納米氧化鋅/葡萄皮紅改性大豆分離蛋白膜的制備與性能研究

冉銳敏，王璐瑤，何賓賓，何淑蹇，徐 鷗，吳鈺樓，余惠容，陳賽艷※，冀俊杰

（1.四川農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院，雅安 625014；2.山東技師學(xué)院，濟(jì)南 250200）

0 引 言

石油基包裝材料因其在成本和可用性方面的優(yōu)勢而被廣泛應(yīng)用，但因其不可降解性對環(huán)境造成的污染、資源消耗也不可忽視。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng)及對食品安全的日益重視，人們迫切需要尋找塑料包裝的代替品。大豆分離蛋白（Soybean Protein Isolate，SPI）作為三大生物基物質(zhì)（多糖、蛋白質(zhì)和脂類），具有來源廣、無毒、價(jià)格低廉、生物相容性好、生物可降解性強(qiáng)以及成膜性能優(yōu)良等特點(diǎn)[1]，用于食品包裝工業(yè)中，可以減少石油基包裝材料引發(fā)的“白色污染”，同時(shí)提高農(nóng)副產(chǎn)品的應(yīng)用價(jià)值。相對于多糖和脂類而言，所制備的薄膜具有優(yōu)異的氧氣和油阻隔性[2-3]，但是SPI富含氨基、羥基、羧基和硫醇基等親水性基團(tuán)，成膜后表面易吸水，導(dǎo)致包裝內(nèi)環(huán)境濕度高，被包裝食品貨架期縮短，且成膜的機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性能較差[3-5]，限制了其在食品工業(yè)中的應(yīng)用，因此需要采取一定的手段來改善薄膜性能。

目前有學(xué)者對大豆分離蛋白膜進(jìn)行改性研究，如通過添加硬脂酸來提高大豆分離蛋白膜的耐水性能[4]，添加甘草渣提高大豆分離蛋白膜的機(jī)械性能[2]，添加京尼平提高大豆分離蛋白膜耐水和機(jī)械性能[6]，但改性多集中在大豆分離蛋白膜的機(jī)械和耐水性能，對同時(shí)改善機(jī)械性、耐水性、耐熱性和功能性的研究較少。納米氧化鋅（ZnO NPs，ZnO Nanoparticles）作為一種高功能精細(xì)無機(jī)產(chǎn)品，具有無毒，比表面積大及較強(qiáng)的防紫外線、抗菌性能和熱穩(wěn)定性[7-8]，添加到聚合物中能改善薄膜的機(jī)械性、耐水性和耐熱性[9]，同時(shí)賦予薄膜抑菌活性，且 ZnO NPs被美國食品和藥物管理局（21 CFR182.8991）視為安全材料，在人體內(nèi)可消化降解[10]，因此在食品包裝行業(yè)頗具吸引力。但納米氧化鋅的高能性、不飽和性、不穩(wěn)定性易導(dǎo)致薄膜表面粗糙[11]，影響表觀性能，消費(fèi)者不易接受，故需要加入一定的輔助劑，促進(jìn)ZnO NPs在SPI膜基質(zhì)中融合。甘油作為常用的輔助劑，可通過增加膜成分的流動(dòng)性促進(jìn)其融合，但過量的甘油易導(dǎo)致薄膜機(jī)械強(qiáng)度較差[1,3,12]，因此亟需新的輔助劑來改善其性能。葡萄皮作為葡萄工業(yè)尚未充分利用的廢棄物，含大量葡萄皮紅色素（Grape-Skin Red，GSR），作為天然花色苷類色素，具有典型的C6-C3-C6碳骨架結(jié)構(gòu)，含苯甲酰環(huán)和含氧六元雜環(huán)，且含氧六元雜環(huán)上帶有陽離子，具有2-苯基-苯并吡喃陽離子的典型結(jié)構(gòu)[13]，能在一定程度上提高 SPI膜的機(jī)械強(qiáng)度，同時(shí)具有提高薄膜結(jié)構(gòu)均一性和表面光滑性的作用[14-16]，且葡萄皮紅具有極強(qiáng)的抗氧化活性，可增加薄膜的功能特性[17]。故本研究選用葡萄皮紅作為輔助劑，賦予薄膜較好的物理化學(xué)性能，同時(shí)為提高葡萄皮廢棄物利用率提供新思路。

本研究以大豆分離蛋白為成膜基材，添加納米氧化鋅和葡萄皮紅改善大豆分離蛋白膜的微觀結(jié)構(gòu)、機(jī)械性能、阻隔性能、熱穩(wěn)定性和抗菌性能，以期提高復(fù)合膜的綜合包裝性能，為后期應(yīng)用提供數(shù)據(jù)參考和科學(xué)指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

大豆分離蛋白，食品級：哈爾濱高科技大豆食品有限公司；亞硫酸鈉、甘油、氫氧化鈉，分析純：成都市科隆化學(xué)品有限公司；納米氧化鋅（平均粒徑20 nm）：北京德科島金科技有限公司；葡萄皮紅，食品級：濟(jì)南魯源生物科技有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

FJ200-SH數(shù)顯恒速高速分散均質(zhì)機(jī)（上海壘固儀器有限公司）；HD-B609B-S智能電子拉力試驗(yàn)機(jī)（海達(dá)國際儀器有限公司）；Nicolet 6700傅里葉變換紅外光譜儀（賽默飛世爾科技公司）；JSM-7500F掃描電子顯微鏡（中國富瑞寶國際有限公司）；Rise-2006型He-Ne激光粒度分析儀（濟(jì)南潤之科技有限公司）；DSC差示掃描量熱儀（耐馳科學(xué)儀器商貿(mào)上海有限公司）。

1.3 復(fù)合膜的制備

根據(jù)前期的試驗(yàn)基礎(chǔ)和文獻(xiàn)[18]，葡萄皮紅、ZnO NPs和大豆分離蛋白以1∶2∶25的質(zhì)量比制備復(fù)合膜。在含7 g大豆分離蛋白的水溶液中（80 mL）加入3 g的增塑劑甘油，在溫度為（25±1）℃，轉(zhuǎn)速為1 000 r/min條件下磁力攪拌 20 min。待系統(tǒng)混合均勻后在 80 ℃下水浴 30 min，冷卻至（25±1）℃，制得SPI與甘油的混合液，將混合液在9 000 r/min轉(zhuǎn)速下均質(zhì)10 min，再于真空度為-0.095 MPa下脫氣 2 h，加入 0.01 g還原劑亞硫酸鈉（Na2SO3），蒸餾水定容到100 mL，制得SPI成膜液。復(fù)合膜的制備工藝流程如圖1所示。

在80 mL蒸餾水中加入0.56 g ZnO NPs，360 W超聲1 h，加入 7 g大豆分離蛋白粉和 3 g甘油，在溫度為（25±1） ℃，轉(zhuǎn)速為1 000 r/min條件下磁力攪拌20 min。待系統(tǒng)混合均勻后在 80 ℃下水浴 30 min，冷卻至（25±1） ℃，制得SPI與ZnO NPs/甘油的混合液，將混合液在 9 000 r/min轉(zhuǎn)速下均質(zhì) 10 min，再于真空度為-0.095 MPa下脫氣2 h，加入0.01 g Na2SO3，蒸餾水定容到100 mL，制得SPI/ZnO NPs成膜液。

在上述SPI/ZnO NPs/甘油混合液中加入0.28 g葡萄皮紅色素。在9 000 r/min轉(zhuǎn)速下均質(zhì)10 min，再于真空度為-0.095 MPa下脫氣2 h，加入0.01 g Na2SO3，蒸餾水定容到100 mL，制得SPI/ZnO NPs/GSR成膜液。

用1 mol/L的氫氧化鈉將SPI成膜液、SPI/ZnO NPs成膜液、SPI/ZnO NPs/GSR成膜液pH值調(diào)節(jié)至10±0.5，取90 mL成膜液流延至有機(jī)玻璃板上，在40～50 ℃下干燥 10～12 h，揭膜，置于溫度為（25±1）℃、相對濕度為55%±1%的環(huán)境中回濕24 h，待測。

1.4 復(fù)合膜性能表征與測定

微觀結(jié)構(gòu)測定：將樣品裁成20 mm×20 mm的試樣，在60 ℃干燥24 h，用液氮將復(fù)合膜冷凍斷裂，真空濺射噴金，通過掃描電子顯微鏡（SEM，Scanning Electron Microscopy）觀察復(fù)合膜的橫截面（放大500倍）及表面（放大3 000倍），加速電壓為5～15 kV[19]。

傅里葉變換紅外光譜測定：將復(fù)合膜在60 ℃干燥24 h，使用傅里葉變換衰減全反射紅外光譜（ATR-FTIR，Total Reflectance Fourier Transform Infrared Spectroscopy）測定干燥后復(fù)合膜的紅外光譜，掃描范圍650～4 000 cm-1，光譜分辨率4 cm-1，掃描次數(shù) 32次[20]。

厚度測定：參照《GB/T 6672—2001》[21]方法測定復(fù)合膜的厚度。

機(jī)械性能測定：參照《GB/T 1040.3—2006》[22]的方法測試復(fù)合膜的抗拉伸強(qiáng)度（TS，Tensile Strength）和斷裂伸長率（EB，Elongation at Break）。

水蒸氣透過系數(shù)測定：參照《GB/T 30412—2013》[23]的方法測試復(fù)合膜的水蒸氣透過系數(shù)（WVP，Water Vapor Permeability）。

含水率測定：根據(jù)董宇豪等[24]的方法，將膜裁剪成20 mm×20 mm，稱量（W1，g）后放入105 ℃的烘箱烘干24 h，取出后稱量（W2，g）。每種類型的膜測量3次，使用以下公式計(jì)算復(fù)合膜的含水率（MC，Moisture Content）

差示掃描量熱法（DSC，Dynamic Stability Control）測定：根據(jù)許安等[25]的方法做少量修改。在氮?dú)猸h(huán)境下，以10 ℃/min的速率從20 ℃升溫至250 ℃，并記錄相關(guān)數(shù)據(jù)。

粒徑大小及Zeta電位測定：將膜液用去離子水稀釋100倍，使用激光粒度分析儀以 90°的固定散射角和（25±0.1）℃的溫度測定復(fù)合膜液的粒徑及Zeta電位[26]。

抑菌性能測定：采用抑菌圈法，測定復(fù)合膜的抑菌活性（金黃色葡萄球菌和大腸桿菌）。

1.5 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析

采用Microsoft Excel和SPSS 26.0進(jìn)行基本數(shù)據(jù)處理，采用Origin 2017軟件制圖和擬合數(shù)據(jù)。

2 結(jié)果與分析

2.1 復(fù)合膜的傅里葉變換紅外光譜分析

復(fù)合膜的紅外光譜如圖2所示。對于大豆分離蛋白膜，1 038 cm-1是C-O的伸縮振動(dòng)峰[27]，1 234 cm-1是C-N和N-H的伸縮振動(dòng)峰[6]，1 538、1 624 cm-1分別是N-H（酰胺II）的彎曲振動(dòng)和 C=O（酰胺I）的伸縮振動(dòng)峰[4]，2 875、2 930 cm-1處的峰是聚合物基質(zhì)中C-H鍵的拉伸振動(dòng)峰，在3 100～3 500 cm-1處有一個(gè)寬的吸收帶，這歸因于O-H拉伸振動(dòng)和 N-H彎曲振動(dòng)[2]，隨著納米氧化鋅和葡萄皮紅的添加，3 272、1 538 cm-1處的波峰向低波數(shù)偏移，這是由于大豆分離蛋白與納米氧化鋅及葡萄皮紅之間所產(chǎn)生的氫鍵作用[28]。而3 272 cm-1處的峰值強(qiáng)度降低，這是因?yàn)榇蠖狗蛛x蛋白在堿性條件下所產(chǎn)生的陰離子與葡萄皮紅花色苷的陽離子產(chǎn)生偶極-偶極相互作用，致使大豆分離蛋白O-H拉伸振動(dòng)減弱[29]。以上結(jié)果表明，納米氧化鋅和葡萄皮紅已成功分散在大豆分離蛋白膜中，并通過氫鍵和靜電吸附與大豆分離蛋白分子發(fā)生相互作用。

2.2 復(fù)合膜的厚度和機(jī)械性能分析

薄膜厚度主要受成膜面積、膜液濃度、膜液溶質(zhì)中分子結(jié)構(gòu)及成膜過程中的相互作用影響[30]。本研究中成膜面積是恒定的，復(fù)合膜的厚度在125.67～157.33μm范圍內(nèi)，SPI/ZnO NPs膜最厚（157.33μm）。葡萄皮紅的添加促進(jìn)了ZnO納米顆粒在SPI基質(zhì)中的融合，膜均勻性提高，如表1所示，SPI膜厚度（125.67μm）相對于SPI/ZnO NPs/GSR膜降低（135.00μm）。薄膜的機(jī)械性能受成膜組分的性質(zhì)和化學(xué)結(jié)構(gòu)以及分子之間內(nèi)聚力的影響，復(fù)合膜的機(jī)械性能如表1所示。SPI膜的拉伸強(qiáng)度（TS，Tensile strength）為1.37 MPa，斷裂伸長率（EAB ，Elongation At Break）為135.89%，拉伸強(qiáng)度低于已報(bào)道的SPI膜[2,4]，這歸因于成膜組分性質(zhì)的差異。本研究SPI溶液具有較低的粒徑（352.03 nm），比王艷紅等[31]的研究低了60%左右（SPI溶液粒徑：890 nm），粒徑較小時(shí)，在成膜過程中 SPI易產(chǎn)生黏連，影響致密網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成，膜抗應(yīng)變力降低。當(dāng)加入ZnO NPS，拉伸強(qiáng)度顯著增加至2.74 MPa（P＜0.05），這與Wu等[32]的研究結(jié)果相似，在其研究中納米粒子可作為聚合物基質(zhì)中的機(jī)械增強(qiáng)劑，限制聚合物的柔韌性和分段遷移性，提高薄膜的剛性，相對于SPI膜（TS：1.68 MPa，EAB：133.6%），SPI/ZnO NPs復(fù)合膜 TS和EAB分別增加至2.24 MPa和171.7%。在本研究中，ZnO NPS與SPI之間的氫鍵以及帶正電的葡萄皮紅分子與帶負(fù)電的大豆分離蛋白分子之間的靜電作用減少了聚合物鏈之間的自由體積，并形成了高密度和低滲透性的聚合物網(wǎng)絡(luò)[33]，使得 SPI/ZnO NPs/GSR膜呈現(xiàn)更高的TS（3.28 MPa），相對于SPI膜上升了139%。SPI/ZnO NPs/GSR膜的EAB（113.29%）優(yōu)于其他含葡萄皮紅的膜，如塔拉膠/納米纖維素晶體/葡萄皮紅膜（54.80%）[34]，?-卡拉膠/葡萄皮紅膜（19.65%）[35]，這歸因于GSR與SPI/ZnO NPs膜基質(zhì)良好的相容性，在研發(fā)具有一定延展性包裝膜時(shí)極具潛力。

表1 復(fù)合膜的厚度和機(jī)械性能Table 1 Thickness and mechanical properties of composite films

2.3 復(fù)合膜的耐水性能分析

復(fù)合膜的耐水性能如表2所示。添加ZnO NPs后，SPI膜的含水率從34.41%降低至28.91%，SPI與ZnO NPs之間相互作用增強(qiáng)，限制了蛋白質(zhì)分子與水分子間的相互作用，從而降低了膜的吸水能力[33]，添加 GSR后，復(fù)合膜的含水率降至25.37%，相對于SPI膜降低了26%，這與Jancikova等[36]，Qin等[37]研究花青素類薄膜時(shí)的結(jié)果相反。這可能是由于GSR和SPI的強(qiáng)相互作用抵消了GSR親水性的影響，低含水率對薄膜在生產(chǎn)、儲存和加工過程中保持膜的完整性是有利的，且此時(shí)耐熱性能較佳。同樣的原理也適用于水蒸氣透過系數(shù)（WVP，Water Vapor Permeability），生物聚合物之間相互作用所形成的致密空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致水蒸氣分子穿過復(fù)合膜的路徑更加曲折[38]，WVP降低。由表2可知，SPI膜的WVP為5.57×10-12(g·cm)/(cm2·s·Pa)，加入 ZnO NPs，納米顆粒易滲入聚合物網(wǎng)絡(luò)中的一些孔隙，阻礙水蒸氣分子的滲透[39]，導(dǎo)致水蒸氣透過率降低。GSR的添加雖使復(fù)合膜WVP值上升，但相對于SPI膜，WVP值下降了15%左右，在研發(fā)SPI基保鮮包裝膜時(shí)展現(xiàn)出極大的優(yōu)勢和潛力。

2.4 復(fù)合膜的掃描電鏡分析

利用掃描電鏡觀察復(fù)合膜的微觀結(jié)構(gòu)。由圖3可知，SPI膜具有光滑、均勻的表面和橫截面結(jié)構(gòu)，表明大豆分離蛋白成膜性良好。加入ZnO NPs后，復(fù)合膜內(nèi)部出現(xiàn)少量顆粒和團(tuán)聚的現(xiàn)象，但無裂痕，這可能是由ZnO NPs粒子表面的高能性、不飽和性、不穩(wěn)定性引起[11]。Wu等[32]在制備SPI/ZnO NPs/肉桂醛復(fù)合膜時(shí)，發(fā)現(xiàn)了相似的趨勢，ZnO NPs在SPI膜基質(zhì)中隨機(jī)分散，復(fù)合膜呈現(xiàn)粗糙的表面結(jié)構(gòu)。但是與SPI/ZnO NPs膜相比，SPI/ZnO NPs/GSR膜的白色顆粒明顯減少，說明葡萄皮紅的存在可促進(jìn)ZnO納米顆粒在SPI基質(zhì)中的融合，提高薄膜的均勻性和致密性，同時(shí)改善薄膜的機(jī)械性能和阻隔性能，這與表1和表2中的結(jié)果一致，均勻、致密的微觀結(jié)構(gòu)有利于提高消費(fèi)者的接受力，便于后期在食品包裝中的應(yīng)用。

表2 復(fù)合膜的含水量和水蒸氣透過率Table 2 Moisture content and water vapor permeability of composite films

2.5 復(fù)合膜的熱重分析

由于包裝材料在食品的生產(chǎn)、儲存和加工過程中經(jīng)常被加熱，因此薄膜的熱性能是影響其應(yīng)用的重要因素。本研究通過差式掃描量熱法（DSC）分析了復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性，結(jié)果如圖4所示。SPI膜在194 ℃處出現(xiàn)吸熱峰，SPI膜發(fā)生熔融；相對于SPI膜，SPI/ZnO NPs復(fù)合膜顯示出更高的熔點(diǎn)（215 ℃），這是因?yàn)閆nO NPs自身較高的熱穩(wěn)定性和ZnO NPs與SPI分子間的相互作用導(dǎo)致的較低聚合物鏈運(yùn)動(dòng)，使其熱量滲透到內(nèi)部結(jié)構(gòu)的速率較低，故SPI/ZnO NPs膜的耐熱性更佳[40]，同時(shí)SPI與ZnO NPs/SPI復(fù)合膜的之間的相互作用（氫鍵）也可以提高復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性。SPI/ZnO NPs/GSR膜出現(xiàn)兩個(gè)熔融峰，第一個(gè)峰在160 ℃左右，可能是葡萄皮紅的分解，第二個(gè)在231 ℃，此時(shí)膜內(nèi)的聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)發(fā)生熔融。熔點(diǎn)相對于SPI膜上升了19%。復(fù)合膜穩(wěn)定性與含水量呈相反趨勢（表2），這與Saitta等[41]的研究結(jié)果一致，水可作為增塑劑，促進(jìn)大豆分離蛋白鏈的流動(dòng)，影響蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性，含水率越低，熱穩(wěn)定性越好。

2.6 復(fù)合膜粒徑及Zeta電位分析

在pH值10時(shí)，測定復(fù)合膜液的粒徑和Zeta電位，結(jié)果表3所示。所有膜液的PDI值較小（＜0.3），溶液中粒子分布均勻。SPI膜液的粒徑為352.03 nm，添加ZnO NPs后，粒徑降低。加入葡萄皮紅后，膜液粒徑并無顯著變化，說明葡萄皮紅與SPI/ZnO NPs具有良好的相容性，如圖3所示。

表3 復(fù)合膜的粒徑和Zeta電位Table 3 Particle size and Zeta potential of composite films

SPI膜的Zeta電位值為-43.87 mV，復(fù)合膜的電位值在-30.73～-34.90 mV范圍內(nèi)。成膜溶液的負(fù)電荷是由聚合物基質(zhì)引起的，隨著ZnO NPs和葡萄皮紅的添加，電荷值（絕對值）降低，說明ZnO NPs和葡萄皮紅已成功摻入大豆分離蛋白膜的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中，ZnO NPs、葡萄皮紅通過交聯(lián)作用固定在蛋白質(zhì)分子內(nèi)部或吸附在表面，使蛋白質(zhì)二級、三級結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而改變 SPI的電荷分布情況[42]。一般來說，Zeta電位絕對值在30以上，成膜溶液的穩(wěn)定性好[43]。

2.7 抑菌效果分析

采用抑菌圈法測定復(fù)合膜的抑菌效果，通過抑菌圈直徑大小反映復(fù)合膜的抑菌性能。由圖5可知，SPI膜對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌均無抑菌活性，加入ZnO NPs后，對兩種目標(biāo)細(xì)菌均表現(xiàn)出抑菌活性，抑菌圈直徑顯著增加（P＜0.05），且該膜對金黃色葡萄球菌的抑制作用強(qiáng)于對大腸桿菌，這與 Shahvalizadeh等[9]的研究結(jié)果一致。ZnO NPs與SPI基質(zhì)融合之后，薄膜基質(zhì)中釋放的Zn2+能有效抑制細(xì)菌生長，而且納米氧化鋅顆粒表面能產(chǎn)生過氧化氫，具有強(qiáng)氧化作用，能影響細(xì)菌代謝[44]。通常，革蘭氏陽性菌（金黃色葡萄球菌）相對于革蘭氏陰性菌（大腸桿菌）會多一層脂蛋白層和脂多糖層，一定程度上限制其與抑菌物質(zhì)的結(jié)合，所以復(fù)合膜對黃色葡萄球菌的抑制作用更強(qiáng)。加入葡萄皮紅后，抑菌效果更顯著（P＜0.05），這得益于葡萄皮紅中的花色苷含有能破壞蛋白質(zhì)二級結(jié)構(gòu)的游離酚羥基，當(dāng)花色苷與活性蛋白質(zhì)分子作用后，破壞細(xì)胞膜，引起細(xì)胞質(zhì)縮水和解體，干擾細(xì)胞的正常代謝作用，賦予復(fù)合膜一定的抑菌效果[45]。以上結(jié)果表明，ZnO NPs/GSR作為活性物質(zhì)加入食品包裝膜中，具有作為抑菌膜的應(yīng)用潛力，能同時(shí)抑制大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的生長。

表4 復(fù)合膜的抑菌圈直徑Table 4 Bacteriostatic diameter of composite films

3 結(jié) 論

1）ZnO NPs和葡萄皮紅與SPI膜基質(zhì)通過氫鍵和靜電相互作用交聯(lián)，改善了大豆分離蛋白膜的綜合包裝性能，擴(kuò)大了其應(yīng)用范圍。

2）相比較于SPI膜，SPI/ZnO NPs/GSR膜具有增強(qiáng)的機(jī)械、熱穩(wěn)定和耐水性能，拉伸強(qiáng)度上升了139%，熔點(diǎn)上升了19%，含水率降低了 26%，水蒸氣透過系數(shù)降低了15%。

3）葡萄皮紅的加入促進(jìn)了ZnO NPs在SPI膜基質(zhì)中的融合，復(fù)合膜呈現(xiàn)出更致密、均勻的微觀結(jié)構(gòu)。

4）ZnO NPs和葡萄皮紅賦予復(fù)合膜優(yōu)異的抑菌活性，能有效抑制大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的生長，抑菌圈直徑隨著活性成分的添加呈上升趨勢，在活性包裝中顯示出巨大的應(yīng)用潛力。