg?1）Table 6 Ecological risk assessment of PAHs in surface sediments of ponds in main aquaculture areas（μg·kg?1）

2.3.3 斑點(diǎn)叉尾鮰健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

根據(jù)USEPA 規(guī)定，可接受的致癌風(fēng)險(xiǎn)為小于10?6a?1，風(fēng)險(xiǎn)大于 10?4a?1則被認(rèn)為具有較高的風(fēng)險(xiǎn)性。ILCR 模型計(jì)算結(jié)果顯示，成人的PAHs終生致癌風(fēng)險(xiǎn)范圍為2.25×10?9~5.80×10?7a?1（表7），說(shuō)明主要養(yǎng)殖區(qū)斑點(diǎn)叉尾鮰樣品的致癌風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)小于可接受水平，處于致癌風(fēng)險(xiǎn)控制水平。從組別上分析，5 個(gè)斑點(diǎn)叉尾鮰養(yǎng)殖區(qū)中，SY組、CD組相對(duì)其余3個(gè)養(yǎng)殖區(qū)致癌風(fēng)險(xiǎn)更小，整體上各組別差異較小。漢江下游魚(yú)類食用健風(fēng)險(xiǎn)水平在8.00×10?7~2.08×10?6a?1，有潛在風(fēng)險(xiǎn)[4]；廣東羅非魚(yú)主要養(yǎng)殖區(qū)羅非魚(yú)肌肉中8 種非致癌PAHs的總非致癌風(fēng)險(xiǎn)為2.51×10?10~1.54×10?9a?1，6種致癌PAHs 造成個(gè)人年致癌風(fēng)險(xiǎn)值范圍為2.87×10?6~1.56×10?5a?1[10]。這一方面表明江蘇主要養(yǎng)殖區(qū)食用斑點(diǎn)叉尾鮰健康風(fēng)險(xiǎn)水平較小，另一方面也說(shuō)明各地方食用魚(yú)的健康風(fēng)險(xiǎn)水平也有差異，可能是由于魚(yú)類食性、年齡、個(gè)體大小等存在差異，導(dǎo)致不同魚(yú)對(duì)PAHs的富集因子也不同[5]。

表7 各養(yǎng)殖區(qū)PAHs基于BaP的毒性當(dāng)量和終生致癌風(fēng)險(xiǎn)Table 7 Toxic equivalence and lifelong carcinogenic risk of PAHs based on BaP in main aquaculture areas

健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的一個(gè)重要特征是在整個(gè)評(píng)價(jià)過(guò)程中的每一步都存在著一定的不確定性[2]。本文主要討論了從生長(zhǎng)階段到成魚(yú)階段的成人可食用健康風(fēng)險(xiǎn)，而沒(méi)有考慮個(gè)體對(duì)污染物的吸收和利用能力，如果想要更加準(zhǔn)確地估計(jì)健康風(fēng)險(xiǎn)，還需要考慮人群生理因子參數(shù)、人群行為因子參數(shù)、易感程度等。因此，本研究評(píng)價(jià)結(jié)果具有不確定性[2]。

3 結(jié)論

（1）16 種 PAHs 組分在 5 個(gè)主要養(yǎng)殖區(qū)的總檢出率為100%，PAHs 單體在魚(yú)體、養(yǎng)殖水體、底泥中，Nap、Phe、BaA、Pyr、Chr、Flu、Ace 為常見(jiàn)檢出物，其中Phe 檢出率達(dá)100%，Nap 達(dá)到80%以上。魚(yú)體中總PAHs含量范圍在11.75~60.02 μg·kg?1，池塘養(yǎng)殖水含量范圍在0.03~0.46 μg·L?1，底泥含量在24.48~145.04μg·kg?1。PAHs 結(jié)構(gòu)組成上，斑點(diǎn)叉尾鮰、養(yǎng)殖水體以2~4 環(huán)為主要成分，底泥結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜，以3~4 環(huán)為優(yōu)勢(shì)組分。5 個(gè)斑點(diǎn)叉尾鮰養(yǎng)殖區(qū)含量差別較小，未發(fā)現(xiàn)明顯差異性。

（2）養(yǎng)殖水體中PAHs 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度為低風(fēng)險(xiǎn)，Nap、Phe 及部分池塘中Ace、Pyr、Fla 處于中等風(fēng)險(xiǎn)水平，其余單體對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的影響可以忽略。池塘底泥環(huán)境中，各單體PAHs 和PAHs 總量最高值都低于潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)效應(yīng)區(qū)間低值，PAHs 對(duì)生物毒副作用不顯著。但 Nap、Pyr、Phe、Fla 等單體 PAHs 在池塘底泥環(huán)境中有檢出，還需加以重視，加強(qiáng)監(jiān)測(cè)與防控。

（3）斑點(diǎn)叉尾鮰食用健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果表明，成人的終生致癌風(fēng)險(xiǎn)范圍為2.25×10?9~5.80×10?7a?1，養(yǎng)殖區(qū)斑點(diǎn)叉尾鮰樣品的致癌風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)小于最大可接受水平，處于致癌風(fēng)險(xiǎn)控制水平。