• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    CO2對(duì)熔鐵催化劑高溫費(fèi)托合成反應(yīng)性能的影響

    2021-11-03 08:18:34卜億峰張雪冰孟祥堃呂毅軍門卓武
    石油化工 2021年10期
    關(guān)鍵詞:費(fèi)托合成氣烯烴

    卜億峰,王 濤,張雪冰,孟祥堃,呂毅軍,門卓武

    (北京低碳清潔能源研究院,北京 102211)

    費(fèi)托合成是將合成氣(H2+CO)在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為烴類的反應(yīng),也是煤間接液化生產(chǎn)燃料和化學(xué)品的關(guān)鍵[1-2]。鐵基催化劑具有較高的水煤氣變換反應(yīng)(WGS)活性和較低的生產(chǎn)成本,在費(fèi)托合成工業(yè)應(yīng)用中受到了更多的關(guān)注[3-5]。

    反應(yīng)器入口氣體組成對(duì)費(fèi)托合成反應(yīng)體系的影響至關(guān)重要。有關(guān)合成氣中添加CO2對(duì)低溫費(fèi)托合成反應(yīng)影響的研究報(bào)道較多[6]。Lu 等[7-8]在合成氣中添加CO2,同時(shí)保持H2和CO的分壓不變,發(fā)現(xiàn)CO2的引入對(duì)產(chǎn)物中CO2的選擇性基本沒(méi)有影響,只是輕微地降低了費(fèi)托合成反應(yīng)的活性,可認(rèn)為CO2是一種“惰性”氣體。但更多的研究結(jié)果表明,CO2對(duì)費(fèi)托合成有重要的影響。Dry[9]從機(jī)理分析和模擬實(shí)驗(yàn)兩方面解釋了CO2對(duì)產(chǎn)物選擇性的影響,因?yàn)镃O在催化劑表面的吸附比H2強(qiáng)得多,而CO2的引入會(huì)削弱CO的吸附優(yōu)勢(shì),從而影響費(fèi)托合成反應(yīng)性能。有研究結(jié)果表明,在合成氣中添加CO2可顯著降低Fe-Zn催化劑的CO2選擇性[10]。Xu 等[11]用同位素14CO2研究 Fe-Si-K催化的費(fèi)托合成,發(fā)現(xiàn)CO2可起鏈增長(zhǎng)的作用。劉穎等[12-13]分別在固定床和無(wú)梯度反應(yīng)器中研究了合成氣中添加CO2對(duì)低溫Fe-Mn催化劑性能的影響,發(fā)現(xiàn)添加CO2加快了WGS的逆向反應(yīng),使CO2的選擇性降低,低碳烴的烯烷摩爾比增大;當(dāng)體系總壓不變時(shí)添加CO2,合成氣分壓、CO轉(zhuǎn)化率和含氧化合物的生成速率均降低。綜上所述,CO2在費(fèi)托合成反應(yīng)中的作用較復(fù)雜,是費(fèi)托合成研究中非常重要的內(nèi)容,目前對(duì)以低溫沉淀鐵為催化劑的研究較多,對(duì)高溫費(fèi)托合成的研究較少。

    本工作采用熔鐵催化劑HT-1,在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行高溫費(fèi)托合成反應(yīng),利用GC方法考察了合成氣中添加CO2對(duì)原料轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物選擇性和產(chǎn)物分布的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要原料和試劑

    精選磁鐵礦(Fe含量不少于70%(w))、還原劑(純鐵含量不少于98%(w)):臨朐大祥精細(xì)化工有限公司;Al2O3,KNO3,CaCO3:分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;H2,CO:純度99.9%(w),北京氦普北分氣體工業(yè)有限公司;CO2:純度99.9%(w),天津液化空氣有限公司。

    1.2 催化劑的制備

    采用高溫熔融法[14-15]制備熔鐵催化劑HT-1。將精選磁鐵礦、還原劑以及Al2O3、KNO3和CaCO3等助催化劑按一定比例均勻混合后,放入WK-Ⅱ型電弧爐(北京物科光電技術(shù)有限公司)中熔融,水冷后的熔塊經(jīng)破碎后篩分至粒徑為30~120 μm備用。調(diào)節(jié)磁鐵礦粉與還原劑的比例,并通過(guò)乙二胺四乙酸容量法[16]控制催化劑的n(Fe2+)∶n(Fe3+)=0.47。催化劑HT-1的組成見(jiàn)表1。

    表1 HT-1的組成Table 1 Composition of HT-1

    1.3 實(shí)驗(yàn)裝置

    自行設(shè)計(jì)的10 mL固定床裝置見(jiàn)圖1。將H2和CO依次脫硫、脫氧及脫水,由Brooks 5850S型質(zhì)量流量計(jì)(Brooks公司)計(jì)量后與CO2混合,并進(jìn)入固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器出口的物料先經(jīng)過(guò)熱分離罐(393 K)分離出重質(zhì)產(chǎn)物,再進(jìn)入冷分離罐(273 K)中冷卻,進(jìn)一步將液相(合成水和輕油)和氣相(氣體產(chǎn)物和未反應(yīng)的合成氣)分離。分離后的氣相經(jīng)背壓閥減至常壓后進(jìn)入Agilent公司7890B型氣相色譜儀分析氣體組成,再由濕式氣表計(jì)量后放空。

    圖1 固定床實(shí)驗(yàn)裝置Fig.1 Flow diagram of fixed bed experiment.

    1.4 催化劑的性能評(píng)價(jià)

    將HT-1和石英砂按一定比例混合均勻,然后裝入固定床反應(yīng)器中。設(shè)定系統(tǒng)壓力為1.0 MPa,H2氣態(tài)空速10 000 h-1,以一定的速率升至420 ℃還原24 h。還原后降低催化劑床層溫度,調(diào)整系統(tǒng)壓力和氣體流量達(dá)到目標(biāo)值,然后升至反應(yīng)溫度,穩(wěn)定運(yùn)行100 h后開(kāi)始評(píng)價(jià)催化劑性能[17-18]。為確定通入CO2前后催化劑性能有無(wú)明顯變化,需進(jìn)行未添加CO2的對(duì)比實(shí)驗(yàn)。

    1.5 產(chǎn)物分析

    采用Agilent公司7890B型氣相色譜儀在線分析尾氣組成。C1~C5用HP-PLOT Al2O3彈性石英毛細(xì)管(0.53 mm×25 m)色譜柱分離,載氣為N2,F(xiàn)ID檢測(cè);H2,CO2,CO,N2等采用5A分子篩(3 mm填充柱)色譜柱,載氣為Ar,TCD檢測(cè)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 高溫費(fèi)托合成反應(yīng)性能

    表2為HT-1與其他催化劑的反應(yīng)性能比較。由表2可知,HT-1的催化活性比Fe-Mn熔鐵催化劑高,但CO2選擇性較低;兩者的低碳烯烴選擇性差別不大,但HT-1的CH4選擇性更高。這是因?yàn)镸n的加入影響了鐵碳化合物表面的電子狀態(tài),并抑制了CH4的生成[17]。雙功能催化劑ZnZr/SAPO-34和ZnCrx/MSAPO的特點(diǎn)是反應(yīng)溫度高(400 ℃),CO轉(zhuǎn)化率低(<50%),但低碳烯烴選擇性明顯高于熔鐵催化劑。這是由生成低碳烯烴的機(jī)理差異造成的,雙功能催化劑是通過(guò)中間體在分子篩孔道內(nèi)發(fā)生甲醇制烯烴反應(yīng)[19],而熔鐵催化劑則是通過(guò)鏈增長(zhǎng)得到烴類,鐵基的催化活性雖高,但Anderson-Schulz-Flory分布限制了低碳烯烴的選擇性。

    表2 催化劑高溫費(fèi)托反應(yīng)性能比較Table 2 Catalytic performance comparison of the catalysts

    2.2 系統(tǒng)壓力不變時(shí)添加CO2對(duì)高溫費(fèi)托合成反應(yīng)的影響

    2.2.1 對(duì)合成氣轉(zhuǎn)化率和CO2選擇性的影響

    當(dāng)系統(tǒng)壓力不變時(shí),添加CO2對(duì)合成氣轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中CO2選擇性的影響見(jiàn)圖2。

    圖2 系統(tǒng)壓力不變條件下添加CO2對(duì)合成氣轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中CO2選擇性的影響Fig.2 Effects of CO2 addition on conversion and selectivity under constant system pressure condition.

    由圖2可知,隨CO2用量的增加,CO轉(zhuǎn)化率逐漸降低。費(fèi)托合成是體積縮小的反應(yīng),增加入口CO2的量會(huì)降低合成氣的有效分壓,導(dǎo)致CO轉(zhuǎn)化率從94.2%降至79.1%,平均每增加1%(φ)的CO2,CO轉(zhuǎn)化率降低0.53百分點(diǎn);另一方面,雖然費(fèi)托合成受到抑制,但WGS逆反應(yīng)由于CO2分壓的增大而加強(qiáng)。以上兩方面的綜合作用,使H2的轉(zhuǎn)化率變化較小,為50.0%~52.6%。H2和CO轉(zhuǎn)化率的變化導(dǎo)致反應(yīng)體系的氫碳摩爾比從17降至5。隨CO2用量的增加,產(chǎn)物中CO2選擇性逐漸降低。雖然WGS是體積不變的反應(yīng),但CO2分壓的升高會(huì)推動(dòng)WGS反應(yīng)逆向進(jìn)行,導(dǎo)致CO2選擇性從35.9%降至20.5%。變化趨勢(shì)與低溫沉淀鐵催化劑類似[12-13]。

    2.2.2 對(duì)烴類產(chǎn)物選擇性的影響

    添加CO2對(duì)烴類產(chǎn)物選擇性的影響見(jiàn)圖3。由圖3可知,反應(yīng)器入口CO2的含量從0增加到28.5%(φ)時(shí),CH4的選擇性從19.3%降至11.4%,低碳烴(C2~C4)選擇性下降,C5+選擇性提高。CO2分壓高,會(huì)使WGS反應(yīng)向逆方向進(jìn)行,導(dǎo)致體系內(nèi)的CO和CO2分壓均增大,催化劑活性中心表面的碳濃度也增大,有利于碳鏈增長(zhǎng)生成長(zhǎng)鏈烴[12]。

    圖3 系統(tǒng)壓力不變條件下添加CO2對(duì)烴類產(chǎn)物選擇性的影響Fig.3 Effects of CO2 addition on hydrocarbon products selectivity under constant system pressure condition.

    2.2.3 對(duì)低碳烯烴選擇性的影響

    添加CO2對(duì)低碳烯烴選擇性的影響見(jiàn)表3。由表3可知,隨CO2用量的增加,低碳烯烴選擇性緩慢下降,由25.0%降至21.8%,同時(shí)低碳烴烯烷摩爾比明顯增大。這和無(wú)梯度反應(yīng)器中低溫費(fèi)托合成Fe-Mn催化劑的研究結(jié)果相似[13]。

    表3 系統(tǒng)壓力不變條件下添加CO2對(duì)C2~C4烯烴選擇性和烯烷摩爾比的影響Table 3 Effects of CO2 addition on light olefin distribution and C2-C4 olefin to paraffin mole ratio under constant system pressure condition

    2.2.4 對(duì)CO和H2消耗速率的影響

    添加CO2對(duì)CO和H2消耗速率的影響見(jiàn)圖4。由圖4可知,隨CO2用量的增加,CO的轉(zhuǎn)化率和總轉(zhuǎn)化速率均降低,但CO參與費(fèi)托反應(yīng)的轉(zhuǎn)化速率基本不變。這是因?yàn)殡SCO2分壓的逐漸升高,WGS正反應(yīng)越來(lái)越受到抑制,參與WGS反應(yīng)的CO越來(lái)越少,而參與費(fèi)托合成的CO越來(lái)越多,而CO2分壓的升高使合成氣有效分壓降低,兩方面綜合作用的結(jié)果導(dǎo)致參與費(fèi)托合成反應(yīng)的CO消耗速率緩慢增加。CO2的加入對(duì)H2的總轉(zhuǎn)化率和消耗速率的影響不大,即使CO2含量增大到28.5%(φ),H2消耗速率也只是從0.26 mol/(g·h)降至0.25 mol/(g·h),僅下降約0.038百分點(diǎn)。故費(fèi)托合成的合成氣總消耗速率幾乎不變,但對(duì)總的合成氣消耗影響稍大一些,總消耗速率下降10%。綜上所述,CO2的加入并沒(méi)有影響用于費(fèi)托合成的合成氣消耗速率,只是降低了用于WGS反應(yīng)的CO消耗速率。

    圖4 系統(tǒng)壓力不變條件下添加CO2對(duì)CO和H2消耗速率的影響Fig.4 Effects of CO2 addition on syngas consumption rate under constant system pressure condition.

    2.3 入口合成氣分壓不變時(shí)添加CO2對(duì)費(fèi)托合成反應(yīng)的影響

    2.3.1 對(duì)合成氣轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中CO2選擇性的影響

    添加CO2對(duì)合成氣轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中CO2選擇性的影響見(jiàn)圖5。由圖5可知,隨CO2用量的逐漸增加,CO轉(zhuǎn)化率逐漸下降,原因是添加CO2使WGS反應(yīng)平衡發(fā)生了變化,參與WGS反應(yīng)的CO減少,導(dǎo)致CO總轉(zhuǎn)化率從98.1%降至87.7%,平均每增加1%(φ)的CO2引起CO轉(zhuǎn)化率降幅為0.49百分點(diǎn),與系統(tǒng)壓力不變條件下的降幅差別不大(0.53百分點(diǎn))。在系統(tǒng)壓力不變下,CO轉(zhuǎn)化率的降低是由于合成氣分壓降低以及CO2引起的WGS反應(yīng)平衡發(fā)生變化;在入口合成氣分壓不變下,CO轉(zhuǎn)化率的降低是由于CO2引起WGS反應(yīng)平衡變化。上述兩種情況引起的CO轉(zhuǎn)化率降幅差別較小,說(shuō)明WGS反應(yīng)平衡發(fā)生變化是引起CO轉(zhuǎn)化率變化的主要原因,合成氣分壓的降低是次要原因。同時(shí),隨CO2用量的增加,H2轉(zhuǎn)化率變化較小,為47.2%~50.4%,與系統(tǒng)壓力不變下的結(jié)果相似。上述結(jié)果也使反應(yīng)體系的氫碳摩爾比變小,從83.4降至12.6。另外,入口合成氣分壓雖然不變,但CO2分壓逐漸升高,促使WGS反應(yīng)逆向進(jìn)行,所以CO2選擇性從27.9%降至9.4%。

    圖5 入口合成氣分壓不變條件下添加CO2對(duì)合成氣轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中CO2選擇性的影響Fig.5 Effects of CO2 addition on conversion and selectivity under constant syngas pressure condition.

    2.3.2 對(duì)烴類產(chǎn)物選擇性的影響

    添加CO2對(duì)烴類產(chǎn)物選擇性的影響見(jiàn)圖6。由圖6可知,CH4的選擇性從24.0%降至13.9%。和系統(tǒng)壓力不變時(shí)相比,CH4的選擇性降幅明顯增大,原因在于兩個(gè)反應(yīng)體系的氫碳摩爾比差別較大,系統(tǒng)壓力不變和入口合成氣壓力不變時(shí)體系的氫碳摩爾比分別為5.0~17.0和12.6~83.4,在CO分壓較低時(shí),CO2對(duì)費(fèi)托合成反應(yīng)體系的影響會(huì)更顯著。此外,隨著原料氣中CO2用量的增加,低碳烴C2~C4的選擇性也下降,選擇性提高。

    圖6 入口合成氣分壓不變條件下添加CO2對(duì)烴類選擇性的影響Fig.6 Effects of CO2 addition on hydrocarbon products selectivity under constant syngas pressure condition.

    2.3.3 對(duì)烯烷摩爾比的影響

    添加CO2對(duì)C2~C4烯烴選擇性和烯烷摩爾比的影響見(jiàn)表4。由表4可知,隨CO2用量的增加,低碳烯烴選擇性緩慢下降,從20.0%降至16.8%,同時(shí)C2~C4烯烷摩爾比明顯增大,原因是反應(yīng)體系內(nèi)氫碳摩爾比隨著CO2用量的增加而降低。以上變化趨勢(shì)和系統(tǒng)壓力不變時(shí)一致。

    表4 入口合成氣分壓不變條件下添加CO2對(duì)C2~C4烯烴選擇性和烯烷摩爾比的影響Table 4 Effects of CO2 addition on light olefin distribution and C2-C4 olefin to paraffin mole ratio under constant syngas pressure condition

    2.3.4 對(duì)CO和H2消耗速率的影響

    添加CO2對(duì)CO和H2消耗速率的影響見(jiàn)圖7。由圖7可知,隨著CO2用量的逐漸增加,總CO轉(zhuǎn)化速率降低,但參與費(fèi)托合成反應(yīng)的CO轉(zhuǎn)化速率基本不變;CO2對(duì)H2消耗速率的影響不大,用于費(fèi)托合成的合成氣總消耗速率幾乎沒(méi)有變化,以上規(guī)律和系統(tǒng)壓力不變時(shí)一致,這也說(shuō)明CO2對(duì)合成氣消耗速率的影響主要在于WGS副反應(yīng),而不是費(fèi)托合成反應(yīng)。

    圖7 入口合成氣分壓不變條件下添加CO2對(duì)CO和H2消耗速率的影響Fig.7 Effects of CO2 addition on syngas consumption rate under constant syngas pressure condition.

    3 結(jié)論

    1)系統(tǒng)壓力不變時(shí),隨著CO2用量的增加,CO轉(zhuǎn)化率明顯降低,H2轉(zhuǎn)化率變化較小,CO2選擇性降低;CH4的選擇性從19.3%降至11.4%,C2~C4選擇性下降,選擇性提高;低碳烯烴選擇性下降,低碳烴烯烷摩爾比增大。

    2)入口合成氣分壓不變時(shí),隨著CO2用量的增加,CO轉(zhuǎn)化率逐漸下降,CH4選擇性降低,C2~C4選擇性下降,選擇性提高;同時(shí)低碳烯烴選擇性下降,C2~C4烯烷摩爾比明顯增大。

    3)CO2的加入并沒(méi)有影響用于費(fèi)托合成的合成氣消耗速率,只是降低了用于WGS反應(yīng)的CO消耗速率。

    猜你喜歡
    費(fèi)托合成氣烯烴
    費(fèi)托合成產(chǎn)物分布研究
    山西化工(2022年7期)2022-11-06 11:05:22
    BiZrOx/ZSM-5催化合成氣直接芳構(gòu)化的研究
    分子催化(2022年1期)2022-11-02 07:10:44
    煤制烯烴副產(chǎn)混合碳四的綜合利用
    云南化工(2021年8期)2021-12-21 06:37:38
    烯烴不稀罕
    合成氣余熱回收器泄漏原因分析及維修方案
    MTO烯烴分離回收技術(shù)與烯烴轉(zhuǎn)化技術(shù)
    費(fèi)托合成微反應(yīng)器研究進(jìn)展
    醋酸甲酯與合成氣一步合成醋酸乙烯
    過(guò)硼酸鈉對(duì)高碳烯烴的環(huán)氧化
    雙金屬改性的Ni/SiO2催化劑甘油催化重整制合成氣
    av又黄又爽大尺度在线免费看 | 十八禁国产超污无遮挡网站| 久久久久国产网址| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚州av有码| 国产黄色小视频在线观看| 乱系列少妇在线播放| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 黄色一级大片看看| 亚洲精品成人久久久久久| 舔av片在线| 水蜜桃什么品种好| 赤兔流量卡办理| 免费观看在线日韩| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 日韩亚洲欧美综合| 中文字幕久久专区| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产不卡一卡二| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产精品久久久久久久久免| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 免费播放大片免费观看视频在线观看 | 2021少妇久久久久久久久久久| 亚洲av电影不卡..在线观看| 看十八女毛片水多多多| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产探花极品一区二区| 亚洲精品成人久久久久久| 搡老妇女老女人老熟妇| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲国产精品专区欧美| 免费观看人在逋| 国产乱来视频区| 国产午夜精品一二区理论片| 欧美又色又爽又黄视频| 99九九线精品视频在线观看视频| 久久久国产成人精品二区| 国产伦理片在线播放av一区| 精品人妻视频免费看| 青春草亚洲视频在线观看| 国产麻豆成人av免费视频| av专区在线播放| 91久久精品电影网| 久久精品综合一区二区三区| 韩国av在线不卡| 秋霞伦理黄片| 久久99精品国语久久久| 国产黄色小视频在线观看| 一级av片app| 搞女人的毛片| 国产精品av视频在线免费观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 中文字幕制服av| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产精品国产高清国产av| 亚洲精品成人久久久久久| av在线播放精品| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | av视频在线观看入口| 99久国产av精品| 少妇熟女aⅴ在线视频| 亚洲成人中文字幕在线播放| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 老司机福利观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 欧美97在线视频| 日本黄大片高清| 高清av免费在线| 亚洲成人久久爱视频| 少妇的逼水好多| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 嫩草影院精品99| 国产亚洲一区二区精品| 黄色配什么色好看| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国模一区二区三区四区视频| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 我的老师免费观看完整版| 亚洲内射少妇av| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲,欧美,日韩| 日韩中字成人| 最近手机中文字幕大全| 免费一级毛片在线播放高清视频| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 日韩成人av中文字幕在线观看| 特大巨黑吊av在线直播| 白带黄色成豆腐渣| 黑人高潮一二区| 亚洲国产色片| 国产伦在线观看视频一区| www日本黄色视频网| 国产免费视频播放在线视频 | 成人亚洲欧美一区二区av| 美女国产视频在线观看| 老司机影院成人| av专区在线播放| 国产av在哪里看| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产 一区 欧美 日韩| 免费观看在线日韩| 青春草亚洲视频在线观看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 日本免费在线观看一区| 丰满乱子伦码专区| 老司机福利观看| 亚洲成人av在线免费| 国产精品,欧美在线| 亚洲欧美日韩高清专用| 在线播放无遮挡| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲av熟女| 国产精品永久免费网站| 日韩欧美 国产精品| 成人特级av手机在线观看| 久久99热6这里只有精品| 久久精品国产亚洲av涩爱| 色噜噜av男人的天堂激情| 丰满少妇做爰视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲精品影视一区二区三区av| 老师上课跳d突然被开到最大视频| av在线蜜桃| 欧美性猛交黑人性爽| 国产精品伦人一区二区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 高清av免费在线| 人妻系列 视频| 天天一区二区日本电影三级| 黑人高潮一二区| 在线免费观看不下载黄p国产| 麻豆成人av视频| 日韩精品有码人妻一区| 国产精华一区二区三区| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 国产三级在线视频| 一级毛片我不卡| 可以在线观看毛片的网站| av在线观看视频网站免费| av在线播放精品| 国产大屁股一区二区在线视频| av在线蜜桃| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产大屁股一区二区在线视频| ponron亚洲| 视频中文字幕在线观看| 国产综合懂色| 人人妻人人澡欧美一区二区| 美女内射精品一级片tv| 看片在线看免费视频| 亚洲自拍偷在线| 日日干狠狠操夜夜爽| 99久久成人亚洲精品观看| 免费观看在线日韩| 嫩草影院新地址| 国产乱人偷精品视频| 大话2 男鬼变身卡| 激情 狠狠 欧美| 老司机福利观看| 国产高清不卡午夜福利| 舔av片在线| 国产久久久一区二区三区| 欧美三级亚洲精品| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产一级毛片七仙女欲春2| 嫩草影院精品99| 内地一区二区视频在线| 日韩人妻高清精品专区| 91精品伊人久久大香线蕉| 久久久精品大字幕| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产淫片久久久久久久久| 色5月婷婷丁香| 婷婷六月久久综合丁香| 午夜爱爱视频在线播放| 免费av不卡在线播放| 麻豆国产97在线/欧美| 久久精品夜色国产| 国产精品.久久久| 99久久中文字幕三级久久日本| 最近的中文字幕免费完整| 色综合色国产| 九色成人免费人妻av| 国产69精品久久久久777片| 91狼人影院| 免费av毛片视频| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 日韩欧美三级三区| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲国产欧美人成| 国产 一区 欧美 日韩| 日韩av不卡免费在线播放| 久久99热这里只频精品6学生 | 少妇丰满av| 欧美色视频一区免费| 欧美人与善性xxx| 免费电影在线观看免费观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产精品综合久久久久久久免费| 成人午夜高清在线视频| 国产成人a区在线观看| 日日啪夜夜撸| 一本一本综合久久| 黄色一级大片看看| 久久久久久久午夜电影| 亚洲不卡免费看| 久久久亚洲精品成人影院| 观看美女的网站| videos熟女内射| 中文字幕av成人在线电影| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 成人一区二区视频在线观看| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲av一区综合| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 日日干狠狠操夜夜爽| av黄色大香蕉| 午夜福利在线在线| 性色avwww在线观看| 18+在线观看网站| 国产不卡一卡二| 国产片特级美女逼逼视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产一区亚洲一区在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲第一区二区三区不卡| 激情 狠狠 欧美| videos熟女内射| 国产极品天堂在线| 在现免费观看毛片| 看免费成人av毛片| 国产视频首页在线观看| 国产综合懂色| 欧美日韩精品成人综合77777| 精品一区二区三区视频在线| 精品不卡国产一区二区三区| 一级毛片久久久久久久久女| 可以在线观看毛片的网站| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久草成人影院| 国产成人精品久久久久久| 青青草视频在线视频观看| 久久久久久久久久久丰满| 日韩精品青青久久久久久| 男女视频在线观看网站免费| 秋霞伦理黄片| 亚州av有码| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 成人毛片60女人毛片免费| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲自拍偷在线| 国产片特级美女逼逼视频| 国产精品一区二区在线观看99 | 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 中文字幕av在线有码专区| www.色视频.com| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲中文字幕日韩| 91精品伊人久久大香线蕉| 日韩成人伦理影院| 亚洲av成人av| videos熟女内射| 日本色播在线视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 欧美日韩综合久久久久久| 欧美性猛交黑人性爽| 又爽又黄a免费视频| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 欧美激情在线99| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 中文欧美无线码| 国产亚洲精品久久久com| 一级毛片aaaaaa免费看小| 日韩精品青青久久久久久| 国产黄a三级三级三级人| 久久久久九九精品影院| 久久鲁丝午夜福利片| 高清av免费在线| 日本三级黄在线观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 免费无遮挡裸体视频| 淫秽高清视频在线观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 亚洲欧洲国产日韩| 免费看日本二区| 成人毛片a级毛片在线播放| 午夜老司机福利剧场| 欧美人与善性xxx| 国产精品三级大全| 国产淫语在线视频| 亚洲av男天堂| 在线播放国产精品三级| 只有这里有精品99| 一级黄片播放器| 一区二区三区高清视频在线| 99久久精品国产国产毛片| av福利片在线观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 一个人看视频在线观看www免费| 国产成人福利小说| 久久久精品大字幕| 亚洲av成人av| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲国产欧美在线一区| 十八禁国产超污无遮挡网站| 久久久久精品久久久久真实原创| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| av播播在线观看一区| 国产中年淑女户外野战色| 永久免费av网站大全| 亚洲欧美清纯卡通| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 欧美一区二区精品小视频在线| 能在线免费看毛片的网站| 成人性生交大片免费视频hd| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 水蜜桃什么品种好| 国产爱豆传媒在线观看| 51国产日韩欧美| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲最大成人手机在线| 国产熟女欧美一区二区| 插阴视频在线观看视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 18+在线观看网站| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产免费又黄又爽又色| 久久精品影院6| 国产 一区 欧美 日韩| 久久久久久久久大av| 欧美成人午夜免费资源| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久热久热在线精品观看| 国产免费一级a男人的天堂| 日本免费a在线| 国产精品永久免费网站| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产一区二区在线av高清观看| 国产视频内射| 黄色配什么色好看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲人与动物交配视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 中文字幕av成人在线电影| 欧美性感艳星| 色视频www国产| 18+在线观看网站| 只有这里有精品99| 91在线精品国自产拍蜜月| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产极品精品免费视频能看的| 成人午夜高清在线视频| 国内精品一区二区在线观看| 91在线精品国自产拍蜜月| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲性久久影院| 欧美性猛交黑人性爽| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 色尼玛亚洲综合影院| 搡女人真爽免费视频火全软件| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 精品人妻视频免费看| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 久久久精品欧美日韩精品| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲国产欧美在线一区| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产亚洲最大av| a级一级毛片免费在线观看| 长腿黑丝高跟| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲最大成人av| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产高清视频在线观看网站| videos熟女内射| 亚洲av成人精品一二三区| 免费黄网站久久成人精品| 成人国产麻豆网| 精品久久久久久成人av| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产精品一及| 亚洲av成人精品一区久久| 久久久久久伊人网av| 乱码一卡2卡4卡精品| 黑人高潮一二区| 成人综合一区亚洲| 99在线人妻在线中文字幕| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲最大成人av| 亚洲性久久影院| 欧美一区二区亚洲| 免费看光身美女| 色播亚洲综合网| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美zozozo另类| 欧美不卡视频在线免费观看| 最后的刺客免费高清国语| 在线a可以看的网站| videossex国产| 国产老妇女一区| 大香蕉97超碰在线| 91久久精品电影网| 久久人人爽人人片av| 91aial.com中文字幕在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲乱码一区二区免费版| 欧美3d第一页| www.色视频.com| 午夜久久久久精精品| 国产精品,欧美在线| 天堂网av新在线| 久久久精品94久久精品| 色5月婷婷丁香| 综合色丁香网| 国产精品国产高清国产av| 最后的刺客免费高清国语| 高清午夜精品一区二区三区| 毛片女人毛片| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 成人鲁丝片一二三区免费| 成人三级黄色视频| 高清毛片免费看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 天堂网av新在线| 变态另类丝袜制服| 赤兔流量卡办理| 校园人妻丝袜中文字幕| 久久久久久久久久久免费av| 最后的刺客免费高清国语| 欧美三级亚洲精品| 免费黄色在线免费观看| av国产免费在线观看| 中文字幕亚洲精品专区| 日韩制服骚丝袜av| 国产精品电影一区二区三区| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 尾随美女入室| 一二三四中文在线观看免费高清| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 人妻少妇偷人精品九色| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产一级毛片在线| 亚洲av.av天堂| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产成年人精品一区二区| 久久这里有精品视频免费| 观看美女的网站| 欧美不卡视频在线免费观看| 久久久久九九精品影院| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 波多野结衣巨乳人妻| 男女国产视频网站| 国产探花极品一区二区| 美女内射精品一级片tv| 成人毛片60女人毛片免费| 久久精品久久久久久久性| 日韩中字成人| 日韩欧美国产在线观看| 91久久精品国产一区二区三区| 91狼人影院| 欧美成人a在线观看| 寂寞人妻少妇视频99o| 少妇人妻精品综合一区二区| 精品久久久久久久久亚洲| 亚洲图色成人| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 免费观看性生交大片5| 三级经典国产精品| 一本一本综合久久| 精品人妻视频免费看| 亚洲不卡免费看| 国产男人的电影天堂91| 91狼人影院| 国产免费视频播放在线视频 | 丰满人妻一区二区三区视频av| 欧美一级a爱片免费观看看| 欧美性猛交黑人性爽| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产精品嫩草影院av在线观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲一区高清亚洲精品| 免费av毛片视频| 免费观看精品视频网站| 99九九线精品视频在线观看视频| .国产精品久久| 亚洲人与动物交配视频| 国产不卡一卡二| 亚洲在线自拍视频| 天美传媒精品一区二区| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 久久久国产成人精品二区| 国内揄拍国产精品人妻在线| av专区在线播放| 成人午夜高清在线视频| 三级国产精品欧美在线观看| 久久草成人影院| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产精品不卡视频一区二区| 国产精品久久视频播放| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久99热6这里只有精品| 亚洲av.av天堂| 中文字幕av在线有码专区| 嫩草影院入口| 男的添女的下面高潮视频| 午夜精品国产一区二区电影 | 国产免费一级a男人的天堂| 欧美丝袜亚洲另类| 国产精品,欧美在线| 欧美高清成人免费视频www| av国产久精品久网站免费入址| 22中文网久久字幕| 精品久久久久久成人av| 精品久久久久久久久av| 内射极品少妇av片p| 春色校园在线视频观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美最新免费一区二区三区| 人妻系列 视频| 免费av毛片视频| 18+在线观看网站| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲av中文av极速乱| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲最大成人av| 一级黄色大片毛片| 日韩一区二区三区影片| 高清日韩中文字幕在线| 中文字幕av在线有码专区| 亚洲高清免费不卡视频| 男人舔奶头视频| 久久久久久久久久久丰满| 久久久久久大精品| 高清午夜精品一区二区三区| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲av.av天堂| 欧美人与善性xxx| 亚洲最大成人手机在线| 久久精品国产自在天天线| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 天美传媒精品一区二区| 国产精品综合久久久久久久免费| 久久久久久久国产电影| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 一个人看视频在线观看www免费| 一本久久精品| 日韩欧美精品v在线| 成人综合一区亚洲| 嫩草影院新地址| 我的老师免费观看完整版| 18禁动态无遮挡网站| 麻豆国产97在线/欧美| av天堂中文字幕网| 最近的中文字幕免费完整| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲欧美成人精品一区二区| 好男人视频免费观看在线| 欧美又色又爽又黄视频| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 三级国产精品片| 日本wwww免费看| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲国产最新在线播放| 国产免费福利视频在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 九九热线精品视视频播放| 亚洲色图av天堂| 51国产日韩欧美| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产美女午夜福利| 久久久久精品久久久久真实原创| 免费av观看视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 成人无遮挡网站| 精品人妻视频免费看| 联通29元200g的流量卡| 国模一区二区三区四区视频| 黄片无遮挡物在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 深夜a级毛片| 欧美变态另类bdsm刘玥| 久久国内精品自在自线图片| 3wmmmm亚洲av在线观看| 在线播放无遮挡| 2021少妇久久久久久久久久久| 久久亚洲精品不卡| 国产精品99久久久久久久久|